CN101880512A - 水性粘合剂及其制备方法 - Google Patents

水性粘合剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101880512A
CN101880512A CN 201010226386 CN201010226386A CN101880512A CN 101880512 A CN101880512 A CN 101880512A CN 201010226386 CN201010226386 CN 201010226386 CN 201010226386 A CN201010226386 A CN 201010226386A CN 101880512 A CN101880512 A CN 101880512A
Authority
CN
China
Prior art keywords
aqueous binder
acrylic resin
emulsion
preparation
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 201010226386
Other languages
English (en)
Other versions
CN101880512B (zh
Inventor
辜朝辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Yishang New Materials Co ltd
Original Assignee
ZHEJIANG DESHANG CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ZHEJIANG DESHANG CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd filed Critical ZHEJIANG DESHANG CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd
Priority to CN201010226386XA priority Critical patent/CN101880512B/zh
Publication of CN101880512A publication Critical patent/CN101880512A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101880512B publication Critical patent/CN101880512B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

本发明提供了一种耐水洗的用于电化铝烫印的水性粘合剂及其制备方法，属于粘结剂组合物。本发明的水性粘合剂包括40-80份重量的丙烯酸树脂乳液(固体含量为40-55%)、20-40份重量的丙烯酸树脂粉末和5-20份重量的乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)乳液(固体含量为40-60%)。本发明制备的粘合剂不含有机挥发组分，对人体无害，是一种绿色环保的电化铝烫印粘合剂，特别适合于需印刷和经常洗涤的织物。

