CN87105021A - 氟代苄酯 - Google Patents

氟代苄酯 Download PDF

Info

Publication number
CN87105021A
CN87105021A CN198787105021A CN87105021A CN87105021A CN 87105021 A CN87105021 A CN 87105021A CN 198787105021 A CN198787105021 A CN 198787105021A CN 87105021 A CN87105021 A CN 87105021A CN 87105021 A CN87105021 A CN 87105021A
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
benzyl
carboxylic acid
compound
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN198787105021A
Other languages
English (en)
Inventor
艾伦·约翰·惠特尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Imperial Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Imperial Chemical Industries Ltd filed Critical Imperial Chemical Industries Ltd
Publication of CN87105021A publication Critical patent/CN87105021A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/608—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to an acyclic carbon atom and having a ring other than a six-membered aromatic ring in the acid moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/34—Nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C25/18—Polycyclic aromatic halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
    • C07C33/46—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
    • C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
    • C07C45/59—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
    • C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
    • C07C45/60—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/55—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明关于下式化合物：

Description

本发明关于用作为杀虫剂和杀螨剂的新颖的氟代苄酯和其中间体，以及其制备方法：
本发明的新颖的氟代苄酯具有下列通式：
Figure 87105021_IMG14
式中R选自氢，氰基，甲基和乙炔基，X代表式为X-COOH的任何羧酸，该羧酸同3-苯氧基苄醇能形成一种杀虫活性的酯。X更具体是代表：
（a）下式的基团
Figure 87105021_IMG15
式中（ⅰ）R1和R2各选自氢，卤和碳原子数至4的烷基;或（ⅱ）R1为氢和R2代表下面其中之一的基团：
Figure 87105021_IMG16
式中R3和R4各选自甲基，卤素或含有至少二个氟原子并碳原子数为1或2的卤代烷基，Y是氯或溴;或（ⅲ）R1是氢和R2代表下式基
Figure 87105021_IMG17
式中R5表示一个α发链的烷基;
（b）X代表下式基
Figure 87105021_IMG18
式中R6表示至4个碳原子的烷基，Ar代表由1或2个卤原子任意取代的苯基。
本发明的较佳化合物为下式（ⅠA）的化合物：
Figure 87105021_IMG19
式中R是氢，氰基或甲基，R1和R2各选自卤素和至4个碳原子的烷基（最好为甲基），或R1是氢和R2为下式基
Figure 87105021_IMG20
式中R3和R4各选自甲基，氟，氯，溴和三氟甲基，或R1是氢和R2为下式基
Figure 87105021_IMG21
在下面表Ⅰ中列出通式（Ⅰ）较佳的具体化合物，其中列出每个化合物的R1和R2。
表Ⅰ
表Ⅰ（续）
Figure 87105021_IMG23
由于存在一个或多个不对称取代的碳原子，所以大多数本发明化合物存在着一个以上的异构形式。因此，在那些R不为氢的通式Ⅰ化合物1中，连接于R的不对称取代的碳原子可存在R-形式或S-形式。当R1和R2都不为甲基时，式（ⅠA）化合物的环丙烷上C1碳原子也显示出对称取代，并且在C3碳原子上R1和R2不相同情况下，也如此显示。在后面这种情况里，酸部分可以存在有四种异构形式：（1R，顺），（1S，顺），（1R，反）和（1S，反）。
如R3和R4不相同，则进一步存在基团R2的E和Z异构体的可能性。本发明的范围包括每一个分离形式的异构体和其混合物，也包括外消旋混合物。
通式（Ⅰ）特别佳的化合物包括下列环丙烷酸的3-苄基-4-氟代苄基，3-苄基-α-氰基-4-氟代苄基和3-苄基-α-甲基-4-氟代苄酯。2，2，3，3-四甲基环丙烷甲酸，2，2-二氯-3，3-一甲基环丙烷甲酸，
（IRS，顺）-3-（2，2-二氯乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸，
