CN101887967B - 锂离子电池负极材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种锂离子电池负极材料及其制备方法,要解决的技术问题是降低锂离子电池负极材料成本,提高其高能量密度。本发明的锂离子电池负极材料由天然晶质石墨、天然隐晶质石墨和天然结晶脉状石墨中的一种以上为基体,基体外包覆有非石墨类碳材料,包覆后的微粒复合有导电材料。本发明的锂离子电池负极材料制备方法包括以下步骤:液相混合、干燥,碳化处理,高温处理,复合。本发明与现有技术相比,本发明采用原材料为含碳量较低的石墨,大大降低了原材料成本,使用热风干燥,制备工艺简化,包覆层更加牢固致密,采用较低的碳化温度及高温热处理的温度,减少了能源消耗,也使产品成本进一步降低。
Description
技术领域
本发明涉及一种电池负极材料及其制备方法,特别是一种锂离子电池碳负极材料及其制备方法。
背景技术
现有技术的制备锂离子电池碳负极材料的方法是采用高纯度球形石墨作原料,其碳含量高达99.9%以上,外形接近球形,采用复杂的制备工艺处理石墨,包括多相包覆、掺杂等,产品收率较低,50%以下,这些方法不可避免地使负极材料的成本增加,影响了锂离子电池向动力电池发展的进程。除此之外,现有产品及相关制备方法不能够克服负极材料比容量较低,压实密度低的缺点,影响了锂离子电池能量密度的进一步提高。
发明内容
本发明的目是提供一种锂离子电池负极材料及其制备方法,要解决的技术问题是降低锂离子电池负极材料成本,提高其高能量密度。
本发明采用以下技术方案:一种锂离子电池负极材料,所述锂离子电池负极材料由天然晶质石墨、天然隐晶质石墨和天然结晶脉状石墨中的一种以上为基体,基体外包覆有1~10nm厚的非石墨类碳材料,包覆后的微粒复合有基体质量1~20%的导电材料;所述非石墨类碳材料是乳化沥青热处理得到,所述导电材料是导电天然石墨粉、导电人造石墨粉和/或导电炭黑。
本发明的锂离子电池负极材料,具有球形、长短轴比1.0~4.5的类球形、块状和/或片状的外形,其粒度为4.0~48.0μm,比表面积为2.5~5.0m2/g,粉体压实密度1.65~2.05g/cm3,层间距为0.3354~0.3360nm。
本发明的锂离子电池负极材料,磁性物质Fe、Cr、Ni和Zn之和小于20ppb,阴离子含量F-≤30ppm,Cl-≤50ppm,NO3 -≤30ppm,SO4 2-≤50ppm,微量元素Fe≤20ppm,Cu≤10ppm,Ni≤5ppm,Cr≤5ppm,Al≤20ppm,PH值为4.0~7.0。
本发明的锂离子电池负极材料的比容量在360mAh/g以上。
本发明的天然晶质石墨、天然隐晶质石墨或天然结晶脉状石墨,其含碳量为80~92%,粒度范围为2.0~50μm。
本发明的乳化沥青的沥青质量含量为20~70%,乳化剂含量为0.1~5%,稳定剂的含量为0~0.1%,其余为水。
本发明的导电材料是导电天然石墨粉、导电人造石墨粉或导电炭黑的含碳量为99.9wt%以上,其平均粒径为1.0~10.0μm,比表面积为5.0~40.0m2/g,层间距d002为0.3354~0.337nm。
一种锂离子电池负极材料的制备方法,包括以下步骤:一、将天然石墨粉,与占天然石墨粉质量10~50%的乳化沥青、占天然石墨粉质量0.1~0.5%高分子有机物,转速600~2100r/min,搅拌10~180min,液相混合得到悬浊液状混合物;二、将混合物以进口温度为200~360℃,出口温度为70~100℃,进行离心喷雾干燥,压强为20~100Pa;三、以1~20℃/min的升温速度到450~700℃,碳化处理1~30小时,然后以1~20℃/min的降温速度冷却至室温;四、以1~20℃/min的升温速度到1800~2400℃,高温处理1~144小时,然后自然冷却至室温;五、放入占天然石墨粉质量1~20%的导电材料,速度为100~500r/min,混合5~180min,再融合处理,转速500~3000r/min,时间10~200min,间隙为0.01~1.0cm,温度为20~50℃,得到锂离子电池负极材料。
本发明的融合处理后除磁,磁感应强度为3000~30000Gs,处理温度为10~80℃,电磁锤打击次数为3~180/秒,自然升或降温。