Description

水性粘合剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种粘结剂组合物及其制备方法，尤其涉及一种耐水洗的用于电化铝烫印的水性粘合剂及其制备方法。
背景技术
电化铝烫印是指借助一定的压力与温度，运用装在烫印机上的模版，使印品和烫印箔在短时间内压合，将金属箔按烫印模版的图文转印到被印刷品表面的工艺。烫印所需要的主要材料是电化铝箔，它具有金属光泽，用于题字图案，效果优于油墨印制的产品，因此被广泛应用于烫印书籍封面、包装装潢、商品广告、产品样本及年历明信片等精美的印刷品上。电化铝箔适应性广，还能烫印或粘贴到塑料制品、皮革制品、有机玻璃及一些电器产品上，起到良好的装饰作用。
传统的电化铝烫印主要是在纸张，塑料等较平整的具有一定韧性的硬物表面进行，其工艺主要是通过凸版(铜和锌版)加热、加压来完成的。随着人们需求的不断提高，传统的电化铝烫印已经不能满足更高的要求，一种新的印刷工艺，新型电化铝烫印工艺(以下简称电化铝烫印)已经开始应用了，它通过丝网印刷形成初始图案后再通过烫印形成最终的图案。具体的烫印工艺流程为：丝网印刷、电化铝烫印、剥除多余的电化铝、成品。其中丝网印刷和传统的丝网印刷工艺基本相同，只是印刷时所用的不是普通的丝网印刷油墨，而是电化铝烫印粘合剂。烫印时，电化铝与基材(经过丝网印刷带有电化铝烫印粘合剂的图案)接触，凭借热量和压力的作用电化铝烫印粘合剂将电化铝粘合到基材表面。烫印完毕后，聚酯薄膜连同没有被烫印的电化铝被一起剥离。所用的设备一般可以使用传统的丝网印刷工具(设备)和热压烫印机，无需更换设备，简单易行。这种电化铝烫印技术比以往的烫印技术具有更广的应用范围，不仅可以用到织物，而且可以用到纸张、皮革、玻璃、金属和塑料等基材上面。因此，该印刷技术具有很好的市场应用前景，但该技术需要一种性能优异的电化铝烫印粘合剂。
然而，目前国内报道的电化铝烫印粘合剂多为溶剂型的，绿色革命的兴起，给包装印刷业带来了巨大的冲击，传统溶剂型的电化铝烫印粘合剂中溶剂的挥发，不仅污染空气而且危害印刷工人和消费者的健康。特别地，在食品包装、衣物等的印刷中尤其应当避免使用溶剂型的电化铝烫印粘合剂。随着近年来各国环保要求的不断提高，溶剂型的粘合剂将逐渐被淘汰，取而代之的是电化铝烫印水性粘合剂。
现在市场上的大多数电化铝烫印水性粘合剂普遍不耐水洗，尤其不耐高温(>60℃)水洗，因为此类粘合剂为了能够达到水溶或稳定地分散于水中，必然含有大量的水溶性或者亲水性的物质，大幅度降低了印刷后图案的耐水洗性。因此，这些粘合剂很难适用于一些需要经常洗涤的基材(如衣物)等的电化铝烫印，限制了它的应用范围。为了提高粘合剂的耐水洗性能，有研究者开发了固化型的水性电化铝烫印粘合剂，但是这类粘合剂在提高图案耐水洗性能的同时，却带来了另外的问题，如烫印后织物手感变差、储存运输困难等。
美国专利US5164444公开了用常规丙烯酸类单体和有效量的具有侧链的鳌合单体制备的一种水性粘合剂包括压敏粘合剂（水基PSA），从而使制得的乳液型聚合物是在存在少量乙烯基官能团单体的条件下形成，用于制备双面粘合带等材料。
日本电工在CN101440265(2009-5-27)公开了一种水性粘合剂组合物，该组合物以甲基丙烯酸烷基酯为主要单体且同时含有丙烯酸和甲基丙烯酸的单体原料聚合而成的丙烯酸类聚合物为主体,用于粘合片如双面胶带材料或汽车装饰材料。
上述两种技术方案产品均为纯粹的粘结剂，它们强调的是粘结力的大小，其耐水洗等性能非常差，完全不能适用于电化铝烫印。
中国印钞造币总公司CN1995254（2007-7-11）公开了一种粘合剂组合物，包括占组合物总重量10-50％的树脂，选自中分子量或高分子量丙烯酸酯聚合物和醇溶或脂溶性纤维素或纤维素衍生物；2.5-5％的增塑剂；以及40-87％的溶剂，主要用于激光模压全息烫印膜和精细定位脱铝全息标。
上述粘合剂中含有较多的增塑剂和溶剂，不够环保，且耐水洗性能差。
发明内容
针对上述技术问题，本发明提供了一种具有优异耐水洗性能的电化铝烫印水性粘合剂。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
一种水性粘合剂，包括40-80份重量的丙烯酸树脂乳液(固体含量为40-55%)、20-40份重量的丙烯酸树脂粉末和5-20份重量的EVA乳液(固体含量为40-60%)。
丙烯酸树脂乳液是电化铝烫印粘合剂的主要组成成分，其性能对粘合剂的性能有着重要的影响，因此制备性能优异的耐水性乳液是非常重要的。本发明的丙烯酸树脂乳液的固体含量为40-55%。
乳化剂的用量对乳液的耐水性能有着很大的影响，降低乳化剂的用量有利于提高耐水性但会降低乳液的稳定性，为了达到降低乳化剂的用量而不影响乳液的稳定性的目的，本发明的乳化剂为辛基酚聚氧乙烯醚(OP-10)、磺化蓖麻油、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠中的几种，通过改变乳化剂的用量和添加方式，调节聚合过程体系的pH值，使乳胶粒能够形成双电层，依靠静电排斥力稳定分散于水中。
