CN101903431A - 多异氰酸酯和聚醚单胺的新型组合物 - Google Patents

多异氰酸酯和聚醚单胺的新型组合物 Download PDF

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Abstract

组合物，它是通过在100-250的指数下让多异氰酸酯与聚氧化烯单胺的单烷基醚进行反应所获得的，该多异氰酸酯是任选包括包含3个或更多个异氰酸酯基团的同系物的二苯甲烷二异氰酸酯和/或此类二异氰酸酯的变型，该聚氧化烯单胺具有550-3000的平均分子量和大于50wt％的氧化乙烯含量(基于单胺重量计算)且烷基具有1-4个碳原子。它用作增塑剂，特别在聚氨酯和/或聚脲材料中。

Description

多异氰酸酯和聚醚单胺的新型组合物
本发明涉及多异氰酸酯和聚醚单胺的新型组合物，涉及制备该组合物的方法，涉及该组合物在具有低于50％的硬嵌段含量和包含多个的尿烷和/或脲基团的热塑性和热固性材料中作为增塑剂的用途，涉及使用该组合物制备该材料的方法和涉及包括该组合物的此类材料。
制备具有低于50％的硬嵌段含量的该软质热固性和热塑性材料的现行办法是添加不起反应的增塑剂。常常使用的增塑剂是邻苯二甲酸酯或其它较低分子量的溶剂型材料。然而，这些增塑剂显示出随着时间推移发生渗出的倾向，这会导致材料性质的相应的下降和翳影(fogging)。
因此已经开发有较低迁移倾向的增塑剂，如在EP 1106634，US6218462和US 6503980中。然而还有改进的余地。
US 4255203公开包括脲衍生物的颜料配制剂，该脲衍生物是亚萘基二异氰酸酯或4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯和单胺的反应产物，使印刷油墨和油漆具有优异的着色性能。该单胺可以是包括不超过4个氧化乙烯基团的、具有低于350的分子量的聚醚单胺。
在US 4261845中用于制备该脲的单胺是具有被含有10-19个碳原子的烷基封闭的2-10个醚基团的聚醚。该脲用作增稠剂。
US 5525654描述了二尿烷作为密封和/或粘合剂组合物中的增塑剂的用途。该二尿烷可以是二异氰酸酯和单官能化醇(它可以选自单烷基聚醚醇)的反应产物。US 4824888也描述了二尿烷在密封剂中的使用。
EP 1106634涉及增塑剂，它包括异氰酸酯终端的聚醚预聚物和分子量约32-约1000的单官能醇的反应产物。该增塑剂具有高分子量并且是液体和非迁移性的而且是非反应性的；它用于弹性体。
US 6218462涉及从多异氰酸酯和分子量大于4000的单醇制备的增塑剂。它们用于弹性体。
US 2002/0123641公开了为异氰酸酯木材粘结剂树脂所使用的分离剂。该分离剂是从多异氰酸酯和具有一个异氰酸酯反应活性基团的烷氧基化聚醚制备的，该烷氧基包括6个或更多的碳原子。仅仅使用聚醚单醇。
EP 1104775公开了从二异氰酸酯和分子量约100到约1000的一元醇制备的液体二尿烷增塑剂的用途。EP 1108735和EP 1217021也涉及聚氨酯增塑剂。
WO 03/048223公开了适合作为颜料的分散剂的化合物。这些化合物可以通过二异氰酸酯和聚醚单胺或聚醚单醇进行反应来制备。该聚醚单胺能含有高含量的氧化乙烯基团。以二苯甲烷二异氰酸酯和具有较高分子量的聚醚单胺为基础的化合物还没有制备。
WO07/042407公开了制备具有至多49％的刚性嵌段含量的弹性聚异氰脲酯聚氨酯材料的方法。
WO 07/104623公开了通过二异氰酸酯、单烷氧基聚氧化烯单胺和水进行反应所获得的产品。它们用作开孔剂和流变改性剂。
Polyurethane Industry 2006，21(2)：1-3公开了从二异氰酸酯，二元醇和一元醇和从单异氰酸酯和一元醇制备的增塑剂。