（IRS，反）-3-（2-甲基-丙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸，
（IRS，顺）-3-（2，2-二氟乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸，
（IRS，顺）-3-（2，2-二溴乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸，
（IR，顺）-3-（2，2-二溴乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸，
（IRS，顺）-3-（2，2-一氯-3，3，3-三氟丙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸，
（IR，顺）-3-（2，2-一氯-3，3，3-三氟丙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸，
（IRS，反）-3-（2-2，3，3，3-四氟丙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸，（IRS，顺）-3-（2-三氟甲基-3，3，3-三氟丙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸，（IRS，反）-3-〔2-（1，1-二甲基乙基）嘧啶-5-基-2，2-二甲基环丙烷甲酸，
本发明其它合物还包括下列化合物的3-苄基-4-氟代苄基和3-苄基-α-氰基-4-氟代苄基酯：（IRS，顺）-3-（1，2-二溴-2，2-二氯乙基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸和
（RS）-2-（4-氯苯基）-3-甲基丁酸。
本发明化合物为酯类，其可以由常规的酯化方法来制备，所列例子如下：
（a）式（Ⅱ）酸X-COOH（Ⅱ）（式中X为上面所给出的任何基团）副直接同下式（Ⅲ）的氟代苄醇反应：
式中R为上面所给出的任何含义，该反应最好在酸催化剂如干燥氯化氢或者脱水剂如碳化二亚胺（例如二环己基碳化二亚胺）存在下进行。（b）式为X-COHal的酰基卤（式中Hal表示卤原子，其最好为氯原子，X为上面所给出的任何含义可同式（Ⅲ）醇反应，最好在有硷如吡啶，三烷基胺，硷金属的氢氧化物或碳酸盐或硷金属醇盐存在下进行该反应。
在制备得到α-氰基取代酯的本方法的衍生方法中，在硷金属氰化物存在下，式X-COHal的酰基卤同3-苄基-4-氟代苄基dehyde（Ⅴ）进行反应，本反应最好借助于相转移催化剂如卤化四烷基铵（例如氯化四烷基铵），于溶介水中氰化物的二相体系中进行。（c）式（Ⅱ）的酸或最好其硷金属盐，式中X为前面给出的任何含义，同下式的卤化物反应
式中R同上定义，Hal代表一个卤原子，最好为溴或氯原子，或者同由该囟化物同叔胺例如吡啶或三烷基胺如三乙胺衍生得到的季铵盐反应。（d）式X-COOQ的低级烷基酯，式中Q表示一个含有至6个碳原子的低级烷基，最好为甲基或乙基，X是前面所给出的任何含义，同式（Ⅲ）的醇一起加热进行酯基转移反应。此过程最好在有合适催化剂存在下进行，合适催化剂例如硷金属醇盐如甲醇钠或烷基化钛衍生物如四甲基钛酸盐或四乙基钛酸盐。
制备酯的全部这些常规方法可以在使用对各种反应合适的溶剂和稀剂下进行，并且当在高温下或在有合适的催化剂如相转移催化剂存在下进行反应的话，可以加速反应或提高产品得率。
可用相同的方法制备单个异构体，但其是从式（Ⅱ）化合物的相应单个异构体起始制备。然后从这些异构体的混合物中用常规异构体分离技术得到异构体。因此，用羧酸或其盐的分级结晶可分离得到顺和反式异构体，同时可用旋光活性胺来分级结晶的盐酸，得到各种旋光活性形式，接着再生旋光纯的酸。然后由酸（或其当量的酰基氯式酯）得到的旋光纯异构体同式（Ⅱ）的醇反应，得到式（Ⅰ）化合物其为单独的纯异构体形式。
英国专利申请2，157，288A号中描述了式（Ⅱ）酸的可酯化衍生物，式中X代表如下的基团：
式中R5代表一个α-支链的烷基
在现有技术中未叙述式（Ⅲ）和（Ⅳ）的化合物和3-苄基-4-氟代苯甲醛。因此，本发明的另一方面提供了式（Ⅲ）和（Ⅳ）化合物，更准确地讲是下列的每个化合物：
3-苄基-4-氟代苄基dehyde
3-苄基-4-氟代苄醇
α-氰基-3-苄基-4-氟代苄醇
3-苄基-4-氟代苄基氯
α-氰基-3-苄基-4-氟代苄基氯
α-甲基-3-苄基-4-氟代苄醇
α-甲基-3-苄基-4-氟代苄基氯
3-苄基-4-氟代苯甲醛可借助路线Ⅰ描述的方法进行描制备。可用路线Ⅱ描述的方法，从3-苄基-4-氟代苯甲醛制备式（Ⅲ）和式（Ⅳ）化合物。在下面的实例里将更详细给出许多这些方法。
路线Ⅰ
Figure 87105021_IMG27
式（Ⅰ）化合物可用于灭除和控制虫和蜱螨类害虫的侵扰。能用本发明化合物灭除和控制的虫和蜱螨类害虫包括同农业（该术语包括用于食物和纤维产品的生长，园艺学和畜牧业），林业，植物产品的贮藏如水果，谷物和木材有关的害虫，也包括同人类和动物疾病传播有关的那些害虫。
为能把化合物施于害虫所在地，通常把化合物配制成组合物，其包括另外的杀虫活性组分或式（Ⅰ）组分，适当惰性稀释剂或载体材料，和/或表面活性剂。
本发明化合物可以是组合物的单一活性组分，或在合适地方它们可以同一种或多种额外活性组分如杀虫剂，杀虫增效剂，除草剂，杀真菌剂或植物生长调节剂一起混合使用。
用于同本发明化合物混合物混合所包括的合适另外活性组分可以是那此增加本发明化合物光谱活性的化合物或增加其在害虫所在地的持久性的化合物。它们可以协同本发明化合物的活性或补充其活性，例如增加作用速度，改进降低活性或克服排斥性。此外，这种类型的多组分混合物可起到克服和防止对个别组分的阻力产生。
于混合物中的具体杀虫剂，除草剂或杀真菌剂是取决于其实际用途和所需的补充作用类型。合适的杀虫剂例子包括如下：
（a）拟除虫菊酯如二氯苯醚菊酯，esfenvalerate，deltamethrin，cyhalothrin，联苯菊酯（biphenthrin），fenpropathrin，cyfluthrin，tefluthrin，对鱼安全的拟除虫菊酯例如ethofenprox，天然除虫菊酯，四甲菊酯，s-bioallethrin，fenfluthrin，prallethrin和5-苄基-3-呋喃基甲基-（E）-（1R，3S）-2，2-二甲基-3-（2-氧代thiolan-3基亚甲基）环代烷羧酸酯;