通过优化单体配比，在树脂基体的设计中加入了适量的功能性单体，如丙烯腈、丙烯酸及甲基丙烯酸等，提高了树脂基体的内聚强度，从而大幅度提高了材料的耐水洗和耐磨性能。此外，这些功能性单体中的腈基、羧基有可能依靠氢键形成交联，提高树脂基体的耐水洗性能和弹性。在乳液的制备过程中，选择了大量的软单体，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸十二烷基酯和丙烯酸十八烷基酯中的任意一种或几种与甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酰胺和苯乙烯中的中的任意一种或几种，不但提高了粘合剂的初粘力，而且使制备的树脂具有良好的弹性，从而保证烫印后的图案具有良好的手感。
优选地，本发明还提供了具有不同玻璃化温度的两种以上的丙烯酸树脂乳液混合成的丙烯酸树脂复合乳液。将具有不同玻璃化温度的两种以上的丙烯酸树脂乳液混合后使用，低玻璃化温度的乳液保证了粘合剂的弹性，高玻璃化温度的乳液保证了粘合剂的光泽性。其中至少有一种乳液含有丙烯腈单体，该单体的存在大大提高了粘合剂的耐水洗性和弹性。
通过悬浮聚合，以常见的丙烯酸树脂单体为原料制备了丙烯酸树脂，该树脂由于具有较高的玻璃化温度，大幅度提高了树脂基材的内聚强度，有利于图案的耐磨和耐水洗性能的提高。固体丙烯酸树脂粉末的加入也在很大程度上提高了粘合剂的固体含量，增强了图案的立体感。本发明的丙烯酸树脂粉末由溶有过氧化苯甲酰引发剂的甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸十二烷基酯和丙烯酸十八烷基酯中的任意一种或几种与溶有过氧化苯甲酰引发剂的甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酰胺、苯乙烯中的任意一种或几种作为单体与含聚乙烯醇的去离子水合成。
为了进一步提高烫印后图案的手感，在粘合剂中还特别加入了固体含量为40-60%的弹性EVA乳液，大幅度提高了图案的柔软性和弹性。另一方面弹性EVA具有较高的内聚能密度和良好的成膜性能，它的引入还可以提高图案的平整性和耐水洗性。
在粘合剂中，使用水溶性树脂进行增稠，调节了粘合剂的触变性，改善了丝网印刷的工艺性，提高了粘合剂的稳定性。为了达到增稠而不致降低粘合剂耐水洗的目的，在粘合剂的制备过程中2-8份重量的增稠剂，选用具有用量小而增稠效果明显的聚乙烯醇、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、聚环氧乙烯和聚丙烯酰胺水溶液中的一种或几种。
此外，粘合剂中加入了1-6份重量的无机填料，如气相二氧化硅、有机膨润土、钛白粉、硅微粉和纳米三氧化二铝中的一种或者几种，用以改善粘合剂的印刷适应性和提高烫印后图案的耐磨和耐水洗性能。通过加入4-9份重量的保水剂，如有机脲、乙二醇和丙二醇中的一种或者几种，使丝网网版更容易清洗，用少量的水冲洗即可。
本发明的水性粘合剂为水溶性而非溶剂型，绿色环保，且具有良好的储存稳定性，相比于现有技术，本发明的水性粘合剂无需低温保存，储存和运输方便。因此，具有很好的市场应用前景。本发明的水性粘合剂用于电化铝烫印时，图案烫印后具有良好弹性和手感，解决了其它粘合剂烫印后导致织物手感变差的问题，并且在60℃热水中水洗至少100min图案不褪色，不脱落。
本发明的另一个目的是提供水性粘合剂的制备方法，包括步骤：
a．丙烯酸树脂乳液的制备
首先配制80-110份重量的丙烯酸酯单体混合液待用，然后将辛基酚聚氧乙烯醚、磺化蓖麻油、十二烷基硫酸钠和十二烷基苯磺酸钠中的几种组成的5-7份重量的乳化剂、0.3-0.7份重量的碳酸氢钠和去离子水加入到反应釜中，向其中再加入配制好的1/3丙烯酸酯单体混合液，升温至50-90℃，充分搅拌20-40min；升温至60-100℃，滴加剩余的2/3单体混合液及过硫酸铵（APS）溶液引发剂，滴加时间控制为1-4h，保证单体先于引发剂溶液滴加完；滴加完毕后保温1-4h，冷却后调节乳液pH值到7左右；
b．丙烯酸树脂粉末的制备
将溶有2-6份重量的过氧化苯甲酰引发剂的80-120份重量的丙烯酸酯单体混合物和溶有5-9份重量的聚乙烯醇的去离子水一起加入到反应釜中，高速搅拌，在10-40min内升温至70-90℃；保温反应2-5h后收集产物，将产物烘干粉碎，以200目筛网过滤待用；
c．粘合剂的制备
按质量份称取40-80份丙烯酸树脂乳液、5-20份的EVA乳液；充分搅匀后加入20-40份丙烯酸树脂粉末制成粘合剂。
作为本发明技术方案的一种优选，丙烯酸树脂单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸十二烷基酯和丙烯酸十八烷基酯中的任意一种或几种与甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酰胺和苯乙烯中的任意一种或几种。