令人吃惊地，我们已经发现可用作增塑剂的新型组合物，它在50℃和大气压力下是液体、在包括多个的尿烷和/或脲基团的材料中不迁移或渗出并且比先前提出的尿烷增塑剂更有效。
因此本发明涉及通过在100-250的指数下让多异氰酸酯(它是二苯甲烷二异氰酸酯，任选包括包含3个或更多个异氰酸酯基团的同系物，和/或此类二异氰酸酯的变型)与具有550-3000的平均分子量和大于50wt％的氧化乙烯含量(基于单胺重量计算)且烷基具有1-4个碳原子的聚氧化烯单胺的单烷基醚进行反应所获得的组合物。
此外，本发明涉及制备该组合物的方法，该方法包括将多异氰酸酯(它是二苯甲烷二异氰酸酯，任选包括包含3个或更多个异氰酸酯基团的同系物，和/或此类二异氰酸酯的变型)与具有550-3000的平均分子量和大于50wt％的氧化乙烯含量(基于单胺的重量计算)且烷基具有1-4个碳原子的聚氧化烯单胺的单烷基醚进行掺混和混合，两者的相对量应使得该指数是100-250并让该多异氰酸酯和单胺进行反应。没有其它反应物用于制备根据本发明的组合物。
更进一步，本发明涉及上述组合物在具有低于50％的硬嵌段含量和包含多个的尿烷和/或脲基团的热塑性和热固性材料中作为增塑剂的用途。
更进一步本发明涉及制造具有低于50％的硬嵌段含量并包括多个尿烷和/或脲基团的增塑的热塑性或热固性材料的方法，该方法包括将本发明的组合物与1)用于制造该热塑性或热固性材料并让这些成分反应形成该材料的那些成分和/或2)此类热塑性材料进行掺混和混合。
最终本发明涉及包括根据本发明的组合物的具有低于50％的硬嵌段含量并包括多个尿烷和/或脲基团的增塑热塑性或热固性材料。
在本发明的背景中下面术语具有下面的意义：
1)异氰酸酯指数或NCO指数：
在配制剂中存在的NCO基团与异氰酸酯反应性氢原子的比率，以百分数给出：
[NCO]x100    (％)。
[活性氢]
换句话说，NCO-指数表达了在配制剂中实际使用的异氰酸酯相对于在理论上与在配制剂中所用的量的异氰酸酯反应性氢原子进行反应所需要的异氰酸酯的量而言的百分比。
应当观察到的是，从包括异氰酸酯成分和异氰酸酯反应性成分的、制备该材料的实际聚合过程的观点考虑在这里使用的异氰酸酯指数。在生产改性多异氰酸酯(其中包括在现有技术中称作预聚物的此类异氰酸酯衍生物)的预备步骤中所消耗的任何异氰酸酯基团或在预备步骤中消耗的任何反应性氢(例如与异氰酸酯反应生产改性多元醇或多元胺)在异氰酸酯指数的计算中不考虑。仅仅在实际聚合阶段中存在的游离异氰酸酯基团和游离异氰酸酯活性氢(包括水的那些活性氢，如果使用水的话)需要考虑。
2)这里为了计算异氰酸酯指数的目的所使用的表达短语“异氰酸酯反应性氢原子”是指在反应性组合物中存在的羟基和胺基中的全部活性氢原子；这是指为了计算在实际聚合过程中的异氰酸酯指数的目的，一个羟基被认为包括一个活性氢，一个伯胺基团被认为包括一个活性氢和一个水分子被认为包括两个活性氢。
3)反应体系：各组分的结合，其中多异氰酸酯保持在与异氰酸酯反应性组分分开的一个或多个容器中。
4)术语“平均标称羟基官能度”(或简称“官能度”)在这里用于表示多元醇或多元醇组合物的数均官能度(每分子的羟基数量)，假设它是用于多元醇的制备中的引发剂的数均官能度(每分子的活性氢原子的数量)，虽然归因于一些末端不饱和键在实践中它常常是多少更低的。
5)词语“平均”是指数均，除非另外说明。
6)该术语“硬嵌段含量”是指多异氰酸酯+具有500或更低的分子量的异氰酸酯反应性物质(其中在多异氰酸酯中引入的具有大于500的分子量的多元醇不考虑)的量(pbw)与全部多异氰酸酯+全部所使用的异氰酸酯反应性物质的量(pbw)之间的比率乘以100。在该计算中，用于热固性或热塑性材料中的根据本发明的组合物的量不考虑。
热固性或热塑性材料的硬嵌段含量是至少5％和优选至少10％。