（b）有机磷酸酯如profenofos，sulprofos，甲基-六0五（甲基对硫磷），甲基谷硫磷，异吸硫磷Ⅱ，heptenophos，甲基乙拌磷，克绒磷，久效磷，profenophos，三唑硫磷，甲胺磷，乐果，磷胺，马拉硫磷，氯蜱硫磷，伏杀硫磷，砜线磷，地虫硫膦，三九一一，phoxim，pyrimiphos-methyl，杀螟松或地亚农;
（c）甲氨酸酯（包括芳基甲氨酸酯）如灭定威，cloethocarb，呋喃丹，乙硫甲威，丁醋肟威，thiofurox，carbosulfan，苯噁威，fenobucarb，残杀威或草肟威，
（d）苯甲酰脲如triflumuron，chlorofluazuron;
（e）有机锡化合物如三环锡，螨完锡，azocyclotin;
（f）大环由酯如avermectins或milbemycins，例如abamectin，averme-ctin和milbemycin;
（g）激素如幼年激素，保幼酮或蜕激素。
（h）外激素。
（i）有机氯化合物如六氯化苯，DDT，氯丹或狄氏剂。
除了上述所列杀虫剂主要类别外根，可以把适合于混合物预定用途，并具有特殊目的的其它杀虫剂用于混合物中。例如对于具体农作物可以使用选择性的杀虫剂，例如茎杆蛀虫杀虫剂用于稻谷如巴丹或buprofezin。另外，在本组合物也可包括专门用于具体虫类/级的杀虫剂，例如ovolarvicider，如clofentazine，flubenzimine，hexgthiazox和三氯杀螨砜，motilicides如三氯杀螨醇，或克螨特，杀螨剂如溴螨酯，乙酯杀螨醇，或虫生专调节剂如hydramethylon，cyromazin，甲氧保幼素，chlorofluazuron和伏虫脲。
协同用于本组合物是合适杀虫剂的例子包括胡椒丁醛，胡椒乙醚和十二烷基味唑。
根据所需目的和效果来决定本组合物中的适合除草剂，杀真菌剂和植物生长调节剂、稻谷选择可用于除草剂的例子为敌稗，用于棉花的植物生长调节剂的例子为“Pix”，用于稻谷杀真菌剂的例子包括杀瘟剂如无瘟素。用于同活性组分混合的其它组分的选择常常是在配制的正规技术内，并且根据所期望的总效应用已知的选择方法进行选择。
本组合物中任何其它活性组分的比率是依照很多因素，包括需按制害虫的种类和所用混合物需要的效果。然而，本组合物的另外活性组分其使用比率通常为其单独便时的比率，如果发生协同作用时，则为较低的比率。
本组合物可以是粉末形式，其中活性组分同固体稀释剂或载体如高岭土，膨润土，硅藻土或滑石，或者它们以颗粒形式，其中活性组分是吸附在多孔颗粒材料上，例如浮石。
另外，本组合物可以以液体制剂的形式用作为浸渍或喷雾剂，这样应在一成多种已知湿润剂，分散剂或乳化剂（表面活性剂）存在下，便成为活性组分的含水分散液或乳化液。
润滑剂，分散剂和乳化剂可以是阳离子，阴离子或非离子型。合适的阳离子型剂包括例如季铵化合物如十六烷基三甲基溴化铵。合适的阴离子型剂包括例如皂，脂族单酯盐或硫酸盐，例如十二烷基醯酸钠，磺化的芳香族化物的盐类，例如十二烷基苯磺酸钠，木素磺酸钠，钙或铵，或丁基萘磺酸盐和二异丙基同三异丙基苯磺酸钠盐的混合物。合适的非离子型剂包括例如环氧乙烷同脂肪醇或十六烷醇的缩合产品，或同烷基苯酚如辛基苯酚，壬基苯酚和辛基甲苯酚的缩合产品。其它非离子剂为从长链脂肪酸和己糖醇酐衍生得到的偏酯，所说偏酯同环氧乙烷的缩合产品和卵磷脂。
可如下制备本组合物，在适合溶剂如酮溶液，例如双丙酮醇，或在芳香溶剂如三甲基苯果溶介活性组分，把所得的混合物加入水中，在水中可以含有一或多种已知润滑剂，分散剂或乳化剂。
其它合适的有机溶剂是二甲基甲酰胺，二氯乙烷，异丙醇，丙二醇和其它多醇，双酮醇，甲苯，煤油，白油，甲基苯酚，二甲苯和三氯乙烯，N-甲基-2-吡咯烷酮和四氢糖醇（THFA）。
以含水分散液或乳化液形式使用的组合物通常是使用其浓缩物形式，其含高比例的活性组分，所说浓缩物在使用前用水稀释。这些浓缩物常常需要经过长时间存放，并且经存放后，能够用水稀释成含水制剂，而这含水制剂能保持原先性质在长时间里能够用于常规的喷射设备。浓缩物可含5-95%重量的活性组分。当稀释为含水制剂时，根据制剂所用目的不同，该制剂可含有变化量的活性组分。对于农业或园艺用途，含有0.0001%和0.1重量的活性组分以含水制剂是最为有效。
在使用本组合物时，可用任何已知施用杀虫组合物的方式，假如把合物涂喷或射施加到害虫，害虫的所在地害虫的栖息地或者害虫易于侵扰的生长植物上。
式（Ⅰ）组合物和含有它们的组合物对众多种类的害虫和其它无脊椎的动物害虫具有非常强的毒性。例如包括如下：
桃蚜（蚜虫）
蚕头蚜（蚜虫）
蚕头修尾蚜（蚜虫）
侰蚊（蚊子）
厍蚊类（蚊子）
原蚊类（蚊子）
横带红（盲）
家蝇（家蝇）
大菜粉蝶（白蝶，幼虫）
小菜蛾（小菜蛾，幼虫）
Phaedon    Cochleariae（mustard    beetle）
园蚧类（蚧）
粉虱类（粉虱）
德国小蠊（蠊）
美洲大蠊（蠊）
东方 蠊（蠊）
滨水类夜蛾（斜纹夜蛾）
美洲芋夜蛾（芋夜蛾）
Chortiocetes    terminifera（蝗虫）
叶甲类（根蛾）
地老虎类（地老虎）
玉米禾螟（玉米禾螟）
褐稻飞虱（飞虱）
黑尾叶蝉（飞虱）
或（Ⅰ）化合物和含有共的组合物在控制食植物叶的害虫和危害公共卫生的害虫（如蝇和蚊子）方面显示出有效性。本化合物也可用来灭除柄息在土壤里的害虫，例如叫甲类。它们也可有效地用于灭除侵扰家畜的虫和恙螨害虫，例如丝克顷绿蝇，蜱科（ixodid    ticks）如Boophilus类，硬蜱类，花蜱类，头蜱类（Rhipicephalus）和Dermaceutor类。预期在这些害虫的生长成熟期，幼虫和中间阶段时，本化合物具有灭除这些害虫的敏感和稳定的菌株，并且可用局部，口服或肠胃外报药舍宿主动物。
式（Ⅰ）化合物或含有其的组合物还显示出高强度的杀螨活性，尤其有效用于控制下列恙螨害虫：
蜘蛛类，例如萃红蜘蛛和桔金爪螨;
棉蚜类，例如棉叶螨和朱砂叶螨;
侧多食趺线螨类;
须螨类。