本发明的高温处理时,充入保护性或纯化气体:氮气、氩气、氦气、氖气、氯气和氟气的一种以上,流量为1~150L/h。
本发明的导电材料占天然石墨粉的质量为2.0~10%
本发明的天然石墨粉为含碳量80~92%,粒度2.0~50.0μm,形状为球形、长短轴比1.0~4.5的类球形、块状和/或片状的天然晶质石墨、天然隐晶质石墨和天然结晶脉状石墨中的一种以上;所述乳化沥青质量固含量为20~70%,乳化剂含量为0.1~5%,稳定剂的含量为0~0.1%,其余为水;所述高分子有机物为聚乙炔、聚苯胺、聚吡咯、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚丁二酸乙二醇酯、聚癸二酸乙二醇和聚乙二醇亚胺的一种以上;所述导电材料是导电天然石墨粉、导电人造石墨粉和/或导电炭黑,其含碳量为99.9wt%以上,其平均粒径为1.0~10.0μm,比表面积SSA为5.0~40.0m2/g,层间距d002为0.3354~0.337nm。
本发明与现有技术相比,本发明采用原材料为含碳量较低的石墨,大大降低了原材料成本,使用热风干燥,制备工艺简化,包覆层更加牢固致密,采用较低的碳化温度及高温热处理的温度,减少了能源消耗,也使产品成本进一步降低。
附图说明
图1是本发明实施例1的SEM图。
图2是本发明实施例1的电化学性能测试结果曲线图。
图3是本发明实施例1的XRD图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步详细说明。本发明的锂离子电池负极材料,由天然晶质石墨、天然隐晶质石墨和天然结晶脉状石墨中的任一种以上为基体,基体外包覆有1~10nm厚的非石墨类碳材料,包覆后的微粒复合有基体质量1~20%的导电材料。
所述锂离子电池负极材料,具有球形、长短轴比1.0~4.5的类球形、块状和/或片状的外形,其粒度为4.0~48.0μm,比表面积为2.5~5.0m2/g,粉体压实密度1.65~2.05g/cm3,层间距d002为0.3354~0.3360nm。
所述锂离子电池负极材料,磁性物质Fe、Cr、Ni和Zn之和小于20ppb(质量mg/kg),阴离子含量F-≤30ppm,Cl-≤50ppm,NO3 -≤30ppm,SO4 2-≤50ppm,微量元素Fe≤20ppm,Cu≤10ppm,Ni≤5ppm,Cr≤5ppm,Al≤20ppm,PH值为4.0~7.0。
所述锂离子电池负极材料,具有高的能量密度及优异的电性能,其中模拟电池比容量达到360mAh/g以上。负极材料的能量密度为电池容量×压实密度,所以有高的容量和高的压实密度即是有高的能量密度。
所述天然晶质石墨、天然隐晶质石墨或天然结晶脉状石墨的含碳量为80~92%,粒度范围为2.0~50μm。
所述非石墨类碳材料为乳化沥青,其质量固含量为20~70%,乳化剂含量为0.1~5%,稳定剂的含量为0~0.1%,其余为水。
所述导电材料是导电天然石墨粉、导电人造石墨粉、导电炭黑和/或可用于制作电池的其他导电材料,其含碳量为99.9wt%以上,其平均粒径为1.0~10.0μm,比表面积SSA为5.0~40.0m2/g,层间距d002为0.3354~0.337nm。
本发明的锂离子电池负极材料的制备方法,包括以下步骤:
一、混合,将形状为球形、长短轴比1.0~4.5的类球形、块状和/或片状的天然石墨粉,与占天然石墨粉质量10~50%的非石墨类碳材料乳化沥青、占天然石墨粉质量0.1~0.5%高分子有机物,采用无锡新光粉体加工工艺有限公司的GS-300型高速搅拌机,在转速600~2100r/min、搅拌时间为10~180min条件下与水液相混合得到悬浊液状混合物,其固含量为10~70wt%。液体为乳化沥青和水的质量之和。
天然石墨粉为含碳量为80~92%,粒度为2.0~50.0μm的天然晶质石墨、天然隐晶质石墨和天然结晶脉状石墨中的任一种以上。