作为本发明技术方案的一种优选，EVA乳液是固体含量为40-60%的弹性EVA乳液。
作为本发明技术方案的一种优选，步骤c还包括在加入丙烯酸树脂粉末前添加2-8份增稠剂。更优选地，增稠剂为聚乙烯醇水溶液、羟乙基纤维素水溶液、羧甲基纤维素水溶液、聚环氧乙烯水溶液、聚丙烯酰胺水溶液中的一种或几种。
作为本发明技术方案的一种优选，步骤c还包括在加入丙烯酸树脂粉末时添加1-6份无机填料。更优选地，无机填料为气相二氧化硅、膨润土、钛白粉、硅微粉和纳米三氧化二铝中的一种或几种。
作为本发明技术方案的一种优选，步骤c还包括在加入丙烯酸树脂粉末后添加4-9份保水剂。更优选地，保水剂为有机脲、乙二醇和丙二醇中的一种。
作为本发明技术方案的一种优选，可以在步骤c中加入少量消泡剂和防腐剂。
本发明的突出特点在于：
1．本发明的水性粘合剂为水溶性而非溶剂型，绿色环保；
2．本发明的水性粘合剂制备原料价廉易得，工艺简单，大大降低了成本；
3．本发明的水性粘合剂具有极佳的印刷适应性和储存稳定性，，无需低温保存，储存和运输方便，具有很好的市场应用前景；
4．本发明的水性粘合剂用于织物等基材的电化铝烫印，可以保证在60℃热水中水洗至少100min图案不褪色，不脱落；
5．本发明的水性粘合剂可通过丝网印刷于织物、纸张等基材，再加热烫印把电化铝粘附于底材上形成所需要的图案，图案具有优异的金属光泽、良好的手感和弹性及较强的立体感。
具体实施方式：
实施例一
a．乳液的制备
4.63份辛基酚聚氧乙烯醚(OP-10)、1.67份十二烷基硫酸钠、0.6份碳酸氢钠溶于70份去离子水，然后加入反应釜中，升温至70℃左右；称取1.3份甲基丙烯酸甲酯、2.14份苯乙烯、50.9份丙烯酸丁酯、29.08份丙烯酸异辛酯、2.45份甲基丙烯酸丁酯、1.8份丙烯腈、0.8份丙烯酸和1.44份甲基丙烯酸制成混合单体；将1/3份混合单体加入反应釜中，在85℃预乳化30min；然后将0.45份引发剂过硫酸铵（APS）加入到50份去离子水中制成溶液逐渐滴加至反应釜中，同时滴加剩余单体，约3h滴加完毕，控制混合单体先于引发剂溶液滴加完；滴加完毕后，保温1h后即可制成待用乳液；
b．丙烯酸树脂粉末的制备
将3份BPO溶于13.3份甲基丙烯酸甲酯、61份苯乙烯、21.4份丙烯酸正丁酯和4.3份丙烯酸的混合单体中；将溶有引发剂的混合单体加入到溶有7.5份保护胶体的500份去离子水中，高速搅拌，同时在30min内升温至85℃；保温反应4h后收集产物；将产物烘干粉碎后，以200目筛网过滤制成丙烯酸树脂粉末待用；
c．粘合剂的制备
按质量份称取63.6份丙烯酸树脂乳液、3.2份质量分数为20%聚乙烯醇水溶液、10份的EVA乳液；充分搅匀后加入3.2份气相二氧化硅和25.1份丙烯酸树脂粉末；搅匀后加入6.4份乙二醇和少量消泡剂和防腐剂即可制成粘合剂。
所得水性粘合剂用于丝网印刷时具有很好的印刷适应性，而且网版很容易清洗。电化铝烫印后，经检测，在60℃热水中水洗110min图案仍可以很好的保持，而且仍然具有很好的金属光泽，图案的完整性较水洗前变化不大，不影响使用。
实施例二
a．乳液的制备
5.28份磺化蓖麻油、1.84份十二烷基硫酸钠、0.66份碳酸氢钠溶于70份去离子水，然后加入到反应釜中，升温至70℃左右；称取6.12份甲基丙烯酸甲酯、62.78份丙烯酸丁酯、11.58份苯乙烯、7.35份甲基丙烯酸丁酯、0.88份丙烯酸、1.58份甲基丙烯酸、8.7份丙烯酸异辛酯制成混合单体；将1/3份混合单体加入反应釜中，在85℃预乳化30min；然后将0.5份引发剂APS加入到50份去离子水中制成溶液逐渐滴加至反应釜中，同时滴加剩余单体，约3h滴加完毕，控制混合单体先于引发剂溶液滴加完；滴加完毕后，保温1h后即可制成待用乳液；
b．丙烯酸树脂粉末的制备
将4份BPO溶于15.96份甲基丙烯酸甲酯、65份苯乙烯、23.54份丙烯酸正丁酯、4.3份丙烯酸的混合单体中；将溶有引发剂的混合单体加入到溶有8份保护胶体的600份去离子水中，高速搅拌，同时在30min内升温至85℃；保温反应4h后收集产物；将产物烘干粉碎后，以200目筛网过滤制成丙烯酸树脂粉末待用；
c．粘合剂的制备
按质量份称取80份丙烯酸树脂乳液、3.2份质量分数为8%的羟乙基纤维素溶液、15份的EVA乳液；充分搅匀后加入6份气相二氧化硅、0.2份硅微粉和40份丙烯酸树脂粉末；搅匀后加入4份丙二醇和少量消泡剂和防腐剂即可制成粘合剂。
所得水性粘合剂用于丝网印刷时具有很好的印刷适应性，而且网版很容易清洗。电化铝烫印后，经检测，在60℃热水中水洗110min图案仍可以很好的保持，而且仍然具有很好的金属光泽，图案的完整性较水洗前变化不大，不影响使用。
实施例三
a．乳液的制备