下面实例描述本发明的各个方面，在制备的实例中，通常是用核磁质谱共振光谱学和红外光谱学测定和检定产品。在每一具体名命的产品实例里，其光谱特性同预定的结构是相一致的。除了另有指明外，具有一或几个不对称取代碳原子的实例化合物是制成外涡旋形式。
在实例中，用Hewlett    Packard5890气相色谱来测定气液色谱（GLC）保留时间，其采用柱长为12.5米内径0.2毫米的Chromopak，C.P.Sil    5C.B.的粒。除另有指出外，注射温度为100℃，采用的温度梯度为15℃/分钟，温度一直升至280℃并维持4分钟。载气为氦气，在柱前部压力维持在11磅/平方英寸。在合适的实例中将给出交替注射和最高温度。
除另外指出外，是在频率270MHz的Jeol FX270核磁共振分光计上进行1H核磁共振（NMR）克谱测定。可使用Jeol FX90Q，Jeol RMX 60SI和Jeol GX400分克计分别进行90MHz，60MHz和400MHz的HNMR克谱测定。
在频率为84.26MHz的Jeol FX90Q分克计进行19F NMR克谱测定。所为NMR位移（δ）值以标准值（TMS或CFCl3）为基准用ppm表示。
用下面三种之一的质谱分克计：Jeol DX303，Kratos MS 80或Hewlett Packard HP5992测定分子离子（M+）峰。
实例1
本实例描述制备3-苄基-4-氟代苄基醇这一步骤。
步骤1：制备3-溴-4-氟苯甲醛
把4-氟苯甲醛（49.6克）的干燥二氯甲烷（20毫升）溶液加入到粉末三氯化铝（90.4克）的干燥二氯甲烷（100毫升）的冷（0℃）悬浮液中。加入溴（70.4克），于回流温度下加热该混合物26小时。冷却后，反应混合物小心地注入冰中并用二氯甲烷萃取。合并有机相，分别用饱和偏亚硫酸钠溶液，水和盐水洗涤，然后无水硫酸镁干燥。减压蒸发溶剂给出暗红色油，再用4″Vigreux柱干减压蒸馏纯化，得到油状的3-溴-4-氟苯甲醛（45.7克），在8mmHg沸点为85-108℃。
步骤2：制备2-（3-溴-4-氟苯基）-1，3-二氧戊烷。
于迪安-斯达克榻分水器里，加热回流3-溴-4-氟苯甲醛（45.7克），乙二醇（27.39克），对甲苯磺酸（0.225克）和干燥甲苯（110毫升的混合物，经4.5小时后，分水器收集到约12毫升水，经气液色谱化分板反应混合物指出已不存在起始反应物醛。用碳酸氢钠溶液和水洗涤冷却的反应物，并用无水硫酸镁干燥之。减压蒸发溶剂得黄色油，再减压蒸馏纯化得2-（3-溴-4-氟苯基）-1，3-二氧戊烷（43.56克），0.004mmHg时沸点为68-106℃。
90MHz1H NMR（CDCl3）（ppm）：4.1（4H，m）;5.8（1H，s），7.0-7.7（3H，m）。
步骤3：制备2-（3-苯基-4-氟苯基）-1，3-二氧戊烷
按Minato等人在四面体通讯，21卷，845页（1980年）上报导相同的方法制备该步骤化合物。
苯基溴（2.77克）于氮气气氛下一次性加入到活化的锌粉末（2.1克）的四氢呋喃（20毫升）悬乳液中。声处理反应混合物2小时，静置30分钟，在氮气气氛下子心过滤。然后于氮气气氛下把过滤液加入到2-（3-溴-4-氟苯基）-1，3-二氧戊烷（1克）和钯（0）四重三苯基膦（0.05克）的干燥四氢呋喃（10毫克）混合液中。搅拌下加热回流混合物48小时，此时经气液色谱分析表明不存在起始反应物。冷却反应混合物并注入乙醚中，分离出有机层，分别用氯化铵溶液，水和盐水洗涤，然后无水硫酸镁干燥。减压蒸发溶剂得黄色油，经硅胶载体的柱色谱纯化，含乙醚（逐步从体积百分比10%增加至20%）的石油醚（沸程40-60℃）作为洗脱液，得到2-（3-苄基-4-氟苯基）-1，3-二氧戊烷（0.7克）。所得产品无需进一步纯化便能使用。
60HMz1HNMR（CDCl3）（ppm）;4.0（6H，m）;5.7（1H，s）;
6.8-7.5（8H，m）;
步骤4：制备3-苄基-4-氟代苯甲醛
搅拌2-（3-苄基-4-氟苯基）-1，3-二氧戊烷（0.7克），丙酮（10毫升），水（1毫升）和浓硫酸（5滴）的混合液16小时。把反应混合液注入乙醚中，所得有机层分别用碳酸氢钠溶液，水和盐水洗涤，然后用无水硫酸镁干燥。减压蒸发溶剂得3-苄基-4-氟代苯甲醛（0.59克），该产品无需进一步纯化便可使用。
1H NMR（CDCl3）（ppm）：4.10（2H，s）;7.2-（6H，m）;
7.75（2H，m）;9.90（1H，s）;
IR（液膜）：1700cm-1（C＝0）
步骤5：制备3-苄基-4-氟代苄醇
将3-苄基-4-氟代苯甲醛（5克）的甲醇（75毫升）溶液冷却至0℃。分批加入氢硼化钠（1.34），搅拌混合物1小时。然后小心地把反应混合物注入水和乙醚的混合液中，分离有机层，用水和盐水洗涤，并无水硫酸镁干燥。减压蒸发溶剂得浅黄色油，经在Kugelrohr装置里分馏纯化得3-苄基-4-氟代苄醇（4.0克）。
沸点：0.02mmHg时120℃。
1H NMR（CDCl）（ppm）：1.7（1H 宽s）;4.0（2H，s）;
4.6（2H，s）;7.0-7.3（8H，m）;IR（液膜）：3600-3100cm-1（OH）
实例2
本实例描述（IRS，顺）-3-（Z-2-氯-3，3-三氟丙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸3-苄基-4-氟苄酯（产品Ⅰ）。
（IRS，顺）-3-（Z-2-氯-3，3，3-三氟丙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸（0.54克），3-苄基-4-氟苄醇（0.43克），4-二甲氨基吡啶（0.02克）和干燥二氯甲烷（5毫升）的搅拌混合溶液里，加入二环己基碳化二亚胺（0.4克）的二氯甲烷（10毫升）溶液，在环境温下（约20℃）搅拌18小时。然后加热反应混物至回流温度3小时，接着再冷却。过滤移出形成的沉淀物，减压蒸发溶剂浓缩滤液。剩余油经硅石柱色谱纯化，并用乙酸乙酯（1份体积）和石油醚（沸程60-80℃，19份体积）的混合物洗脱，得到（IRS，顺）-3-（Z-2-氯-3，3，3-三氟丙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸3-苄基-4-氟代苄酯（0.32克）。
1H NMR（CDCl）ppm：1.20（s，3H）;1.22（s，3H）;2.0（d，
J＝7Hz，1H）;2.20（t，J＝7Hz，1H）;