优选地，用于制造根据本发明的组合物的多异氰酸酯是选自1)包括至少35％，优选至少60％和最优选至少85％(重量)的4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯(4，4’-MDI)的二苯甲烷二异氰酸酯；2)多异氰酸酯1)的碳化二亚胺和/或脲酮亚胺(uretonimine)改性的变型，该变型具有20wt％或更高的NCO值；3)多异氰酸酯1)的尿烷改性变型，该变型具有20wt％或更高的NCO值并且是过量的多异氰酸酯1)和具有2-4的平均标称羟基官能度和至多1000的平均分子量的多元醇的反应产物；4)包括包含3个或更多个异氰酸酯基的同系物的二苯甲烷二异氰酸酯；和5)任何上述多异氰酸酯的混合物。
多异氰酸酯1)包括至少35wt％的4，4’-MDI。此类多异氰酸酯是现有技术中已知的且包括纯4，4’-MDI以及4，4’-MDI和至多60wt％的2，4’-MDI和2，2’-MDI的异构体混合物。需要指出的是，在异构体混合物中2，2’-MDI的量是相对处于杂质含量并且一般不超过2wt％，其余是4，4’-MDI和2，4’-MDI。这些多异氰酸酯是现有技术中已知的并且可商购获得；例如从Huntsman获得的
Figure BPA00001160869100041
MPR和1306(Suprasec是Huntsman Corporation或其分公司的商标，它已经在一个或多个国家但不是所有国家进行了注册)。
以上多异氰酸酯1)的碳化二亚胺和/或脲酮亚胺改性变型也是现有技术中已知的并且是可商购获得的，例如从Huntsman获得的
Figure BPA00001160869100042
2020。
以上多异氰酸酯1)的尿烷改性变型也是现有技术中已知的，例如参见The ICI Polyurethanes Book by G.Woods 1990，2nd edition，pages32-35。
多异氰酸酯4)也是广泛公知的并且可从市场上买得到的。这些多异氰酸酯常常被称作粗MDI或聚合物MDI。例子是Huntsman的
Figure BPA00001160869100043
2185和
Figure BPA00001160869100051
DNR。
上述多异氰酸酯的混合物同样可以使用，例如参见The ICIPolyurethanes Book by G.Woods 1990，2nd edition pages 32-35。此类从市场上买得到的多异氰酸酯的例子是Huntsman Polyurethanes的
Figure BPA00001160869100052
2021。
用于制备根据本发明的组合物的聚氧化烯单胺的单烷基醚优选具有800-2500的平均分子量和60-90wt％的氧化乙烯含量(基于单胺重量计算)。
最优选的这些单胺是具有无规分布的氧化乙烯和氧化丙烯基团的聚氧化乙烯聚氧化丙烯单胺的单甲基醚(monomethylether polyoxyethylenepolyoxypropylene monoamine)。用于制备根据本发明的组合物的单胺是通过将具有1-4个碳原子的烷基一元醇加以烷氧基化和随后将聚氧化烯一元醇转化成单胺而制备的。此类化合物是已知的并且可商购获得；例如从Huntsman获得的Jeffamine？M2070和M1000；Jeffamine是HuntsmanCorporation或其分公司的商标，它已经在一个或多个国家但不是所有国家进行了注册。
用于制备根据本发明的组合物的多异氰酸酯和单胺的相对量可以加以改变，使得指数是100-250和优选100-200。通过将多异氰酸酯和单胺掺混和混合，并让混合物反应来制备组合物。当在100的指数下进行反应时，从胺基和异氰酸酯基形成脲基团。该反应是放热的和不需要加热或催化；虽然该MDI可以在稍微升高的温度(例如至多60℃)下添加以确保液态流动性。在反应混合物已经冷却回到室温之后，反应可以认为是完全的。当反应大于100的指数下进行时，过量的多异氰酸酯与所形成的脲基团进行反应，得到缩二脲基团。该反应优选通过在升高的温度下进行反应来得到促进，例如80-150℃下进行例如30分钟-24小时。所获得的组合物含有脲化合物并且当指数在100以上时包括缩二脲基团的化合物在50℃和大气压力下是液体，并且在多异氰酸酯、多元醇和多胺的存在下不形成尿烷、脲或异氰脲酸酯基团。