4.63份OP-10、1.5份十二烷基苯磺酸钠、0.6份碳酸氢钠溶于70份去离子水，然后加入到反应釜中，升温至70℃左右；称取3.52份甲基丙烯酸甲酯、61.24份丙烯酸丁酯、6.59份苯乙烯、4.23份甲基丙烯酸丁酯、0.8份丙烯酸、1.44份甲基丙烯酸、12.18份丙烯酸异辛酯制成混合单体；将1/3份混合单体加入反应釜中，在85℃预乳化30min；然后将0.45份引发剂APS加入到50份去离子水中制成溶液逐渐滴加至反应釜中，同时滴加剩余单体，约3h滴加完毕，控制混合单体先于引发剂溶液滴加完；滴加完毕后，保温1h后即可制成待用乳液；
b．丙烯酸树脂粉末的制备
同实施例1；
c．粘合剂的制备
按质量份称取70份丙烯酸树脂乳液、1份质量分数为8%的羟乙基纤维素溶液、1份质量分数为20%聚乙烯醇水溶液、20份的EVA乳液；充分搅匀后加入6份气相有机膨润土、0.4份钛白粉和20份丙烯酸树脂粉末；搅匀后加入9份乙二醇和少量消泡剂和防腐剂即可制成粘合剂。
所得水性粘合剂用于丝网印刷时具有很好的印刷适应性，而且网版很容易清洗。电化铝烫印后，经检测，在60℃热水中水洗100min图案仍可以很好的保持，而且仍然具有很好的金属光泽，图案的完整性较水洗前变化不大，不影响使用。
实施例四
a．乳液的制备
4.5份OP-10、1.62份十二烷基硫酸钠、0.55份碳酸氢钠溶于70份去离子水，然后加入到反应釜中，升温至70℃左右；称取5.42份甲基丙烯酸甲酯、54.79份丙烯酸丁酯、10.11份苯乙烯、6.55份甲基丙烯酸丁酯、0.76份丙烯酸、1.41份甲基丙烯酸、7.83份丙烯酸异辛酯制成混合单体；将1/3份混合单体加入反应釜中，在85℃预乳化30min；然后将0.42份引发剂APS加入到50份去离子水中制成溶液逐渐滴加至反应釜中，同时滴加剩余单体，约3h滴加完毕，控制混合单体先于引发剂溶液滴加完；滴加完毕后，保温1h后即可制成待用乳液；
b．丙烯酸树脂粉末的制备
将2.7份BPO溶于11.97份甲基丙烯酸甲酯、57.95份苯乙烯、19.26份丙烯酸正丁酯、4.1份丙烯酸的混合单体中；将溶有引发剂的混合单体加入到溶有6份保护胶体的420份去离子水中，高速搅拌，同时在30min内升温至85℃；保温反应4h后收集产物；将产物烘干粉碎后，以200目筛网过滤制成丙烯酸树脂粉末待用；
c．粘合剂的制备
按质量份称取70份乳液、8份质量分数为8%的羟乙基纤维素溶液、15份的EVA乳液；充分搅匀后加入1.6份气相二氧化硅、2份有机膨润土、30份丙烯酸树脂粉末；搅匀后加入5份乙二醇和少量消泡剂和防腐剂即可制成粘合剂。
所得水性粘合剂用于丝网印刷时具有很好的印刷适应性，而且网版很容易清洗。电化铝烫印后，经检测，在60℃热水中水洗120min图案仍可以很好的保持，而且仍然具有很好的金属光泽，图案的完整性较水洗前变化不大，不影响使用。
实施例五
a．乳液的制备
采用实施例1和实施例2制备的两种乳液；
b．丙烯酸树脂粉末的制备
同实施例1；
c．粘合剂的制备
称取20份实施例1制备的乳液、20份实施例2制备的乳液、1.6份质量分数为8%的羟乙基纤维素溶液、1.6份质量分数为20%聚乙烯醇水溶液、12份的EVA乳液；充分搅匀后加入1份有机膨润土和35份丙烯酸树脂粉末；搅匀后加入5份丙二醇和少量消泡剂和防腐剂即可制成粘合剂。
所得水性粘合剂用于丝网印刷时具有很好的印刷适应性，而且网版很容易清洗。电化铝烫印后，经检测，在60℃热水中水洗130min图案仍可以很好的保持，而且仍然具有很好的金属光泽，图案的完整性较水洗前变化不大，不影响使用。
实施例六
a．乳液的制备
采用实施例1、实施例2和实施例3制备的三种乳液；
b．丙烯酸树脂粉末的制备
同实施例1；
c．粘合剂的制备
称取20份实施例1制备的乳液、20份实施例2制备的乳液、20份实施例3制备的乳液、3.2份质量分数为8%的羟乙基纤维素溶液、10份的EVA乳液；充分搅匀后加入3.2份气相二氧化硅和40份丙烯酸树脂粉末；搅匀后加入4份乙二醇和少量消泡剂和防腐剂即可制成粘合剂。
所得水性粘合剂用于丝网印刷时具有很好的印刷适应性，而且网版很容易清洗。电化铝烫印后，经检测，在60℃热水中水洗120min图案仍可以很好的保持，而且仍然具有很好的金属光泽，图案的完整性较水洗前变化不大，不影响使用。
实施例七
a．乳液的制备
采用实施例1、实施例2和实施例3制备的三种乳液；
b．丙烯酸树脂粉末的制备
同实施例1；
c．粘合剂的制备
称取18份实施例1制备的乳液、24份实施例2制备的乳液、18份实施例3制备的乳液、1.6份质量分数为8%的羟乙基纤维素溶液、1.6份质量分数为20%聚乙烯醇水溶液、5份的EVA乳液；充分搅匀后加入3.2份气相二氧化硅和40份丙烯酸树脂粉末；搅匀后加入5份乙二醇和少量消泡剂和防腐剂即可制成粘合剂。
所得水性粘合剂用于丝网印刷时具有很好的印刷适应性，而且网版很容易清洗。电化铝烫印后，经检测，在60℃热水中水洗140min图案仍可以很好的保持，而且仍然具有很好的金属光泽，图案的完整性较水洗前变化不大，不影响使用。