4.05（s，2H）;5.08（s，2H）;6.90-
7.40（m，9H）。
19FNMR（ppm-相对CFcl）-69.1（s）;-118.6（m）。
IR（液膜）：2975，2940，1730，1660，1605，1505，1140，960，20Cm-1;
实例3
本实例描述（IRS，顺）-3-（2-氟-3，3，3-三氟丙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸（RS）-α-氰基-3-苄基-4-氟代苄酯（产品Ⅱ）。
在0℃，向（IRS，顺）-3-（Z-2-氯-3，3，3-三氟丙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸（1克）中慢慢加入亚硫酰氯（5毫升）。于搅拌下加热反应混合物至回流温度30分钟，然后冷却至环境温度（约20℃）。甲苯（15毫升）稀释反应混合液，减压蒸发除去溶剂，重复减压蒸发二次以上，直至全部除去微量的剩余亚硫酰氯。然后把这粗中间物酰基氯直接溶介于20毫升的乙醚（3份体积）和石油醚（沸程40-60℃，1份体积）的混合物中，然后把3-苄基-4-氟代苯甲醛（0.86克）加入溶液，接着加入氰化钠（0.20克）和四E丁基溴化铵（0.03克）的水溶液（2毫升）。在环境温度下，剧烈搅拌二相反应混合液18小时。经乙酸乙酯稀释后，分离有机相并用含水碳酸氢钠溶液和盐水洗涤，并用硫酸镁干燥。减压蒸发除去溶剂得一油，再经硅胶柱色谱纯化，乙酸乙酯（1份体积）和石油醚（沸程40-60℃，9份体积）的混合液洗脱，得（IRS，顺）-3-（2-2-氯-3，3，3-三氟丙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸（RS）-α-氰基-3-苄基-4-氟代苄酯（0.86克，46%）的非对映异构体。
1H NMR（CDCl3）（ppm）：1.30（s，6H）;2.0（d，J＝7Hz，1H）;
2.24（t，J＝7Hz，1H）;4.00（s，2H）;
6.28，6.32（2d，1H）;6.80（d，J＝7Hz;
1H）;7.10-7.40（m，8H）
19F NMR（ppm-相对CFcl3）：-69.3（s），-114.6（m）;
IR（液膜）：2980，1745，1660，1605，1505，1135，820cm-1。
实例4
根据实例2或实例3的方法，从相应起始物质制备下列化合物。（ⅰ）使用实例2的方法得（IRS，顺/反）-3-（2-2-二氟乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸3-苄基-4-氟代苄酯，顺∶反比例为1∶9（产品Ⅲ）
1H NMR（CDCl3）（ppm）：1.13（3H，s）;1.22（3H，s）;
1.44（1H，d）;1.90（1H，m）;
4.0（2H，s）;4.0-4.1（1H，m）;
5.0（2H，s）;6.8-7.5（8H，m）;
气液色谱保留时间：8.37，8.63分
（ⅱ）使用实例2方法得（IRS，反）-3-（2-2-二氯乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸3-苄基-4-氟代苄酯（产品Ⅳ）。
1H NMR（CDCl3）（ppm）：1.17（3H，s）;1.22（3H，s）;
1.61（1H，d）;2.24（1H，m）;
4.00（2H，s）;5.02（2H，s）;
5.6（1H，d）;7.0-7.4（8H，m）
气液色谱保留时间10.93分，
（ⅲ）用实例2方法得（IR，顺）-3-（2-2-氯-3，3，3-三氟丙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸3-苄基-4-氟苄酯（产品Ⅴ）。
1H NMR（CDCl3）（ppm）：1.25（6H，m）;1.98（12H，m）;
2.15（1H，m）;4.0（2H，s）;
5.0（2H，s）;6.8-7.4（9H，m）
气液色谱保留时间：9.61分
（ⅳ）用实例3方法得（IR，顺）-3-（2-2-氯-3，3，3-三氟丙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸（RS）-α-氰基-3-苄基-4-氟代苄酯（产品Ⅵ）。
1H NMR（CDCl3）（ppm）：1.1-1.4（6H，m）;2.0（1H，d）;
2.24（1H，m）;4.02（2H，s）;
6.29，632（1H，2S）;6.8
（1H，d）;7.0-7.4（8H，m）
（ⅴ）用实例2方法约2，2，3，3-四甲基环丙烷甲酸3-苄基-4-氟代苄酯（产品Ⅶ）
1H NMR（CDCl3）（ppm）：1.17（6H，s）;1.21（6H，s）;
4.0（2H，s）;5.0（2H，s）;
7.0（8H，s）
气液色谱保留时间：8.85分钟：
（ⅵ）用实例2方法得（IRS，顺）-3-（2-甲基丙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸3-苄基-4-氟代苄酯（产品Ⅷ）顺式;反式为3∶71H NMR（CDCl3）（ppm）：1.12（3H，s）;1.23（3H，s）;
1.18（3H，s）;1.20（3H，s）;
1.4（1H，d）;1.69（6H，m）;
2.05（1H，m）;4.0（2H，s）;
5.0（2H，s）;4.9（1H，d）;
6.8-7.4（8H，m）.
气液色谱保留时间：9.81，9.92分
（ⅶ）用实例2方法得（IRS，反）-3-（2-三氟甲基-3，3，3-三氟丙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸3-苄基-4-氟苄酯（产品Ⅸ）。
1H NMR（CDCl3）（ppm）：1.19，1.21（6H，2s）;1.82
（1H，d）;2.40（1H，m）;3.92
（2H，s）;4.98（2H，s）;6.24
（1H，d）;6.8-7.2（8H，m）.
气液色谱保留时间：8.64分
注：由于在原料酸中存在（IRS，顺）物质，所以产品中含有少于10%的（IRS，顺）异构体。（ⅷ）用实例2方法得（IRS，顺/反）-3-（2-2-二溴乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸3-苄基-4-氟代苄酯，顺∶反的比例4∶1，（产品Ⅹ）。