根据本发明的组合物可在具有低于50％的硬嵌段含量并包括多个的尿烷和/或脲基团的热塑性和热固性材料中用作增塑剂。
此类材料是普遍已知的。聚氨酯是通过多异氰酸酯和多元醇进行反应制得的。聚脲是通过多异氰酸酯和多胺和/或水进行反应制得的。包括多个的尿烷和脲基团的材料是通过多异氰酸酯，多元醇和多胺和/或水进行反应而制得。
为了保证硬嵌段含量低于50％，多异氰酸酯和具有500或更低的分子量的异氰酸酯反应性成分和具有大于500的分子量的那些成分的量进行选择，要求所述材料的硬嵌段含量低于如以上所定义的50％。
在制造这些材料时，该多异氰酸酯可以选自现有技术中已知用于制备此类材料的多异氰酸酯，如脂肪族和芳族多异氰酸酯。优选的脂肪族多异氰酸酯是六亚甲基二异氰酸酯，异氟尔酮二异氰酸酯，亚甲基二环己基二异氰酸酯和环己烷二异氰酸酯和优选的芳族多异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯，萘二异氰酸酯，四甲基二甲苯二异氰酸酯，亚苯基二异氰酸酯，联甲苯胺二异氰酸酯和亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)和包括亚甲基二苯基二异氰酸酯的多异氰酸酯组合物(如所谓的聚合MDI，粗MDI，脲酮亚胺改性MDI和从MDI制备的具有游离异氰酸酯基的预聚物以及包括MDI的多异氰酸酯类)。MDI和包括MDI的多异氰酸酯组合物是最优选的。
用于制造这些材料的具有大于500的分子量的多元醇和多胺可以选自现有技术中已知用于这一目的的那些。优选的多元醇或多元胺是聚酯多元醇，聚醚多元醇，聚醚聚酯多元醇，聚酯多胺和聚醚多胺。优选这些多元醇具有从大于500到10,000的平均分子量和2-6的平均标称官能度。
除以上成分之外，现有技术中用于制造这些材料的其它成分都可以使用，如具有500或更低的分子量的链增长剂和交联剂，增强尿烷形成的催化剂，增强异氰酸酯的三聚(得到异氰脲酸酯)的催化剂，其它催化剂，表面活性剂，阻燃剂，颜料，颜料，抗微生物剂，填料，内含脱模剂，属于物理发泡剂和/或化学发泡剂的发泡剂，其中包括水，泡孔稳定剂和开孔剂。
基于根据本发明的这些热固性或热塑性材料的总重量(因此这些未增塑材料+增塑剂的重量)来计算，用于制造根据本发明的热固性或热塑性材料的本发明组合物的量可以是5-80和优选10-70wt％。在制备这些材料时，根据本发明的组合物可以独立地或在与用于制造这些材料的一种或多种成分预混合之后被添加到反应混合物中(根据本发明的组合物在多异氰酸酯、多元醇和多元胺的存在下不形成尿烷、脲或异氰脲酸酯基团)。这在制备此类材料时提供附加的优点。在工业规模上此类材料常常是通过将多异氰酸酯，多元醇和/或多元胺和/或其它成分的单独流股加入到混合器和/或反应器中来制备的。因为组合物可以与全部这些流股掺混，流股比率可以加以控制，改进在生产过程中的混合性能和流变性能。
另外地，根据本发明的组合物可以被添加到热塑性材料(在此类材料已制备之后)中，以制备根据本发明的热塑性材料。
此外已经发现，与从多异氰酸酯和聚氧化烯一元醇的烷基醚制备的增塑剂相比，根据本发明的组合物令人吃惊地显示与材料之间的更好相容性。
本发明通过下列实施例来说明。
使用下列成分：
一元胺1：Jeffamine M2070，具有约2000的平均分子量并在一端包括甲基和在另一端包括伯胺基团和在两端之间包括氧化乙烯和氧化丙烯基团的线性聚合物，以聚合物重量为基础计算具有76wt％的氧化乙烯含量。