Claims (21)

1.一种水性粘合剂，其特征在于：所述水性粘合剂包括40-80份重量的丙烯酸树脂乳液，固体含量为40-55%；20-40份重量的丙烯酸树脂粉末；5-20份重量的EVA乳液，固体含量为40-60%。
2.一种如权利要求1所述的水性粘合剂，其特征在于：还包括2-8份重量的增稠剂。
3.一种如权利要求1所述的水性粘合剂，其特征在于：还包括1-6份重量的无机填料。
4.一种如权利要求1所述的水性粘合剂，其特征在于：还包括4-9份重量的保水剂。
5.一种如权利要求1所述的水性粘合剂，其特征在于：所述丙烯酸树脂乳液由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯中的任意一种或几种与甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酰胺、苯乙烯中的任意一种或几种作为单体与乳化剂、过硫酸铵引发剂、碳酸氢钠和去离子水合成。
6.一种如权利要求5所述的水性粘合剂，其特征在于：所述的乳化剂为辛基酚聚氧乙烯醚、磺化蓖麻油、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠中的几种。
7.一种如权利要求5或6所述的水性粘合剂，其特征在于：所述丙烯酸树脂乳液由具有不同玻璃化温度的两种以上的丙烯酸树脂乳液混合而成，其中至少有一种乳液含有丙烯腈单体。
8.一种如权利要求1所述的水性粘合剂，其特征在于：所述的丙烯酸树脂粉末由溶有过氧化苯甲酰引发剂的甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯中的任意一种或几种与溶有过氧化苯甲酰引发剂的甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酰胺、苯乙烯中的任意一种或几种作为单体与含聚乙烯醇的去离子水合成。
9.一种如权利要求1所述的水性粘合剂，其特征在于：所述的EVA乳液是固体含量为40-60%的弹性EVA乳液。
10.一种如权利要求2所述的水性粘合剂，其特征在于：所述的增稠剂为聚乙烯醇水溶液、羟乙基纤维素水溶液、羧甲基纤维素水溶液、聚环氧乙烯水溶液、聚丙烯酰胺水溶液中的一种或几种。
11.一种如权利要求3所述的水性粘合剂，其特征在于：所述的无机填料为气相二氧化硅、膨润土、钛白粉、硅微粉、纳米三氧化二铝中的一种或几种。
12.一种如权利要求4所述的水性粘合剂，其特征在于：所述的保水剂为有机脲、乙二醇、丙二醇中的一种。
13.一种如权利要求1所述的水性粘合剂制备方法，包括步骤：
a．丙烯酸树脂乳液的制备
首先配制80-110份重量的丙烯酸酯单体混合液待用，然后将辛基酚聚氧乙烯醚、磺化蓖麻油、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠中的几种组成的5-7份重量的乳化剂、0.3-0.7份重量的碳酸氢钠和去离子水加入到反应釜中，再向其中加入配制好的1/3丙烯酸酯单体混合液，升温至50-90℃，充分搅拌20-40min；升温至60-100℃，滴加剩余的2/3丙烯酸酯单体混合液及过硫酸铵溶液引发剂，滴加时间控制为1-4h，保证单体先于引发剂溶液滴加完；滴加完毕后保温1-4h，冷却后调节乳液pH值到7左右；
b．丙烯酸树脂粉末的制备
将溶有2-6份重量的过氧化苯甲酰引发剂的80-120份重量的丙烯酸酯单体混合物和溶有5-9份重量的聚乙烯醇的去离子水一起加入到反应釜中，高速搅拌，在10-40min内升温至70-90℃；保温反应2-5h后收集产物，将产物烘干粉碎，以200目筛网过滤待用；
c．粘合剂的制备
按质量份称取40-80份丙烯酸树脂乳液、5-20份的EVA乳液；充分搅匀后加入20-40份丙烯酸树脂粉末制成粘合剂。
14.一种如权利要求13所述的水性粘合剂的制备方法，其特征在于：所述的单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯中的任意一种或几种与甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酰胺、苯乙烯中的中的任意一种或几种。
15.一种如权利要求13所述的水性粘合剂的制备方法，其特征在于：所述的EVA乳液是固体含量为40-60%的弹性EVA乳液。
16.一种如权利要求13所述的水性粘合剂的制备方法，其特征在于：所述步骤c还包括在加入丙烯酸树脂粉末前添加2-8份增稠剂。
17.一种如权利要求13所述的水性粘合剂的制备方法，其特征在于：所述步骤c还包括在加入丙烯酸树脂粉末时添加1-6份无机填料。
18.一种如权利要求13所述的水性粘合剂的制备方法，其特征在于：所述步骤c还包括在加入丙烯酸树脂粉末后添加4-9份保水剂。
19.一种如权利要求16所述的水性粘合剂的制备方法，其特征在于：所述的增稠剂为聚乙烯醇水溶液、羟乙基纤维素水溶液、羧甲基纤维素水溶液、聚环氧乙烯水溶液、聚丙烯酰胺水溶液中的一种或几种。
20.一种如权利要求17所述的水性粘合剂的制备方法，其特征在于：所述的无机填料为气相二氧化硅、膨润土、钛白粉、硅微粉、纳米三氧化二铝中的一种或几种。
21.一种如权利要求18所述的水性粘合剂的制备方法，其特征在于所述的保水剂为有机脲、乙二醇、丙二醇中的一种。
CN201010226386XA 2010-07-14 2010-07-14 水性粘合剂及其制备方法 Active CN101880512B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201010226386XA CN101880512B (zh) 2010-07-14 2010-07-14 水性粘合剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201010226386XA CN101880512B (zh) 2010-07-14 2010-07-14 水性粘合剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101880512A true CN101880512A (zh) 2010-11-10
CN101880512B CN101880512B (zh) 2012-07-25