乳化沥青的沥青质量含量为20~70%,乳化剂质量含量为0.1~5%,稳定剂质量含量为0~0.1%,其余为水。乳化剂为阴离子乳化剂、阳离子乳化剂或两性离子乳化剂。所述阴离子乳化剂为羧酸盐、硫酸盐和磺酸盐的一种以上;阳离子乳化剂为胺的衍生物或铵盐;两性离子乳化剂为聚氧乙烯醚类或聚氧丙烯醚类。所述羧酸盐为肥皂C15~17H31~35CO2Na、硬脂酸钠盐C17H35CO2Na;所述硫酸盐为十二烷基硫酸钠盐C12H25OSO3Na;所述磺酸盐为十二烷基苯磺酸钙盐;所述胺的衍生物为多铵基酰胺类:N.N-双羟乙基烷基酰胺C11H23CON(CH2CH2OH)2、聚丙烯酰胺[-CH2-CH(CONH2)]n-,本质素类:木质素磺酸钠,有机卤化铵类:十六烷基三甲基氯化铵C16H33(CH3)3NCl,二(十八烷基)二甲基氯化铵;所述铵盐为季铵盐类十二烷基三甲基氯化铵C12H25(CH3)3NCl;所述聚氧乙烯醚类为:辛基酚聚氧乙烯C8H17-C6H4-O-(CH2CH2O)10H、异构十三醇聚氧乙烯醚RO(CH2CH2O)5H R,十六醇聚氧乙烯醚;所述聚氧丙烯醚类为:双酚-A聚氧丙烯醚C15H16O2.(C3H6O)n、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚C[CH2O(C3H6O)n(C3H6O)mH]4。稳定剂为氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁、盐酸、磷酸、硝酸、聚乙烯醇、羧甲基纤维素和羧甲基纤维素钠中的一种以上。
高分子有机物为高分子导电聚合物:聚酯、聚烷基类和聚亚胺类,具体为:聚乙炔、聚苯胺、聚吡咯、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚丁二酸乙二醇酯、聚癸二酸乙二醇和聚乙二醇亚胺的一种以上。
二、干燥,将混合物用泵抽入无锡市阳光干燥设备厂的GZ-500型高速离心喷雾干燥机,进口温度为200~360℃,出口温度为70~100℃,进行离心喷雾干燥,在压强为10~100Pa的条件下,根据混合物的固含量10~70wt%,进料流量为160kg~1000kg/h。
三、碳化处理,将干燥后所得物放入江苏飞达公司的RGD-300-8型隧道窑,以1~20℃/min的升温速度,到450~700℃,碳化处理1~30小时,然后以1~20℃/min的降温速度冷却至室温。
四、高温处理,再将碳化处理后的产物以1~20℃/min的升温速度,到1800~2400℃,高温处理1~144小时,然后在设备内自然冷却至室温,得到半成品,采用热处理设备为山东青青岛瑞美机电有限公司的石墨化炉SHL-2500。
高温处理时,充入保护性或纯化气体:氮气、氩气、氦气、氖气、氯气和氟气的一种以上,流量为1~150L/h。
五、复合,将占天然石墨粉质量1~20%的导电材料,放入上述高温处理后的材料中,采用无锡新光粉体加工工艺有限公司的VC-500精密混合机,速度为100~500r/min,混合时间为5~180min,进行复合后,再融合处理,材料融合过程中,置于狭小空隙中,进行摩擦滚动,使其中的小颗粒嵌入到大颗粒中,提高材料的压实密度,采用日本HOSOKWA MICRON GROUP的AMS融合机,转速500~3000r/min,时间10~200min,间隙为0.01~1.0cm,融合温度为室温~50℃,自然降温至室温。
所述导电材料占天然石墨粉的质量优选为2.0~10%
所述导电材料是导电天然石墨粉、导电人造石墨粉、导电炭黑和/或可用于制作电池的其他导电材料,其含碳量为99.9wt%以上,其平均粒径为1.0~10.0μm,比表面积SSA为5.0~40.0m2/g,层间距d002为0.3354~0.337nm。
六、经100~400目筛分,除磁,除磁采用日本HOSOKAWA MICRONGROUP的SD-F除磁机,磁感应强度为3000~30000Gs,处理温度为10~80℃,磁介网片数为15~40片,电磁锤打击次数为3~180/秒,处理速度为100~2000kg/h,自然升或降温至室温。
七、包装入库。
本发明采用原材料为含碳量较低的石墨,而传统工艺制备方法采用球形石墨,其制备过程复杂,需要提高含碳量,制备球形石墨需要多级粉碎,纯化、球形化等制程,由于采用原材料成本低,使得本发明大大降低了成品材料的成本,本发明的方法使用负压离心喷雾干燥,代替现有技术的气相包覆,制备工艺简化,包覆层更加牢固致密,采用较低的碳化温度450~700℃及高温热处理的温度1800~2400℃,现有技术工艺碳化温度在1000℃以上,高温石墨化温度达3000℃,减少了能源消耗,也使产品成本进一步降低。