1H NMR（CDCl3）（ppm）：1.24（6H，s）;1.9（1H，m）;
4.0（2H，s）;5.01（2H，s）;
6.8（1H，d）;7.0-7.4（8H，m）.
气液色谱保留时间：11.73，11.82分
（ⅸ）用实例2方法得（IRS，反）-3-〔2-（1，1-二甲乙基）嘧啶-5-基〕-2，2-二甲基环丙烷甲酸3-苄基-4-氟代苄酯（产品Ⅺ）。
1H NMR（CDCl3）（ppm）：0.96（3H，s）;1.35（3H，s）;
1.40（9H，s）;1.99（1H，d）;
2.56（1H，d）;4.00（2H，s）;
5.09（2H，s）;7.2-7.4（8H，m）;
8.47（2H，s）.
（ⅹ）用实例2方法得（IRS，反）-3-〔2-（1，1-二甲乙基）嘧啶-5-基〕-2，2-二甲基环丙烷甲酸（RS）-α-氰基-3-苄基-4-氟代苄酯，3.2对映体混合物。
注：在实例6中描述（RS）-α-氰基-3-苄基-4-氟代苄醇的制备。
1H NMR（CDCl3）（ppm）：1.0（3H，2s）;1.3，1.4
（3H，2s）;1.4（9H，2s）;2.0
（1H，2d）;2.6（1H，2d）;4.25
（2H，broad    s）;6.4
（1H，2s）;6.9-7.4（8H，m）;
8.45，8.50（2H，2s）.
气液色谱保留时间：14.60，15.25分
（ⅹⅰ）用实例2方法得（IRS，顺）-3-（Z-2-氯-3，3，3-三氟丙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸（RS）-2-甲基-3-苄基-4-氟苄酯（产品ⅩⅢ）。
注：在实例中描述（RS）-α-甲基-3-苄基-4-氟代苄醇。
400MHz1H NMR（CDCl3）（ppm）：1.0-1.6（9H，m）;1.95
（1H，2d）;2.13（1H，m）;
3.99（2H，s）;5.8
（1H，m）;6.85（1H，m）;
6.95-7.4（8H，m）.
气液色谱保留时间：9.23，9.36分
实例5
本实例描述（RS）-2-甲基-3-苄基-4-氟代苄醇的制备。
在氮气气氛下，向3-苄基-4-氟代苯甲醛（0.89克）的干燥四氢呋喃搅拌溶液中，加入甲基镁化溴（0.989克）的干燥四氢呋喃（2.77毫升溶液，在外部冷却过程中，保持反应混合物在-35℃。然后加热混合物至环境温度并搅拌90分钟。把混合物小心加入水中，用乙酸乙酯萃取产品。合并有机层，用水和盐洗涤并无水硫酸镁干燥。减压蒸发溶剂得标题化合物（0.93克），气液色谱分析纯度为97%。
90MHz1H NMR（CDCl3）（ppm）：1.35（3H，d）;3.9（2H，s）;
4.7（1H，q）;6.8-7.4（8H，m）.
气液色谱保留时间：5.41分钟。
实例6
本实例描述（RS）-2-氰基-3-苄基-4-氟代苯甲醛的制备。
把3-苄基-4-氟代苯甲醛（0.5克）溶介于冰醋酸（10毫升）并且冰浴冷却该溶液。在搅拌，冷却下滴加氰化钾（0.26克）的水（2毫升）溶液并继续搅拌30分钟。温热混合物至环境温度（约20℃）和静置16小时，此时用薄层层析分析表明存在大部分未所应的醛。进一步加入醋酸15毫升）溶介静置时所形成沉淀物，并再加入氰化钾（0.26克）的水（1毫升）溶液。环境温度下静置混合物1周，然后用水稀释。用乙醚同含水混合物一起震摇，分离所得醚层分别用含水碳酸氢钠溶液和盐水洗涤，并无水硫酸镁干燥。减压蒸发溶剂得黄色固体混合物，其为相同比例的原料醛和期望的氰醇。用硅胶进行柱色谱层析，含40%体积乙醚的石油醚（沸程40-60℃）进行洗脱，分离收集第二组分得本标题化合物（0.24克）
1H NMR（CDCl3）（ppm）：4.05（3H，2s）;5.45（1H，s）;7.0-8.0（8H，m）.
实例7
本实例描述本发明化合物的生物活性。
使用各种昆虫害虫来测定本产品的活性。这是使用的产品是液体制剂形式，其每百万（ppm）含有100到500份重量的本产品。制剂制备如下，把本产品溶于丙酮中并用含有0.1%重量的润滑剂（销售商品名为“SYNPERONIC”NX）的水来稀释，直至稀释到液体制剂含有所需本产品的浓度为止。“SYNPERONIC”为注角商标。
对于具体每一种害虫所采用的试验程序基本上是相同的，其包含在一介质上承载一些害虫，该介质通常是害虫赖以为生的宿主植物或食粮，用制剂处理害虫和介质的其中之一或二者。经处理后，通常在1至7天的周期里来估计害虫的死亡率。
在家蝇类似的情况里，对本化合物进行额外评价，测定其击倒效力，表Ⅱ详细列出。
表三给出每个产品的试验结果，第二行列里给出每百万分三几份的速率。死亡率等级用A，B或C来表示，A是指80-100%的死亡率或击倒率，B指50-79%的死亡率或击例率;C是指低于50%的死亡率或击倒率。
在表Ⅲ中，用字母编码（letter    coole）和害虫种类来表示所用的害虫有机体，在表Ⅱ中给出载体介质或食物，和试验类型和时间。
表Ⅱ
编码字母    试验种类    载体介质/食物    试验类型    时间
表Ⅱ    （天）
TUa    棉红蜘蛛    法国豆叶    接触    3
（蜘蛛mites-成虫）
TUe    棉红蜘蛛    法国豆叶    接触    6
（蜘蛛mites-卵）
MP    桃蚜    中国卷心菜叶    接触    3
（蚜虫）
NC    黑尾叶蝉    稻谷植物    接触    3
（大青叶蝉-若虫）
HV    美洲芋夜蛾    棉花叶    残余    3
（芋夜蛾-幼虫）
DB    黄瓜条叶甲    滤纸/玉米种    残余    3
（根蛾幼虫）
BG    德国小虫廉    塑料罐    残余    3
（
Figure 87105021_IMG30
蠊若虫）
MD    家蝇    原棉/糖    接触    1
（家蝇-成虫）
MD/KD    家蝇    原棉/糖    击倒    4小时
（家蝇-成虫）
SP    甜菜夜蛾    棉花叶    残余    3
（lesser粘虫）
“接触”试验是指同时处理害虫和介质，
“残余”是指在害虫侵扰前，处理介质。
表Ⅲ
Figure 87105021_IMG31