Family

ID=43052662

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201010226386XA Active CN101880512B (zh) 2010-07-14 2010-07-14 水性粘合剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101880512B (zh)

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102146268A (zh) * 2011-01-17 2011-08-10 上海英诺威化学有限公司 一种高性能水基铅笔芯胶
CN102731728A (zh) * 2012-07-06 2012-10-17 江苏格美高科技发展有限公司 一种数码喷墨打印吸墨涂层用粘合剂及其制备方法
CN102838823A (zh) * 2012-09-28 2012-12-26 广东多正化工科技有限公司 一种水性eva处理剂及其制备方法
CN102863928A (zh) * 2011-07-04 2013-01-09 宁波松鹤文具有限公司 一种透明碱溶性丙烯酸树脂固体胶及其制备方法
CN103694933A (zh) * 2013-12-09 2014-04-02 佛山市南海高拓包装材料有限公司 一种丙烯酸酯改性胶及制备方法和无苯热熔胶及应用方法
CN103694803A (zh) * 2013-11-12 2014-04-02 孙光华 一种烫布用涂料的特种粘合剂
CN103709968A (zh) * 2013-10-15 2014-04-09 绍兴虎彩激光材料科技有限公司 乳液型转移复合胶水的一种改进配方及工艺
CN103862988A (zh) * 2014-03-21 2014-06-18 德华兔宝宝装饰新材股份有限公司 一种防霉抗菌的纳米银装饰贴面板
CN104409737A (zh) * 2014-12-17 2015-03-11 新乡市益科电源材料有限公司 锂电池动力储能聚合物正负极专用粘合剂
CN105602496A (zh) * 2016-01-30 2016-05-25 山东旋金机械有限公司 一种双层顺芯胶合板及其制作方法
CN105885739A (zh) * 2016-05-19 2016-08-24 东莞铭丰生物质科技有限公司 一种水性胶黏剂及其制备方法
CN105907336A (zh) * 2016-06-15 2016-08-31 梁绍勇 一种化学材料合成无醛胶水及其制备方法
CN106145827A (zh) * 2016-07-12 2016-11-23 江苏蓝圈新材料有限公司 一种瓷砖粘结剂
CN106753054A (zh) * 2016-11-29 2017-05-31 安庆市鼎升环保科技有限公司 一种用于环保秸秆植被毯的粘接剂及其制备方法
CN107011812A (zh) * 2017-05-23 2017-08-04 江苏艾科赛特新材料有限公司 一种无甲醛环保型玻璃棉胶黏剂
CN108299609A (zh) * 2018-01-29 2018-07-20 佛山市三水永发洁具有限公司 用于镜面与铝合金连接的粘合剂的制备方法
CN108559419A (zh) * 2016-07-12 2018-09-21 江苏斯迪克新材料科技股份有限公司 节能环保型可回收贴膜
CN108893025A (zh) * 2018-06-22 2018-11-27 宁波蒙曼生物科技有限公司 一种除甲醛水性漆及其制备和应用
CN109517540A (zh) * 2018-11-16 2019-03-26 上海瀚氏科技集团有限公司 环保汽车遮物帘及其生产工艺
CN109860597A (zh) * 2019-01-14 2019-06-07 浙江大学 一种锂离子电池用水性复合粘结剂
CN111548674A (zh) * 2020-05-08 2020-08-18 宁波佐图文化用品有限公司 一种带有立体三维效果的水性墨水及其制备方法
CN114605946A (zh) * 2022-04-15 2022-06-10 深圳市研一新材料有限责任公司 一种水性粘结剂及其制备方法和应用
WO2022160845A1 (zh) * 2021-01-29 2022-08-04 深圳市研一新材料有限责任公司 锂离子电池正极水性粘结剂及其制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110962497A (zh) * 2019-12-26 2020-04-07 扬州市祥华新材料科技有限公司 压纹型电化铝的制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57151665A (en) * 1981-03-16 1982-09-18 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The Adhesive composition
JPH10287857A (ja) * 1997-04-15 1998-10-27 Sekisui Chem Co Ltd 接着剤組成物、それを用いた接着方法ならびに化粧シート被覆材料の製造方法
CN1480324A (zh) * 2003-07-15 2004-03-10 张学毅 稳定通用型镭射电化铝烫印箔及其工艺
CN1727424A (zh) * 2004-07-30 2006-02-01 赵春发 生物防水胶及其用途
CN1858348A (zh) * 2006-06-06 2006-11-08 莫国平 应用于薄型纸的电化铝烫印箔
JP2007091887A (ja) * 2005-09-29 2007-04-12 Aica Kogyo Co Ltd 接着剤組成物
CN101280165A (zh) * 2008-05-21 2008-10-08 山东福源聚氨酯工业有限公司 一种用于电化铝的热转移烫印胶及其制备方法
JP4289671B2 (ja) * 2004-03-30 2009-07-01 アイカ工業株式会社 接着剤組成物
CN101717611A (zh) * 2009-11-20 2010-06-02 中钞特种防伪科技有限公司 水性烫印胶及其用途与制备方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57151665A (en) * 1981-03-16 1982-09-18 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The Adhesive composition
JPH10287857A (ja) * 1997-04-15 1998-10-27 Sekisui Chem Co Ltd 接着剤組成物、それを用いた接着方法ならびに化粧シート被覆材料の製造方法
CN1480324A (zh) * 2003-07-15 2004-03-10 张学毅 稳定通用型镭射电化铝烫印箔及其工艺
JP4289671B2 (ja) * 2004-03-30 2009-07-01 アイカ工業株式会社 接着剤組成物
CN1727424A (zh) * 2004-07-30 2006-02-01 赵春发 生物防水胶及其用途
JP2007091887A (ja) * 2005-09-29 2007-04-12 Aica Kogyo Co Ltd 接着剤組成物
CN1858348A (zh) * 2006-06-06 2006-11-08 莫国平 应用于薄型纸的电化铝烫印箔
CN101280165A (zh) * 2008-05-21 2008-10-08 山东福源聚氨酯工业有限公司 一种用于电化铝的热转移烫印胶及其制备方法
CN101717611A (zh) * 2009-11-20 2010-06-02 中钞特种防伪科技有限公司 水性烫印胶及其用途与制备方法