一元胺2：Jeffamine M2005，作为M2070但具有8wt％氧化乙烯基团。
一元胺3：Jeffamine M600，作为M2070但具有10wt％氧化乙烯基团和约600的平均分子量。
一元胺4：Jeifamine M1000，作为M2070但具有80wt％氧化乙烯基团和约1000的平均分子量。
一元醇1：具有约2000的平均分子量和75wt％的氧化乙烯含量(基于一元醇重量来计算)的聚氧化乙烯聚氧化丙烯二醇的单甲基醚。
一元醇2：具有2500的分子量的聚丙二醇的单丁基醚。
Suprasec 1306、2185、2020和2021：如前所述。
Suprasec 2433：从Huntsman获得的异氰酸酯封端预聚物
Figure BPA00001160869100071
P765：从Huntsman获得的具有约2000的分子量的聚酯多元醇。Daltorez是Huntsman Corporation或它的分公司的商标，它已在一个或多个国家但非全部国家注册。
Figure BPA00001160869100072
F555：具有约5600的分子量的从Huntsman获得的聚醚多元醇。Daltocel是Huntsman Corporation或它的分公司的商标，它已在一个或多个国家但非全部国家注册。
ArcolTM 1374：从Arco获得的聚醚多元醇。
Coscat 83：从Vertellus Specialties获得的铋催化剂
Dabco EG：从Air Products获得的胺催化剂。
Dabco 25S：从Air Products获得的胺催化剂。
Figure BPA00001160869100081
ZF22：从Huntsman获得的胺催化剂
Jeffcat是Huntsman Corporation或它的分公司的商标，它已在一个或多个国家但非全部国家注册。
实施例1
制造根据本发明的组合物和对比组合物的程序：将单官能的成分加入到装有搅拌器、热电偶和氮气吹扫的5升烧瓶容器中。在搅拌下缓慢地添加多异氰酸酯(Suprasec 1306在50℃下预热，Suprasec 2185，2020和2021没有预热)。
对于在100指数下使用一元胺的情况，不采用额外加热。对于在150和200的指数下使用一元胺的情况，混合物被加热至120℃保持5小时。对于使用一元醇的情况，添加0.025％wt的二月桂酸二丁基锡(催化剂)，然后混合物在80℃下保持3小时。
下表1给出了所使用的多异氰酸酯，单官能成分和指数以及用带有CAP转轴No 1的布鲁克费尔德粘度计CAP 2000+在25℃下测量的粘度(cPs)。
表1
  组合物   多异氰酸酯   单官能成分   指数   粘度
  1   S1306   M2070   100   3200
  2*   S1306   M2005   100   4300
  3*   S1306   M600   100   11050
  4*   S1306   一元醇1   100   2780
  5   S1306   M2070   150   5685
  6   S2185   M2070   100   8850
  7   S2185   M2070   150   在25℃下液体
  8   S1306   M2070   200   15280
  9   S1306   M2070/M1000；80/20w/w   100   在50℃下液体
  10*   S1306   一元醇2   100   12150
  11   S2020   M2070   100   3770
  12   S2020   M2070   150   5320
  13   S2021   M2070   100   5480
  14   S2021   M2070   150   9130
*＝对比
组合物1、5-9和11-14是根据本发明的。红外线谱分析显示在这些组合物中没有游离的NCO基团，当使用100的指数时有脲基团的存在和当使用150和200的指数时有脲和缩二脲基团的存在。
实施例2
发泡(Blown)弹性体制造如下：
包括按照在表1中配方制备的组合物(当使用时)的多元醇共混物与多异氰酸酯混合15秒。将200g的该混合物倾倒在保持于60℃的15×20×1.5cm的铝模具中。然后该模具被封闭，让混合物进行反应。在5分钟之后，弹性体脱模和在烘箱中于100℃下后固化4小时。
表2给出了用于制造弹性体的成分和用量(重量份)和一些物理性能。
在对比弹性体6、7和8中，该硬度和压缩硬度无法测定，因为所得材料是粘性的和增塑剂显著渗出。
Figure BPA00001160869100101
Figure BPA00001160869100111
实施例3
通过将表3中给出的多元醇共混物和多异氰酸酯混合15秒和然后将混合物在保持于80℃的开放模具中以2mm厚度浇铸来制备非发泡的弹性体。在5分钟之后，弹性体脱模和在烘箱中于120℃下后固化4小时。表3给出了所使用的成分，量(重量份)和一些物理性能
表3
  弹性体   1*   2   3   4   5   6
  多元醇共混物
  Daltorez P765   57.02   39.91   34.21   34.21   39.91   34.21
  1，4-丁二醇   8.44   5.91   5.07   5.07   5.91   5.07
  Dabco EG   0.14   0.10   0.09   0.09   0.10   0.09
  组合物1  -   30   40   -   - -
  8   -   -   -   40   -   -
  6   -   -   -   30   -
  7   -   -   -   -   -   40
  Suprasec 2020   34.39   24.08   20.64   20.64   24.08   20.64
  硬嵌段含量，％   43   43   43   43   43   43
  肖氏A硬度，ISO 868   81   53   38   36   53   38
实施例4
通过使用反应挤出法和冷水制粒，干燥该粒料和在Ottogalli注塑成型机上将它们注塑成板，来制备热塑性聚氨酯板。
在制造TPU 2时，在反应挤出过程中组合物1作为独立的流股被添加。
TPU 1是对比。成分，用量(重量份)和物理性能列于表4中。
表4
  TPU   1*   2
  Daltorez P765   60.08   48.06
  1，4-丁二醇   8.76   7.00
  Coscat 83   0.007   0.006
  Suprasec 1306   31.15   24.93
  组合物1   -   20
  硬嵌段含量，％   40   40
  硬度，肖氏D，ISO 868   36   22
*对比

Claims (26)

1.组合物，它是通过在100-250的指数下让多异氰酸酯与聚氧化烯单胺的单烷基醚进行反应所获得的，该多异氰酸酯是任选包括包含3个或更多个异氰酸酯基团的同系物的二苯基甲烷二异氰酸酯和/或此类二异氰酸酯的变型，该聚氧化烯单胺具有550-3000的平均分子量和基于该单胺重量计算大于50wt％的氧化乙烯含量且该烷基具有1-4个碳原子。
2.根据权利要求1的组合物，其中单胺具有800-2500的分子量和60-90wt％的氧化乙烯含量和其中该烷基是甲基。
3.根据权利要求1-2的组合物，其中组合物是在大于100的指数下进行反应而获得的。
4.根据权利要求1-3的组合物，其中组合物包括缩二脲基团。
5.根据权利要求1-4的组合物，其中该多异氰酸酯选自
■包括至少35wt％的4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯的二苯甲烷二异氰酸酯的碳化二亚胺和/或脲酮亚胺改性变型，该变型具有20wt％或更高的NCO值；
■包括至少35wt％的4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯的二苯甲烷二异氰酸酯的尿烷改性变型，该变型具有20wt％或更高的NCO值并且是过量的该二苯甲烷二异氰酸酯与具有2-4的平均标称羟基官能度和至多1000的平均分子量的多元醇的反应产物；
■包括包含3个或更多个异氰酸酯基的同系物的二苯甲烷二异氰酸酯；和
■任何上述二异氰酸酯的混合物。
6.制备根据权利要求1-5的组合物的方法，该方法包括将多异氰酸酯与聚氧化烯单胺的单烷基醚按照使得指数是100-250的相对用量进行掺混和混合，并让该多异氰酸酯和单胺反应，该多异氰酸酯是任选包括包含3个或更多个异氰酸酯基团的同系物的二苯甲烷二异氰酸酯和/或该二异氰酸酯的变型，该聚氧化烯单胺具有550-3000的平均分子量和基于该单胺重量所计算的大于50wt％的氧化乙烯含量和该烷基具有1-4个碳原子。
7.根据权利要求6的方法，其中该方法是在大于100的指数下进行的。
8.根据权利要求6-7的方法，其中形成缩二脲基团。
9.根据权利要求6-8的方法，其中多异氰酸酯选自
■包括至少35wt％的4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯的二苯甲烷二异氰酸酯的碳化二亚胺和/或脲酮亚胺改性变型，该变型具有20wt％或更高的NCO值；
■包括至少35wt％的4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯的二苯甲烷二异氰酸酯的尿烷改性变型，该变型具有20wt％或更高的NCO值并且是过量的该二苯甲烷二异氰酸酯与具有2-4的平均标称羟基官能度和至多1000的平均分子量的多元醇的反应产物；
■包括包含3个或更多个异氰酸酯基的同系物的二苯甲烷二异氰酸酯；和
■任何上述二异氰酸酯的混合物。
10.组合物在具有低于50％的硬嵌段含量和包括多个尿烷和/或脲基团的热塑性和热固性材料中作为增塑剂的用途，该组合物是通过在100-250的指数下让多异氰酸酯与聚氧化烯单胺的单烷基醚进行反应所获得的，该多异氰酸酯是任选包括包含3个或更多个异氰酸酯基团的同系物的二苯基甲烷二异氰酸酯和/或此类二异氰酸酯的变型，该聚氧化烯单胺具有550-3000的平均分子量和基于该单胺重量计算大于50wt％的氧化乙烯含量且该烷基具有1-4个碳原子。
11.权利要求10的用途，其中该单胺具有800-2500的分子量和60-90wt％的氧化乙烯含量和其中该烷基是甲基。
12.权利要求10-11的用途，其中组合物是通过在大于100的指数下反应而获得的。
13.权利要求10-12的用途，其中组合物包括缩二脲基团。
14.权利要求10-13的用途，其中该多异氰酸酯选自
■包括至少35wt％的4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯的二苯甲烷二异氰酸酯的碳化二亚胺和/或脲酮亚胺改性变型，该变型具有20wt％或更高的NCO值；
■包括至少35wt％的4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯的二苯甲烷二异氰酸酯的尿烷改性变型，该变型具有20wt％或更高的NCO值并且是过量的该二苯甲烷二异氰酸酯与具有2-4的平均标称羟基官能度和至多1000的平均分子量的多元醇的反应产物；
■包括包含3个或更多个异氰酸酯基的同系物的二苯甲烷二异氰酸酯；和
■任何上述二异氰酸酯的混合物。
15.制造具有低于50％的硬嵌段含量和包括多个尿烷和/或脲基团的增塑热塑性材料的方法，该方法包括将组合物与1)用于制造该热塑性或热固性材料并让这些成分进行反应以形成该材料的成分和/或2)此类热塑性材料进行掺混和混合，该组合物是通过在100-250的指数下让多异氰酸酯与聚氧化烯单胺的单烷基醚进行反应所获得的，该多异氰酸酯任选包括包含3个或更多个异氰酸酯基团的同系物的二苯甲烷二异氰酸酯和/或此类二异氰酸酯的变型，该聚氧化烯单胺具有550-3000的平均分子量和基于该单胺重量计算大于50wt％的氧化乙烯含量且该烷基具有1-4个碳原子。
16.根据权利要求15的方法，其中组合物的用量是基于该材料和该组合物的总重量的5-80wt％。
17.根据权利要求15-16的方法，其中该单胺具有800-2500的分子量和60-90wt％的氧化乙烯含量和其中该烷基是甲基。
18.根据权利要求15-17的方法，其中组合物是在大于100的指数下进行反应而获得的。
19.根据权利要求15-18的方法，其中组合物包括缩二脲基团。
20.根据权利要求15-19的方法，其中该多异氰酸酯选自
■包括至少35wt％的4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯的二苯甲烷二异氰酸酯的碳化二亚胺和/或脲酮亚胺改性变型，该变型具有20wt％或更高的NCO值；
■包括至少35wt％的4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯的二苯甲烷二异氰酸酯的尿烷改性变型，该变型具有20wt％或更高的NCO值并且是过量的该二苯甲烷二异氰酸酯与具有2-4的平均标称羟基官能度和至多1000的平均分子量的多元醇的反应产物；
■包括包含3个或更多个异氰酸酯基的同系物的二苯甲烷二异氰酸酯；和
■任何上述二异氰酸酯的混合物。
21.增塑的热塑性或热固性材料，该材料具有低于50％的硬嵌段含量并包括多个的尿烷和/或脲基团，而且该材料包括组合物；该组合物是通过在100-250的指数下让多异氰酸酯与聚氧化烯单胺的单烷基醚进行反应所获得的，该多异氰酸酯是任选包括包含3个或更多个异氰酸酯基团的同系物的二苯甲烷二异氰酸酯和/或此类二异氰酸酯的变型，该聚氧化烯单胺具有550-3000的平均分子量和基于该单胺重量计算大于50wt％的氧化乙烯含量且该烷基具有1-4个碳原子。
22.根据权利要求21的材料，其中组合物的用量是基于该材料和该组合物的总重量的5-80wt％。
23.根据权利要求21-22的材料，其中该单胺具有800-2500的分子量和60-90wt％的氧化乙烯含量和其中该烷基是甲基。
24.根据权利要求21-23的材料，其中组合物是在大于100的指数下进行反应而获得的。
25.根据权利要求21-24的材料，其中组合物包括缩二脲基团。
26.根据权利要求21-25的材料，其中该多异氰酸酯选自
■包括至少35wt％的4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯的二苯甲烷二异氰酸酯的碳化二亚胺和/或脲酮亚胺改性变型，该变型具有20wt％或更高的NCO值；
■包括至少35wt％的4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯的二苯甲烷二异氰酸酯的尿烷改性变型，该变型具有20wt％或更高的NCO值并且是过量的该二苯甲烷二异氰酸酯与具有2-4的平均标称羟基官能度和至多1000的平均分子量的多元醇的反应产物；
■包括包含3个或更多个异氰酸酯基的同系物的二苯甲烷二异氰酸酯；和
■任何上述二异氰酸酯的混合物。
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