CN101884925A - 一种α-蒎烯加氢合成蒎烷催化剂及制备方法 - Google Patents

一种α-蒎烯加氢合成蒎烷催化剂及制备方法 Download PDF

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李凝
马庆丰
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Abstract

本发明公开了一种α-蒎烯加氢合成蒎烷催化剂及制备方法。其蒎烷催化剂组成为：非晶态NiB合金、ZrO2和Al2O3质量百分比分别为15-20％、20-30％和50-65％。将负载型纳米ZrO2/Al2O3复合载体和非晶态合金NiB相结合，充分利用复合载体的表面性能和非晶态加氢活性，直接在ZrO2/Al2O3复合载体上制备非晶态合金NiB，组成一种具有双功能的NiB/ZrO2/Al2O3催化剂，并将该双功能催化剂用于α-蒎烯加氢合成α-蒎烷。本发明原料价廉易得，制备工艺简单，加氢产物蒎烷是一种具有温和松针样气息的透明油状液体，可以衍生出二三十种萜烯香料，是合成香料和药物中间体如二氢月桂烯、芳樟醇、香茅醇和香茅醛等的主要原料。

Description

一种α-蒎烯加氢合成蒎烷催化剂及制备方法
技术领域
本发明涉及催化材料与多相催化领域，特别是一种以α-蒎烯为原料催化加氢合成α-蒎烷负载型非晶态合金NiB/ZrO2/Al2O3催化剂的组成、制备方法和在该催化剂作用下加氢工艺条件。
背景技术
α-蒎烯加氢是精细化学工业中的一个重要反应，加氢产物蒎烷是一种具有温和松针样气息的透明油状液体，可以衍生出二三十种萜烯香料，是合成香料和药物中间体如二氢月桂烯、芳樟醇、香茅醇和香茅醛等的主要原料。有关α-蒎烯加氢制备蒎烷这一反应的研究很早就为人们所重视，通常采用铂碳、钯碳、Raney Ni等催化剂。但这些催化剂都存在着一定的不足，铂碳、钯碳等催化剂价格昂贵，工业化受到限制。雷尼镍作为蒎烯加氢的催化剂时，加氢压力高，操作条件苛刻，安全可靠性差；且高压设备投资大，易泄露，操作费用高，难以上规模，因此，开发新型催化剂，在常压实现α-蒎烯加氢具有重要的现实意义。非晶态合金由于具有独特的结构特征，在催化领域表现出优异的性能，尤其是在加氢反应中有可能取代在制备过程中污染环境，且使用不安全的骨架镍甚至贵金属催化剂，因而引起了人们的重视，但非晶态合金热稳定性较差，在300℃以上会晶态化。针对目前催化剂存在的上述缺点，在负载型纳米ZrO2/Al2O3载体表面直接制备NiB非晶态合金，用于α-蒎烯加氢合成α-蒎烷。
发明内容
本发明是将负载型纳米ZrO2/Al2O3复合载体和非晶态合金NiB相结合，充分利用复合载体的表面性能和非晶态加氢活性，直接在ZrO2/Al2O3复合载体上制备非晶态合金NiB，组成一种具有双功能的NiB/ZrO2/Al2O3催化剂，并将该双功能催化剂用于α-蒎烯加氢合成α-蒎烷。
本发明涉及的蒎烷催化剂的组成：非晶态NiB合金、ZrO2和Al2O3质量百分比分别为：15-20％、20-30％和50-65％。
具体步骤为：
(1)称取2.5g的ZrO2/Al2O3粉末加入到50ml的去离子水中，并不断搅拌直至形成悬浊液。然后加入硫酸镍溶液，以Ni的理论负载量为18％，充分搅拌8h后，在冰水浴中滴加15-20ml浓度为2mol/l的KBH4溶液，用NaOH溶液调制pH＝12-13，反应结束，产物用蒸馏水洗至中性，再用无水乙醇洗3-5次，保存在无水乙醇中得负载型非晶态合金NiB/ZrO2/Al2O3催化剂；
(2)采用固定床反应装置，将0.2-0.5g步骤(1)制得的负载型非晶态合金NiB/ZrO2/Al2O3催化剂置于反应器的恒温段200-250℃，H2流量7-11ml/min，α-蒎烯用微量进样泵进样，液时空速为1.2-1.8h-1得蒎烷催化剂。
本发明原料价廉易得，制备工艺简单，加氢产物蒎烷是一种具有温和松针样气息的透明油状液体，可以衍生出二三十种萜烯香料，是合成香料和药物中间体如二氢月桂烯、芳樟醇、香茅醇和香茅醛等的主要原料。
具体实施方式
实施例：
催化剂的组成：非晶态NiB合金、ZrO2和Al2O3质量配比分别为：18％、25％和57％。
具体步骤：
(1)称取2.5g的ZrO2/Al2O3粉末加入到50ml的去离子水中，并不断搅拌直至形成悬浊液。然后加入硫酸镍溶液，以Ni的理论负载量为18％，充分搅拌8h后，在冰水浴中滴加16ml浓度为2mol/l的KBH4溶液，用NaOH溶液调制pH＝12-13，反应结束，产物用蒸馏水洗至中性，再用无水乙醇洗3-5次，保存在无水乙醇中备用。催化剂的物理性能如下：
表1：NiB/ZrO2/Al2O3催化剂的性能
  性能名称   性能指标
  比表面积m2/g   115.6
  孔容cc/g   1.42
  平均孔径nm   5.45
(2)采用固定床反应装置，将0.2g步骤(1)制得的负载型非晶态合金NiB/ZrO2/Al2O3催化剂置于反应器的恒温段200℃，H2流量10ml/min，用微量进样泵进样，液时空速为1.2h-1，常压下反应并收集产物。α-蒎烯的转化率达到91.6％，α-蒎烷选择性达到93.4％。