Cited By (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102146268B (zh) * 2011-01-17 2013-01-02 上海英诺威新材料科技有限公司 一种高性能水基铅笔芯胶
CN102146268A (zh) * 2011-01-17 2011-08-10 上海英诺威化学有限公司 一种高性能水基铅笔芯胶
CN102863928A (zh) * 2011-07-04 2013-01-09 宁波松鹤文具有限公司 一种透明碱溶性丙烯酸树脂固体胶及其制备方法
CN102863928B (zh) * 2011-07-04 2014-07-23 宁海随喜文具有限公司 一种透明碱溶性丙烯酸树脂固体胶及其制备方法
CN102731728A (zh) * 2012-07-06 2012-10-17 江苏格美高科技发展有限公司 一种数码喷墨打印吸墨涂层用粘合剂及其制备方法
CN102838823A (zh) * 2012-09-28 2012-12-26 广东多正化工科技有限公司 一种水性eva处理剂及其制备方法
CN102838823B (zh) * 2012-09-28 2015-02-18 广东多正化工科技有限公司 一种水性eva处理剂及其制备方法
CN103709968A (zh) * 2013-10-15 2014-04-09 绍兴虎彩激光材料科技有限公司 乳液型转移复合胶水的一种改进配方及工艺
CN103694803A (zh) * 2013-11-12 2014-04-02 孙光华 一种烫布用涂料的特种粘合剂
CN103694933B (zh) * 2013-12-09 2016-02-10 佛山市南海高拓包装材料有限公司 一种丙烯酸酯改性胶及制备方法和无苯热熔胶及应用方法
CN103694933A (zh) * 2013-12-09 2014-04-02 佛山市南海高拓包装材料有限公司 一种丙烯酸酯改性胶及制备方法和无苯热熔胶及应用方法
CN103862988A (zh) * 2014-03-21 2014-06-18 德华兔宝宝装饰新材股份有限公司 一种防霉抗菌的纳米银装饰贴面板
CN103862988B (zh) * 2014-03-21 2016-02-03 德华兔宝宝装饰新材股份有限公司 一种防霉抗菌的纳米银装饰贴面板
CN104409737A (zh) * 2014-12-17 2015-03-11 新乡市益科电源材料有限公司 锂电池动力储能聚合物正负极专用粘合剂
CN104409737B (zh) * 2014-12-17 2018-08-07 新乡市益科电源材料有限公司 锂电池动力储能聚合物正负极专用粘合剂
CN105602496A (zh) * 2016-01-30 2016-05-25 山东旋金机械有限公司 一种双层顺芯胶合板及其制作方法
CN105602496B (zh) * 2016-01-30 2017-09-22 山东旋金机械有限公司 一种双层顺芯胶合板及其制作方法
CN105885739A (zh) * 2016-05-19 2016-08-24 东莞铭丰生物质科技有限公司 一种水性胶黏剂及其制备方法
CN105907336A (zh) * 2016-06-15 2016-08-31 梁绍勇 一种化学材料合成无醛胶水及其制备方法
CN108611014A (zh) * 2016-07-12 2018-10-02 江苏斯迪克新材料科技股份有限公司 水性环保型保护膜
CN108587511A (zh) * 2016-07-12 2018-09-28 江苏斯迪克新材料科技股份有限公司 用于表面保护的可回收压敏胶带
CN106145827A (zh) * 2016-07-12 2016-11-23 江苏蓝圈新材料有限公司 一种瓷砖粘结剂
CN108559419A (zh) * 2016-07-12 2018-09-21 江苏斯迪克新材料科技股份有限公司 节能环保型可回收贴膜
CN106753054A (zh) * 2016-11-29 2017-05-31 安庆市鼎升环保科技有限公司 一种用于环保秸秆植被毯的粘接剂及其制备方法
CN107011812A (zh) * 2017-05-23 2017-08-04 江苏艾科赛特新材料有限公司 一种无甲醛环保型玻璃棉胶黏剂
CN107011812B (zh) * 2017-05-23 2020-06-05 江苏艾科赛特新材料有限公司 一种无甲醛环保型玻璃棉胶黏剂
CN108299609A (zh) * 2018-01-29 2018-07-20 佛山市三水永发洁具有限公司 用于镜面与铝合金连接的粘合剂的制备方法
CN108893025A (zh) * 2018-06-22 2018-11-27 宁波蒙曼生物科技有限公司 一种除甲醛水性漆及其制备和应用
CN109517540A (zh) * 2018-11-16 2019-03-26 上海瀚氏科技集团有限公司 环保汽车遮物帘及其生产工艺
CN109860597A (zh) * 2019-01-14 2019-06-07 浙江大学 一种锂离子电池用水性复合粘结剂
CN111548674A (zh) * 2020-05-08 2020-08-18 宁波佐图文化用品有限公司 一种带有立体三维效果的水性墨水及其制备方法
WO2022160845A1 (zh) * 2021-01-29 2022-08-04 深圳市研一新材料有限责任公司 锂离子电池正极水性粘结剂及其制备方法
CN114605946A (zh) * 2022-04-15 2022-06-10 深圳市研一新材料有限责任公司 一种水性粘结剂及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN101880512B (zh) 2012-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101880512B (zh) 水性粘合剂及其制备方法
CN101928534B (zh) 纸塑复合用单组份低温自交联乳液胶黏剂及其制备方法
CN101870855B (zh) 电化铝烫印粘合剂及其制备方法
CN102617771B (zh) 水性印刷油墨粘结剂和油墨及它们的制备方法
CN101698783B (zh) 一种干式复合水性纸塑复膜胶及其制备方法
CN102304262B (zh) 一种自交联聚丙烯酸酯胶乳及其制备方法与水基纸张油墨
CN103450829B (zh) 粘合剂组合物以及粘合片
CN102391411A (zh) 低温自交联聚丙烯酸酯涂料印花粘合剂及其制备方法
CN102229789B (zh) 金银卡用水性复膜胶及其制备方法
CN102134465A (zh) 自交联水性复膜胶及其制备方法
CN1274382A (zh) 可再制浆的压敏粘合剂组合物与丙烯酸粘合剂的可再制浆性的改进方法
CN100572467C (zh) 一种胶印连线水性上光油及其制备方法
CN106988134A (zh) 一种印花粘合剂及其制备方法、印花色浆和服装
CN105064084A (zh) 特柔型仿活性涂料印花无甲醛粘合剂及其制备方法、应用
CN102505526A (zh) 有机硅改性印花胶粘剂
EP2442985B1 (en) Process for gravure printing with a water-based ink
CN101595143A (zh) 用于喷墨打印纸的丁苯胶乳粘合剂、其制备方法和包含所述丁苯胶乳粘合剂的涂料液体
CN105273486A (zh) 一种氟硅改性丙烯酸酯核壳乳液为连接料的水性油墨的制备方法
CN105482745B (zh) 一种水性干式覆膜胶及其制备方法
CN103936916A (zh) Pet膜预涂热裱水性粘合剂乳液及制备方法
CN102848767A (zh) 一种弱溶剂或胶版印刷热转印纸及其制作工艺
CN102101901B (zh) 一种核壳型调金油乳液及制备方法和应用
CN105419655B (zh) 一种全息电化铝烫印胶及其制备方法
CN108314755A (zh) 一种环保型涂料印花粘合剂用乳液及其制备方法和应用
KR102148528B1 (ko) 폴리머 코어 셸 구조를 가진 양이온성 에멀션, 수성 잉크 및 기록매체

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Water adhesive for electrode material of secondary lithium ion battery and its preparing process

Effective date of registration: 20130910

Granted publication date: 20120725

Pledgee: Zhejiang Deqing rural commercial bank Limited by Share Ltd.

Pledgor: ZHEJIANG DESOUL CHEMICAL TECHNOLOGY CO.,LTD.

Registration number: 2013990000666

PLDC Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20231023

Address after: 272000 Coatings Industrial Park, Yangying Town, Liangshan County, Jining City, Shandong Province

Patentee after: Shandong Yishang New Materials Co.,Ltd.

Address before: No. 26 Beijiao Road, Qianyuan Town, Deqing County, Huzhou City, Zhejiang Province, 313216

Patentee before: ZHEJIANG DESOUL CHEMICAL TECHNOLOGY CO.,LTD.