为了提高负极材料的性能,本发明采用天然石墨粉、乳化沥青、高分子有机物共同形成基体,使得天然石墨不仅具有薄而均匀的包覆层,减少天然石墨表面的活性点,从而减少活性点与电解液的反应。采用导电材料用做添加剂,有效避免了电池循环过程中形成的石墨颗粒“孤岛”,提高了负极材料可逆容量和循环稳定性,阴离子含量F-≤30ppm,Cl-≤50ppm,NO3 -≤30ppm,SO4 2-≤50ppm,可以改变电池首次充放电时在负极材料表面形成界面膜SEI,即SEI膜产生的电化学反应,降低了不可逆容量,磁性物质的含量Fe、Cr、Ni和Zn之和小于20ppb,减少了充放电过程中的磁性物质与电解液等的副反应,减少了电池容量损失、电池的存储性能、自放电,有利于提高电池的循环稳定,安全性。
本发明为了提高负极材料的安全性,进行除磁筛分处理,其可以有效的去除微粒子磁性物,从而避免磁性微粒子在电池内部的与电解液等的副反应,提高电池的安全性。该处理过程的收率在85~97wt%,其收率的计算公式为:除磁筛分后的筛下料的重量除以投料的总重量,及(M筛下料/M投入料重量)×100%。
本发明的方法制备的锂离子电池负极材料,采用北京科仪发展有限公司生产的KYKY2800B扫描电子显微镜观察形貌,采用荷兰帕纳科X′Pert的PW3040/60X射线衍射仪分析晶体结构、晶格参数、不同结构的含量,采用广州菲罗门科学仪器有限公司的透射电子显微镜H-9500获得包覆层厚度。采用美国珀金埃尔默公司OPTIMA 2100DV电感耦合等离子体发射光谱仪测得磁性物质或微量元素。用美国戴安公司的ICS-3000多功能色谱仪测得阴离子Cl-、SO42-、NO3 -或PO4 3-酸根离子含量,采用上海雷磁仪器厂的PHS-3C型酸度计进行pH值的测试。
利用本发明的锂离子电池负极的石墨粉制备电池的负极,采用所述负极材料,添加粘结剂PVDF溶于NMP后得到的10%溶液、及导电剂SP,按照负积粉∶PVDF∶SP=96∶3∶1的质量比混合制浆,均匀涂覆在10μm厚的铜箔上,压制成片,然后制成直径1cm炭膜,在干燥箱中120℃下烘干12h备用,以上述极片为工作电极,金属锂片作为辅助电极及参比电极,电解液采用1mol/LLiPF6的EC/DMC/EMC溶液,体积比为1∶1∶1,在充满氩气的手套箱中制备模拟电池,内径为Φ12mm。电池的充放电测试在武汉金诺的蓝电电池测试系统的CT2001C电池检测系统上,充放电电压范围:0.01V~2.0V,电流为0.2C。
实施例1~6的工艺参数见表1。如图1所示,实施例1的形状为球形、长短轴比1.0~4.5的类球形、块状和/或片状的不规则的天然石墨经过乳化沥青改性后,得到表面均一的包覆层。
对比例,将不规则天然石墨,含碳量90%,粒度为5.006~45.521μm的球形石墨,直接作为负极材料,按上述方法制备模拟电池,测试其理化性能指标和电性能。实施例1~6及对比例的结构、理化性能和电性能测试结果见表2。
如图2所示,实施例1的锂离子电池负极的石墨粉制备电池的负极,按上述方法制作模拟电池内径为Φ12mm,可逆容量在360mAh/g以上,不可逆容量小。
如图3所示,实施例1的锂离子电池负极的石墨粉,002晶面的衍射峰强度高,半峰宽窄,同时在43.5和46.5不存在菱形峰,结构稳定性好。
从测试结果可以看出,采用本发明的锂离子电池负极材料制备的锂离子电池的首次可逆容量高,首次库伦效率高,以该材料为负极制备的锂离子电池能量密度高(能量密度=压实密度×容量)。同时此材料兼备一定的低温性能,安全性能优异。
表1锂离子电池负极材料工艺参数
实施例 | 一、混合 | 二、干燥 | 三、碳化处理 | 四、高温处理 | 五、复合 | 六、筛分、除磁 |
1 | 含碳量92%的天然隐晶质石墨60%和天然结晶脉状石墨40%,30wt.%乳化沥青,0.3%聚乙烯醇,转速2100r/min、搅拌时间100min | 进口温度260℃,出口温度85℃,压强100Pa,进料流量为650kg/h | 升温速度10℃/min,700℃,碳化处理21小时,降温速度20℃/min | 升温速度1℃/min,1800℃,高温处理113小时,氮气保护,流量46L/h | 5wt.%导电石墨,混合速度为100r/min,时间140min,融合转速2000r/min,时间60min,间隙0.86cm,融合温度20℃ | 325目,磁感应强度30000Gs,处理温度为10℃,磁介网片15片,电磁锤打击10/秒,处理速度100kg/h |
2 | 含碳量80%的天然晶质石墨20%、天然隐晶质石墨20%和天然结晶脉状石墨60%,50wt.%乳化沥青,0.1%羧甲基纤维素钠,转速1000r/min、搅拌时间130min | 进口温度360℃,出口温度95℃,压强20Pa,进料流量为400kg/h | 升温速度6℃/min,700℃,碳化处理4小时,降温速度3℃/min | 升温速度10℃/min,2400℃,高温处理1小时,氮气+氯气+氟气气氛保护,流量150L/h | 10wt.%导电石墨,混合速度为500r/min,时间5min,融合转速800r/min,时间90min,间隙0.63cm,融合温度25℃ | 150目,磁感应强度20000Gs,处理温度为20℃,磁介网片30片,电磁锤打击180/秒,处理速度320kg/h |
3 | 含碳量89%的天然晶质石墨40%、天然隐晶质石墨50%和天然 | 进口温度300℃,出口温 | 升温速度13℃/min,450℃, | 升温速度4℃/min,2100℃,高温处理 | 20wt.%导电石墨,混合速度为300r/min,时 | 100目,磁感应强度8000Gs,处理温度为 |
结晶脉状石墨10%,20wt.%乳化沥青,0.4%聚乙二醇,转速1500r/min、搅拌时间10min | 度80℃,压强60Pa,进料流量为1000kg/h | 碳化处理1小时,降温速度12℃/min | 68小时,氩气+氯气+氟气,流量119L/h | 间20min,融合转速500r/min,时间10min,间隙0.08cm,融合温度30℃ | 60℃,磁介网片20片,电磁锤打击3/秒,处理速度600kg/h | |
4 | 含碳量92%的天然晶质石墨60%、天然隐晶质石墨10%和天然结晶脉状石墨30%,10wt.%乳化沥青,0.2%羧甲基纤维素钠,转速600r/min、搅拌时间30min | 进口温度200℃,出口温度70℃,压强80Pa,进料流量为160kg/h | 升温速度20℃/min,550℃,碳化处理12小时,降温速度1℃/min | 升温速度12℃/min,1800℃,高温处理144小时,氩气+氟气,流量1L/h | 15wt.%导电石墨,混合速度为450r/min,时间10min,融合转速2600r/min,时间200min,间隙0.01cm,融合温度35℃ | 400目,磁感应强度12000Gs,处理温度为80℃,磁介网片35片,电磁锤打击40/秒,处理速度1600kg/h |
5 | 含碳量80%的天然晶质石墨80%、天然隐晶质石墨5%和天然结晶脉状石墨15%,15wt.%乳化沥青,0.5%聚丙烯酸,转速2000r/min、搅拌时间180min | 进口温度320℃,出口温度100℃,压强40Pa,进料流量为 | 升温速度18℃/min,450℃,碳化处理30小时,降温速度14℃/min | 升温速度16℃/min,2400℃,高温处理32小时,氮气+氯气,流量140L/h | 20wt.%导电石墨,混合速度为220r/min,时间100min,融合转速3000r/min,时间160min,间隙0.3cm,融合温度40℃ | 250目,磁感应强度3000Gs,处理温度为40℃,磁介网片40片,电磁锤打击120/秒,处理速度1000kg/h |
330kg/h | ||||||
6 | 含碳量92%的天然晶质石墨100%、40wt.%乳化沥青,0.1%聚乙烯醇,转速1800r/min、搅拌时间60min | 进口温度280℃,出口温度90℃,压强75Pa,进料流量为800kg/h | 升温速度1℃/min,700℃,碳化处理17小时,降温速度10℃/min | 升温速度20℃/min,1800℃,高温处理95小时,氩气,流量78L/h | 1wt.%导电石墨,混合速度为360r/min,时间180min,融合转速1200r/min,时间110min,间隙1.0cm,融合温度50℃ | 200目,磁感应强度18000Gs,处理温度为30℃,磁介网片25片,电磁锤打击90/秒,处理速度2000kg/h |
表2锂离子电池负极材料的结构、理化性能和电性能测试结果
实施例及对比例 | 粒度分布μm | 比表面积m2/g | 压实密度g/cm3 | pH | 微量元素Feppm | 磁性物质(Fe+Cr+Ni+Zn)ppb | 首次可逆容量mAh/g | 首次库仑效率% |
1 | 5.934~46.832 | 4.0 | 2.0 | 6.0 | 16.31 | 7.35 | 364.3 | 95.2 |
2 | 5.031~47.234 | 4.5 | 1.8 | 5.0 | 6.52 | 15.29 | 369.1 | 94.8 |
3 | 5.953~46.364 | 2.9 | 1.9 | 6.5 | 24.95 | 20.35 | 368.5 | 95.1 |
4 | 5.698~49.556 | 2.6 | 1.7 | 4.3 | 46.78 | 10.64 | 367.5 | 95.4 |
5 | 5.024~44.629 | 3.6 | 1.6 | 5.6 | 17.56 | 5.21 | 369.4 | 94.7 |
6 | 5.689~45.863 | 3.5 | 1.75 | 4.5 | 0 | 13.88 | 371.2 | 95.5 |
对比例 | 5.754~45.709 | 6.98 | 1.8 | 5.3 | 20.18 | 10.52 | 359.2 | 80.0 |
Claims (3)
1.一种锂离子电池负极材料的制备方法,包括以下步骤:一、将天然石墨粉,与占天然石墨粉质量10~50%的乳化沥青、占天然石墨粉质量0.1~0.5%高分子有机物,转速600~2100r/min,搅拌10~180min,液相混合得到悬浊液状混合物;二、将混合物以进口温度为200~360℃,出口温度为70~100℃,进行离心喷雾干燥,压强为20~100Pa;三、以1~20℃/min的升温速度到450~700℃,碳化处理1~30小时,然后以1~20℃/min的降温速度冷却至室温;四、以1~20℃/min的升温速度到1800~2400℃,高温处理1~144小时,然后自然冷却至室温;五、放入占天然石墨粉质量1~20%的导电材料,速度为100~500r/min,混合5~180min,再融合处理,材料被置于狭小空隙中摩擦滚动,转速500~3000r/min,时间10~200min,间隙为0.01~1.0cm,温度为20~50℃;六、融合处理后除磁,磁感应强度为3000~30000Gs,处理温度为10~80℃,电磁锤打击次数为3~180/秒,自然升或降温,得到锂离子电池负极材料;所述天然石墨粉为含碳量80~92%,粒度2.0~50.0μm,形状为球形、长短轴比1.0~4.5的类球形、块状和/或片状的天然晶质石墨、天然隐晶质石墨和天然结晶脉状石墨中的一种以上;所述乳化沥青质量固含量为20~70%,乳化剂含量为0.1~5%,稳定剂的含量为0~0.1%,其余为水;所述高分子有机物为聚乙炔、聚苯胺、聚吡咯、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚丁二酸乙二醇酯、聚癸二酸乙二醇和聚乙二醇亚胺的一种以上;所述导电材料是导电天然石墨粉、导电人造石墨粉和/或导电炭黑,其含碳量为99.9wt%以上,其平均粒径为1.0~10.0μm,比表面积为5.0~40.0m2/g,层间距d002为0.3354~0.337nm。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池负极材料的制备方法,其特征在于:所述高温处理时,充入保护性或纯化气体:氮气、氩气、氦气、氖气、氯气和氟气的一种以上,流量为1~150L/h。
3.根据权利要求2所述的锂离子电池负极材料的制备方法,其特征在于:所述导电材料占天然石墨粉的质量为2.0~10%。
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