Claims (19)

1、一种下式化合物
式中R是选自氢，氰基，甲基和乙炔基，X表示式为X-COOH的任何羧酸，该羧酸同3-苯氧基本醇能形成一种杀虫活性的酯。
2、根据权利要求1的化合物，其中X为（a）或（b），（a）X代表下式的基团
Figure 87105021_IMG3
式中（ⅰ）R1和R2各选自氢，卤和碳原子数至4的烷基;或（ⅱ）R1为氢和R2代表下面其中之一的基团：
Figure 87105021_IMG4
式中R3和R4各选自甲基，卤素或含有至少二个氟原子，并碳原子数为1或2的卤代烷基，Y是氯或溴;或（ⅲ）R1是氢和R2表示下式基团：
Figure 87105021_IMG5
式中R5代表一个α支链的烷基，
（b）X代表下式基团：
Figure 87105021_IMG6
式中R6表示碳原子数至4个的烷基，Ar代表由1或2个卤原子任意取代的苯基。
3、根据权利要求1的化合物，其中X代表下式基团：
Figure 87105021_IMG7
式中R1和R2各选自卤素和甲基，或R1是氢和R2为下式基团，
Figure 87105021_IMG8
式中R3和R4各选自甲基，氟，，溴和三氟甲基，或R1是氢和R2是下式基团：
Figure 87105021_IMG9
4、根据权利要求1的化合物，其中式X-COOH的羧酸所选自的基团包括：
2，2，3，，3-四甲基环丙烷甲酸，
2，2-二氯-3，3-二甲基环丙烷甲酸，
（IRS，顺）-3-（2，2-二氯乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸，
（IRS，反）-3-（2-甲基丙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸，
（IRS，顺）-3-（2，2-二氟乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸，
（IRS，顺）-3-（2，2-二溴乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸，
（IR，顺）-3-（2，2-二溴乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸，
（IRS，顺）-3-（2，2-氯-3，3，3-三氟丙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸，
（IR，顺）-3-（2，2-氯-3，3，3-三氟丙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸，
（IRS，顺）-3-（2-2，3，3，3-四氯丙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸，
（IRS，反）-3-（2-2，3，3，3-1四氟丙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸，
（IRS，顺）-3-（2-三氟甲基-3，3，3-三氟丙烯基）-2，2-二甲基环丙烷甲酸，
（IRS，反）-3-〔2-（1，1-二甲乙基）嘧啶-5-基〕-2，2-二甲基环丙烷甲酸。
5、一种制备权利要求1化合物的方法，其中要么（a）式（Ⅱ）的酸X-COOH（X同权利要求1定义相同）直接同式（Ⅲ）的氟代苄醇反应
Figure 87105021_IMG10
式中R同权利要求1定义相同，该反应是在酸催化剂或脱水剂，存在下进行;
要么（b）下式的酰基囟X-COHal（式中X定义如前，Hal代表一个卤原子）同式（Ⅲ）的醇反应，反应是在硷存在下进行，
要么（c）式（Ⅱ）的酸（X定义同前）或其硷金属盐同式（Ⅳ）的卤化物反应
Figure 87105021_IMG11
式中R定义如前，Hal代表一个卤原子，或者同一个由囟化物同叔胺反应制得的季铵盐反应;
要么（d）式X-COOQ的低级烷基酯（式中X定义如前，Q代表一个包含碳原子至6的低级烷基）同式（Ⅲ）的醇（式中R定义如前）一起加热进行酯基转移反应。
6、一种制备R为氰基的权利要求1化合物的方法，其中式X-COHal的酰基卤（式中x定义如前，Hal代表一个卤原子）在有氰化硷金属存在下同3-苄基-4-氟代苯甲醛反应。
7、一种下式化合物
Figure 87105021_IMG12
式中R是选自氢，氰基，甲基和乙炔基。
8、一种下式化合物
Figure 87105021_IMG13
式中R是选自氢，氰基，甲基和乙炔基，Hal代表一个卤原子。
9、3-苄基-4-氟代苯甲醛。
10、一种制备3-苄基-4-氟代苯甲醛的方法，其包括如下步骤：
（1）通过同醛保护试剂反应来保护3-溴-4-氟代苯甲醛的醛基，接着（ⅱ）在有锌和钯（O）催化剂存在下，保护的3-溴-4-氟代苯甲醛同式C6H5CH2Hal的苄卤反应，式中Hal代表一个卤原子，然后
（ⅲ）对步骤（ⅱ）所得的3-苄基-4-氟代苯甲醛衍生物进行去去保护基反应，得到3-苄基-4-氟代苯甲醛。
11、根据权利要求10的化合物，其中醛保护基是选自1，2-二羟基乙烷和1，3-二烃基丙烷。
12、3-苄基-4-氟代苄醇。
13、3-苄基-4-氟代苄氯。
14、α-氰基-3-苄基-4-氟代苄醇。
15、α-氰基-3-苄基-4-氟代苄氯。
16、α-氰基-3-苄基-4-氟代苄醇。
17、α-氰基-3-苄基-4-氟代苄氯。
18、一种杀虫和杀螨的组合物，其包含作为活性组分的杀虫和杀螨有效量的权利要求1化合物同杀虫和杀螨性的惰性稀释剂或载体相结合。
19、一种灭除在场地上虫和恙螨害虫的方法，其包括把权利要求18的杀虫和杀螨组合物施于该场所。
CN198787105021A 1986-07-18 1987-07-18 氟代苄酯 Pending CN87105021A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8617649 1986-07-18
GB868617649A GB8617649D0 (en) 1986-07-18 1986-07-18 Fluorobenzyl esters