Claims (2)

1.一种蒎烷催化剂，其特征在于其组成为：非晶态NiB合金、ZrO2和Al2O3质量百分比分别为15-20％、20-30％和50-65％。
2.如权利要求1所述的蒎烷催化剂的制备方法，其特征在于具体步骤为：
(1)称取2.5g的ZrO2/Al2O3粉末加入到50ml的去离子水中，并不断搅拌直至形成悬浊液；然后加入硫酸镍溶液，以Ni的理论负载量为18％，充分搅拌8h后，在冰水浴中滴加15-20ml浓度为2mol/l的KBH4溶液，用NaOH溶液调制pH＝12-13，反应结束，产物用蒸馏水洗至中性，再用无水乙醇洗3-5次，保存在无水乙醇中得负载型非晶态合金NiB/ZrO2/Al2O3催化剂；
(2)采用固定床反应装置，将0.2-0.5g步骤(1)制得的负载型非晶态合金NiB/ZrO2/Al2O3催化剂置于反应器的恒温段200-250℃，H2流量7-11ml/min，α-蒎烯用微量进样泵进样，液时空速为1.2-1.8h-1得蒎烷催化剂。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103013589A (zh) * 2012-12-17 2013-04-03 天津大学 一种含生物质燃料的混合喷气燃料及其制备方法
CN104001528A (zh) * 2014-05-04 2014-08-27 昆明理工大学 一种负载型Ni-P/TiO2非晶态催化剂的制备方法和应用
CN104151127A (zh) * 2014-08-13 2014-11-19 广西梧松林化集团有限公司 α-蒎烯加氢合成蒎烷的方法
CN105198689A (zh) * 2015-10-30 2015-12-30 青岛科技大学 一种α-蒎烯选择性加氢制备顺式蒎烷的方法
CN115475644A (zh) * 2022-09-15 2022-12-16 青岛科技大学 一种松香加氢制备氢化松香的方法及其催化剂

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1261010A (zh) * 1999-01-20 2000-07-26 广州有色金属研究院 一种萜烯选择加氢用合金

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1261010A (zh) * 1999-01-20 2000-07-26 广州有色金属研究院 一种萜烯选择加氢用合金

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《Ind.Eng.Chem.Res.》 19951231 Sun-Hua KO et al. Selective Hydrogenation of (-)-alpha-Pinene over Nickel Catalysts Prepared by Electroless Deposition 表1 1-2 第34卷, 第2期 2 *
《催化学报》 20050930 李凝等 纳米ZrO2/Al2O3复合载体及Ni/ZrO2/Al2O3催化剂的性能研究 第776页左栏第1段至右栏第6段 1-2 第26卷, 第9期 2 *
《现代化工》 20100131 宋华等 负载型Ni-B/gamma-Al2O3非晶态合金催化剂的结构及苯加氢性能 第54页左栏第2段 1-2 第30卷, 第1期 2 *
《稀土》 20000831 李凤仪等 稀土在负载型非晶态NiB/Al2O3合金上作用研究 第39页左栏第1-2段 1-2 第21卷, 第4期 2 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103013589A (zh) * 2012-12-17 2013-04-03 天津大学 一种含生物质燃料的混合喷气燃料及其制备方法
CN104001528A (zh) * 2014-05-04 2014-08-27 昆明理工大学 一种负载型Ni-P/TiO2非晶态催化剂的制备方法和应用
CN104151127A (zh) * 2014-08-13 2014-11-19 广西梧松林化集团有限公司 α-蒎烯加氢合成蒎烷的方法
CN105198689A (zh) * 2015-10-30 2015-12-30 青岛科技大学 一种α-蒎烯选择性加氢制备顺式蒎烷的方法
CN105198689B (zh) * 2015-10-30 2018-01-19 青岛科技大学 一种α‑蒎烯选择性加氢制备顺式蒎烷的方法
CN115475644A (zh) * 2022-09-15 2022-12-16 青岛科技大学 一种松香加氢制备氢化松香的方法及其催化剂
CN115475644B (zh) * 2022-09-15 2023-09-19 青岛科技大学 一种松香加氢制备氢化松香的方法及其催化剂

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