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN87105021A true CN87105021A (zh) 1988-01-27

Family

ID=10601338

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN198787105021A Pending CN87105021A (zh) 1986-07-18 1987-07-18 氟代苄酯

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4902814A (zh)
EP (1) EP0253536A3 (zh)
JP (1) JPS6330452A (zh)
KR (1) KR880001571A (zh)
CN (1) CN87105021A (zh)
AP (1) AP97A (zh)
AU (1) AU601750B2 (zh)
GB (2) GB8617649D0 (zh)
HU (2) HU200260B (zh)
IL (1) IL83065A0 (zh)
NZ (1) NZ220946A (zh)
OA (1) OA08638A (zh)
ZA (1) ZA874862B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2708930B1 (fr) * 1993-08-10 1995-09-08 Roussel Uclaf Nouveaux esters dérivés de l'acide 2,2-diméthyl 3-(3,3,3-trifluoro-1-propényl) cyclopropane carboxylique, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides.
DE10022661A1 (de) * 2000-05-10 2001-11-15 Clariant Gmbh Ortho-substituierte Benzaldehyde, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
AU2002953128A0 (en) * 2002-12-05 2002-12-19 Osmose (Australia) Pty Ltd Surface treatment for wood and wood products
WO2012150207A1 (de) 2011-05-04 2012-11-08 Bayer Cropscience Ag Verwendung von cyclopropancarbonsäureeesterderivaten zur bekämpfung von insektizid-resistenten insekten
WO2012150206A2 (de) 2011-05-04 2012-11-08 Bayer Cropscience Ag Neue cyclopropansäureeesterderivate als schädlingsbekämpfungsmittel

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4024163A (en) * 1972-05-25 1977-05-17 National Research Development Corporation Insecticides
US4225533A (en) * 1979-06-01 1980-09-30 Zoecon Corporation Fluorobenzyl esters of cyclopropanecarboxylic acids
US4457940A (en) * 1980-12-27 1984-07-03 Dainippon Jochugiku Kabushiki Kaisha Carboxylic acid ester derivatives, process for manufacturing said derivatives, insecticides and acaricides containing said derivatives, and method for killing insects and acarina by treating therewith
GB2097384A (en) * 1981-03-18 1982-11-03 Ici Plc Fluorinated benzyl esters of tetramethylcyclopropane carboxylic acid
FR2515176A1 (fr) * 1981-10-23 1983-04-29 Roussel Uclaf Nouveaux esters d'alcools aromatiques ou heteroaromatiques, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites
NZ211490A (en) * 1984-03-23 1988-10-28 Commw Scient Ind Res Org Deuterated compounds and arthropodicidal compositions
GB2157288B (en) * 1984-03-26 1988-10-26 Ici Plc Cyclopropane derivatives
GB8520027D0 (en) * 1985-08-09 1985-09-18 Ici Plc Insecticidal ethers

Also Published As

Publication number Publication date
HU200260B (en) 1990-05-28
NZ220946A (en) 1989-10-27
EP0253536A3 (en) 1989-02-22
HUT44399A (en) 1988-03-28
GB2193959B (en) 1990-10-03
AP8700067A0 (en) 1987-05-01
HU200743B (en) 1990-08-28
EP0253536A2 (en) 1988-01-20
OA08638A (en) 1988-11-30
GB2193959A (en) 1988-02-24
AU7552587A (en) 1988-01-21
US4902814A (en) 1990-02-20
ZA874862B (en) 1988-01-18
AU601750B2 (en) 1990-09-20
GB8715190D0 (en) 1987-08-05
HU896622D0 (en) 1990-03-28
KR880001571A (ko) 1988-04-25
AP97A (en) 1990-09-12
GB8617649D0 (en) 1986-08-28
JPS6330452A (ja) 1988-02-09
IL83065A0 (en) 1987-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1080258C (zh) 用作农药的1－h－3－芳基－吡咯烷－2,4－二酮衍生物
CN1061037C (zh) 取代的1－芳基吡唑
CN1110680A (zh) 取代的1h-3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物
CN1071163A (zh) 杂环化合物
CN1019538B (zh) 2-(2′-硝基苯甲酰)-1，3-环己二酮类化合物的使用方法
CN1019191B (zh) 杀虫醚
CN1111623A (zh) 新型除草的嘧啶衍生物、其制备方法及其作除草剂的用途
CN86101408A (zh) 氟代苄酯的制备及其应用
CN87107798A (zh) 杀虫硫醚及其衍生物
CN1098844C (zh) 取代联苯基噁唑啉
CN86108825A (zh) 嘧啶衍生物
CN1019109B (zh) 含二苯基醚衍生物的杀虫组合物
CN1037705A (zh) 新的嘧啶酮衍生物的制备方法
CN86105901A (zh) 农药化合物
CN88102313A (zh) 苯氧基丙酸酯衍生物
CN1219759C (zh) 用于制备取代的联苯基噁唑啉类化合物的中间体
CN1025186C (zh) 含取代的二环庚二酮衍生物的除草剂
CN86108786A (zh) 链烯烃类杀虫剂
CN1215030C (zh) 1,4－二芳基－2－氟－2－丁烯杀虫剂和杀螨剂
CN87105021A (zh) 氟代苄酯
CN1044936A (zh) 3-乙烯基-2，2-二甲基环丙烷羧酸的一些新的氟代衍生物，其制备方法，其作为农药的用途和含该衍生物的组合物
CN1113238A (zh) 取代的吡唑啉衍生物
CN1178897C (zh) 具有氟乙烯基-或氟丙烯基-氧基苯基肟结构部分的杀真菌化合物和它们的制备方法
CN1027448C (zh) 杂环新芬烷类似物的制备方法
CN1071322C (zh) 5,6－二氢－1,3－噁嗪类化合物的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C01 Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication