CN101880355A - 一种苏丹红i分子印迹聚合物吸附剂的制备及应用 - Google Patents

一种苏丹红i分子印迹聚合物吸附剂的制备及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN101880355A
CN101880355A CN 201010210778 CN201010210778A CN101880355A CN 101880355 A CN101880355 A CN 101880355A CN 201010210778 CN201010210778 CN 201010210778 CN 201010210778 A CN201010210778 A CN 201010210778A CN 101880355 A CN101880355 A CN 101880355A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sudan red
molecular imprinted
methanol
imprinted polymeric
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN 201010210778
Other languages
English (en)
Inventor
李慧芝
许崇娟
裴梅山
张瑾
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jinan University
University of Jinan
Original Assignee
University of Jinan
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Jinan filed Critical University of Jinan
Priority to CN 201010210778 priority Critical patent/CN101880355A/zh
Publication of CN101880355A publication Critical patent/CN101880355A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

本发明公开了一种苏丹红I分子印迹聚合物吸附剂制备方法及应用，主要技术特征是：在反应器中，按一定的摩尔比加入苏丹红I∶4-乙烯基吡啶∶偶氮二异丁腈∶乙二醇二甲基丙烯酸酯，在氯仿介质中，氩气除去氧，于60℃恒温反应24h，得块状聚合物，将其研磨成细粒。用乙酸和甲醇(体积比为1∶9)混合溶液索氏萃取24h，以除去模板苏丹红I分子，再用甲醇洗去残留的有机物，最后用水、甲醇洗脱干净，过筛除去过细粒子，置于60℃真空中干燥。获得的苏丹红I分子印迹聚合物吸附剂对苏丹红I具有特异的识别能力，选择性较高，吸附速度快，解吸性能好，有良好的物理化学稳定性和优异的机械稳定性，具有再生能力。

Description

一种苏丹红I分子印迹聚合物吸附剂的制备及应用
技术领域
本发明涉及的是一种分子印迹聚合物吸附剂的制备方法与应用技术，特别涉及一种苏丹红分子印迹聚合物制备方法及应用技术。
背景技术
苏丹红主要包括I、II、III和IV四种类型属于偶氮类油溶性工业色素，主要用于油彩、汽油、地板蜡等化工品的着色，被国际癌症研究机构(IARC)列为三类致癌物之一。世界各国都已命令禁止将苏丹红应用于食品中；而在经济利益的驱使下，有人将苏丹红I作为添加剂，用于辣椒酱、腐乳等加工食品中，以增加其颜色的色泽，因此尽快建立准确可靠的食品中苏丹红的分析检测方法尤为重要。
具有分子识别功能的高选择性材料，一直受到人们的关注。分子印迹技术是当前制备高选择性材料的主要方法之一。依据此技术制备的分子印迹聚合物(MIP)具有类似于抗体或受体的特异识别性，可被用来代替抗体或受体而用于免疫测定中。1993年，Vlatakis等首次在这一领域作了报道。由于对印迹分子的立体结构具有“记忆”功能而表现预定、专一的识别性能，在分离科学、生物模拟科学等领域有十分广阔的应用前景。
在分子印迹技术中，当模板分子(印记分子)与聚合物单体接触会形成多重作用点，聚合过程中这种作用就会被记忆下来。在以适当的方式把模板分子除去后，聚合物中就形成了与模板分子空间构型相匹配的、具有多重作用位点的空穴，这些空穴类似于酶或受体的结合部位，对印迹分子表现出特效选择性和识别能力，其应用涉及到分离纯化、化学与生物传感器以及模拟酶催化剂等各个领域。
国内苏丹红I吸附功能材料的合成，申请号为200710057147.4的专利中公开一种表面修饰苏丹红I吸附材料的合成方法，其权利要求为1.一种苏丹红I号吸附功能材料的合成方法，其特征在于：其合成方法的步骤是：(1)在乙腈溶剂中加入苏丹红I号、3-氨基丙基三乙氧基硅烷和甲烷磺酸活化硅球，回流状态下搅拌反应30～40min，再加入四乙氧基硅烷和醋酸，在50～80℃下孵化8～10h；(2)将上述聚合产物经乙醇过滤后在90～110℃温度条件下老化10～12h，然后加入盐酸和乙醇，搅拌1.5～2.5h后抽滤，用碱和二次去离子水洗至中性，再用乙醇洗至无模板分子为止，60～80℃真空干燥10～12h，即得到苏丹红I号高选择性吸附功能材料。2.根据权利要求1所述的苏丹红I吸附功能材料的合成方法，其特征在于：所述的乙晴、苏丹红I与3-氨基丙基三乙氧基硅烷的重量比为18.8∶1∶3.4。3.根据权利要求1所述的苏丹红I吸附功能材料的合成方法，其特征在于：所述的四乙氧基硅烷与醋酸的摩尔比为6.7∶1。4.根据权利要求1所述的苏丹红I吸附功能材料的合成方法，其特征在于：所述的盐酸与乙醇重量比为1.3∶100。具体的应用在专利中没有提及。
关于分子印迹聚合物的制备方法的前半部分具体内容如下。首先将模型物质溶解在溶剂(成孔剂)中，混合具有能与模型物质的局部进行结合的作用基团的可聚合性功能性单体，形成模型物质和功能性单体的复合体。之后，为了保持与模型物质结合的功能性单体的序列，添加过量的作为惰性单体的交联剂和聚合引发剂，进行聚合。在此过程中，用于溶解模型物质的溶剂在决定合成聚合物的特性方面起重要作用，特别是由于极性溶剂溶解极性分子，会破坏模型与功能单体之间的结合。
对于印迹聚合物的制备，利用乳液或悬浮聚合来制备印迹聚合物时，为了防止在单体或模型分子的功能基团与水之间作用的引力，需要新的接触方法，作为该接触方法的一种，在乳液聚合或悬浮聚合时，使用与有机单体不混合且与模型分子没有相互引力的分散溶剂来代替水。氟化碳溶液由于与大部分有机化合物不混合，所以在溶液聚合时可作为分散剂使用。聚合时，氟化碳溶液利用氟类的表面活性剂将单体、交联剂、模型分子、溶剂(成孔剂)等稳定乳液，防止用于聚合的溶剂和单体的功能性基团之间的作用引力，所以在制备印迹聚合物时，对模型分子的识别位置数以及对溶剂的影响非常小[美国专利第58722198号以及第5959050号]。
但是，氟化碳溶液价格较高，所以增加了制备的费用，给实际生产增加了成本。因此，开发不使用氟化碳溶液制备离子印迹聚合物的简单、经济的制备方法。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种苏丹红分子I印迹聚合物吸附剂的制备方法，主要使获取的苏丹红I分子印迹聚合物作为吸附剂对苏丹红I分子有识别能力、吸附能力，而且吸附的容量比一般的吸附剂高。
一种苏丹红I分子印迹聚合物吸附剂的制备方法，特点是：配比按如下组成摩尔比，n苏丹红I∶n4-乙烯基吡啶∶n偶氮二异丁腈∶n乙二醇二甲基丙烯酸酯＝(1～1.2)∶(4～4.5)∶(0.25～0.30)∶(20～25)，氩气保护，在氯仿介质中聚合反应，具体的配制方法：
(1)称取0.50g苏丹红I(溶于15mL氯仿中)和1.0mL4-乙烯基吡啶于反应器中，全部溶解后，通入氩气5min除去氧气。
(2)再往(1)溶液加入0.10g偶氮二异丁腈和10g乙二醇二甲基丙烯酸酯超声助溶15min，再通入氩气10min除去氧气，密封三角瓶与空气隔绝，，于60℃恒温水浴中反应24h，得块状聚合物，将聚合物研磨成细粒。
(3)以体积比为1∶9的乙酸和甲醇混合溶液索氏萃取24h(即无模板分子)，再用甲醇洗涤除去残留的乙酸。最后用水、甲醇洗脱干净，过滤除去过细粒子，置于60℃真空干燥箱中干燥备用。
本发明的另一目的是提供一种苏丹红I分子印迹聚合物吸附剂对苏丹红I分子的识别及吸附中的应用，特点为：将制备好的苏丹红I分子印迹聚合物吸附剂直接在氯仿介质中，按静态法吸附；还可以将制备好的苏丹红I分子印迹聚合物吸附剂直接在氯仿介质中，按动态法吸附。
本发明的优点及效果是：
(1)本发明获得选择性吸附材料是含苏丹红I印迹聚合物材料，以4-乙烯基吡啶与苏丹红I形成分子之间氢键，通过非共价键作用进行分子预组装，再加交联剂采用本体聚合的方法制备苏丹红I分子印迹聚合物。该法制得的分子印迹聚合物具有特定的空穴，对苏丹红I分子具有特异的识别能力，选择性较高，对其它分子不吸附，洗脱时间短。
(2)本发明苏丹红I分子印迹聚合物吸附剂制备过程简单，条件易于控制，生产成本低。
(3)本发明制备苏丹红I分子印迹聚合物吸附剂，有良好的物理化学稳定性和优异的机械稳定性，对苏丹红I吸附操作简单。
(4)本发明制备苏丹红I分子印迹聚合物吸附剂吸附能力强、效率高，其对苏丹红I最大吸附容量为49.66mg/g，最高吸附率可达98％。
(5)同时具有再生能力，可以反复使用10次以上。
具体实施方式
实施例1
(1)在具塞的三角瓶中，加入0.50g苏丹红I(溶于15mL氯仿中)和1.0mL4-乙烯基吡啶于反应器中，全部溶解后，通入氩气5min除去氧气。
(2)再往(1)溶液加入0.10g偶氮二异丁腈和10g乙二醇二甲基丙烯酸酯超声助溶15min，再通入氩气10min除去氧气，密封三角瓶与空气隔绝，，于60℃恒温水浴中反应24h，得块状聚合物，将聚合物研磨成细粒。
(3)以体积比为1∶9的乙酸和甲醇混合溶液索氏萃取48h(即无模板分子)，再用甲醇洗涤除去残留的乙酸。最后用水、甲醇洗脱干净，过滤除去过细粒子，置于60℃真空干燥箱中干燥备用。
实施例2
(1)在具塞的三角瓶中，加入0.50g苏丹红I(溶于15mL氯仿中)和1.0mL4-乙烯基吡啶于反应器中，全部溶解后，通入氩气5min除去氧气。
(2)再往(1)溶液加入0.10g偶氮二异丁腈和10g乙二醇二甲基丙烯酸酯超声助溶15min，再通入氩气10min除去氧气，密封三角瓶与空气隔绝，于70℃恒温水浴中反应18h，得块状聚合物，将聚合物研磨成细粒。
(3)以体积比为1∶9的乙酸和甲醇混合溶液索氏萃取48h(即无模板分子)，再用甲醇洗涤除去残留的乙酸。最后用水、甲醇洗脱干净，过滤除去过细粒子，置于60℃真空干燥箱中干燥备用。
一种苏丹红I分子印迹聚合物吸附剂应用方法：将制备好的一种苏丹红I分子印迹聚合物，按一种是静态吸附法，另一种是动态吸附法，对苏丹红I分子吸附进行应用。
用静态吸附法测定吸附性能，取不同浓度的苏丹红I氯仿溶液10mL，在相同条件下加入等量的苏丹红I分子印迹聚合物，震荡吸附1h取清液，用分光光度法测定清液中苏丹红I的浓度，根据吸附前后苏丹红I溶液浓度变化计算出吸附率。
用动态法测定吸附性能，取吸附柱(内径10mm×高50mm)，底部有砂芯隔板，干法装入苏丹红I分子印迹聚合物。轻轻敲打使聚合物装实后，在其上面加一薄层脱脂棉，用10mL氯仿预淋洗，洗净柱中的杂质后，备用。取不同浓度的苏丹红I氯仿溶液，以1mL/min的流速通过吸附柱，用1∶9的乙酸和甲醇混合溶液洗脱吸附柱上的苏丹红I。分别用分光光度法测定过滤液和柱上吸附的苏丹红I量，由此计算吸附率。
按上述方法制备一种苏丹红I分子印迹聚合物对苏丹红I分子吸附中的应用。其方法是：
(1)对于含有苏丹红I样品中的一种或几种的体系中，采用苏丹红I分子印迹聚合物用静态吸附的方法进行吸附。结果表明，该聚合物只对苏丹红I分子选择性吸附，对其他共存物质不吸附。
对苏丹红I的吸附容量与苏丹红I分子印迹聚合物空穴位数、吸附温度、溶液介质等因素有关。
(2)对于含有苏丹红I样品中的一种或几种的体系中，采用苏丹红I分子印迹聚合物采用动态吸附的方法进行处理，以1mL/min的流速通过吸附柱，用1∶9的乙酸和甲醇混合溶液洗脱吸附柱上的苏丹红I。分别用分光光度法测定过滤液和柱上吸附的苏丹红I量，结果表明，该聚合物只对苏丹红I选择性吸附，对其他共存离子不吸附。
对苏丹红I的吸附容量与苏丹红I分子印迹聚合物空穴位数、吸附温度、溶液介质等因素有关。
获得的苏丹红I分子印迹聚合物对苏丹红I的吸附容量可达49.66mg/g最高吸附率可达98％。

Claims (3)

1.一种苏丹红I分子印迹聚合物制备方法，其特征是：合成配比按如下摩尔比，n苏丹红I∶n4-乙烯基吡啶∶n偶氮二异丁腈∶n乙二醇二甲基丙烯酸酯＝(1～1.2)∶(4～4.5)∶(0.25～0.30)∶(20～25)，氩气保护，在氯仿介质中聚合反应，其合成方法的步骤是：
(1)在氯仿溶剂中苏丹红I和4-乙烯基吡啶于反应器中，全部溶解后，通入氩气5min除去氧气。
(2)再往(1)溶液加入偶氮二异丁腈和乙二醇二甲基丙烯酸酯超声助溶15min，再通入氩气10min除去氧气，密封反应器与空气隔绝，于60℃恒温水浴中反应24h(或70℃恒温中反应18h)，得块状聚合物，将聚合物研磨成细粒。
(3)用乙酸和甲醇混合溶液索氏萃取24h(即无模板分子)，再用甲醇洗涤除去残留的乙酸。最后用水、甲醇洗脱干净，过筛除去过细粒子，置于60℃真空干燥箱中干燥备用。
2.根据权利要求1所述的苏丹红I分子印迹聚合物选择性吸附剂的制备方法，其特征是：氩气保护。
3.根据权利要求1所述的苏丹红I分子印迹聚合物选择性吸附剂的制备方法，其特征是：所述的乙酸和甲醇混合溶液的体积比为1∶9。
CN 201010210778 2010-06-28 2010-06-28 一种苏丹红i分子印迹聚合物吸附剂的制备及应用 Pending CN101880355A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201010210778 CN101880355A (zh) 2010-06-28 2010-06-28 一种苏丹红i分子印迹聚合物吸附剂的制备及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201010210778 CN101880355A (zh) 2010-06-28 2010-06-28 一种苏丹红i分子印迹聚合物吸附剂的制备及应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101880355A true CN101880355A (zh) 2010-11-10

Family

ID=43052515

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201010210778 Pending CN101880355A (zh) 2010-06-28 2010-06-28 一种苏丹红i分子印迹聚合物吸附剂的制备及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101880355A (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102432735A (zh) * 2011-08-30 2012-05-02 嘉兴学院 一种分离/纯化苏丹红ⅰ磁性分子印迹聚合物的制备方法
CN102617813A (zh) * 2012-04-06 2012-08-01 济南大学 一种葡聚糖凝胶表面芹菜素分子印迹吸附材料的制备及应用
CN102698720A (zh) * 2012-05-28 2012-10-03 河海大学 基于聚（甲基丙烯酸-乙二醇二甲基丙烯酸酯）的微固相萃取萃取探头的制备方法
CN103059206A (zh) * 2013-01-24 2013-04-24 东北林业大学 一种苏丹红磁性分子印迹聚合物的制备方法及苏丹红磁性分子印迹聚合物的使用方法
CN103055829A (zh) * 2013-01-17 2013-04-24 广西民族大学 苏丹红ⅰ分子印迹固相萃取填料、固相萃取柱及其制备方法和应用
CN103087248A (zh) * 2013-02-27 2013-05-08 福州大学 一种苏丹红分子印迹聚合材料及其制备方法
CN103524676A (zh) * 2013-08-26 2014-01-22 陕西师范大学 2-[(6-氧代-6H-苯并[c]色满-3-基)氧基]丙酸整体柱的制备方法及应用
CN103551125A (zh) * 2013-10-23 2014-02-05 邵秋荣 苏丹红ⅱ分子印迹固相萃取柱填充材料的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101091911A (zh) * 2007-04-16 2007-12-26 天津科技大学 苏丹红ⅰ号吸附功能材料的合成方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101091911A (zh) * 2007-04-16 2007-12-26 天津科技大学 苏丹红ⅰ号吸附功能材料的合成方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《化学研究与应用》 20080731 徐莉等 分子印迹聚合物固相萃取红椒粉中的苏丹红I 812-813 1-3 第20卷, 第7期 2 *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102432735A (zh) * 2011-08-30 2012-05-02 嘉兴学院 一种分离/纯化苏丹红ⅰ磁性分子印迹聚合物的制备方法
CN102617813A (zh) * 2012-04-06 2012-08-01 济南大学 一种葡聚糖凝胶表面芹菜素分子印迹吸附材料的制备及应用
CN102617813B (zh) * 2012-04-06 2014-06-18 济南大学 一种葡聚糖凝胶表面芹菜素分子印迹吸附材料的制备及应用
CN102698720A (zh) * 2012-05-28 2012-10-03 河海大学 基于聚（甲基丙烯酸-乙二醇二甲基丙烯酸酯）的微固相萃取萃取探头的制备方法
CN103055829A (zh) * 2013-01-17 2013-04-24 广西民族大学 苏丹红ⅰ分子印迹固相萃取填料、固相萃取柱及其制备方法和应用
CN103059206A (zh) * 2013-01-24 2013-04-24 东北林业大学 一种苏丹红磁性分子印迹聚合物的制备方法及苏丹红磁性分子印迹聚合物的使用方法
CN103059206B (zh) * 2013-01-24 2014-08-06 东北林业大学 一种苏丹红磁性分子印迹聚合物的制备方法及苏丹红磁性分子印迹聚合物的使用方法
CN103087248A (zh) * 2013-02-27 2013-05-08 福州大学 一种苏丹红分子印迹聚合材料及其制备方法
CN103087248B (zh) * 2013-02-27 2014-08-27 福州大学 一种苏丹红分子印迹聚合材料及其制备方法
CN103524676A (zh) * 2013-08-26 2014-01-22 陕西师范大学 2-[(6-氧代-6H-苯并[c]色满-3-基)氧基]丙酸整体柱的制备方法及应用
CN103524676B (zh) * 2013-08-26 2014-09-17 陕西师范大学 2-[(6-氧代-6H-苯并[c]色满-3-基)氧基]丙酸整体柱的制备方法及应用
CN103551125A (zh) * 2013-10-23 2014-02-05 邵秋荣 苏丹红ⅱ分子印迹固相萃取柱填充材料的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101880355A (zh) 一种苏丹红i分子印迹聚合物吸附剂的制备及应用
Guo et al. Preparation and evaluation of molecularly imprinted ionic liquids polymer as sorbent for on-line solid-phase extraction of chlorsulfuron in environmental water samples
CN102295723B (zh) 一种6-氨基吡啶-3-羧酸螯合树脂及其制备方法
CN104231166B (zh) 一种仿生青蒿素分子印迹复合膜的制备方法
CN110951105B (zh) 烟酰胺虚拟模板表面分子印迹材料及其制备方法和应用
CN104151489A (zh) 一种亲水性的羟基多氯联苯分子印迹固相萃取填料及其制备和应用
CN110618224B (zh) 一种[H2Nmim][NTf2]@UiO-66-Br纳米复合材料及其应用
CN104083904B (zh) 功能化多孔硫化锌纳米微球固相萃取柱及其制备方法
Liu et al. Development of hyperbranched polymers with non-covalent interactions for extraction and determination of aflatoxins in cereal samples
CN103007905A (zh) 四氮杂杯[2]芳烃[2]三嗪键合硅胶固相萃取材料及其制备方法与应用
Huang et al. Efficient and selective capture of uranium by polyethyleneimine-modified chitosan composite microspheres from radioactive nuclear waste
CN101612555A (zh) 一种整体分子印迹聚合物搅拌棒及其制备方法
CN103554363A (zh) 纳米二氧化硅基强力霉素分子印迹聚合物的制备及应用
CN107118294B (zh) 一种乙烯基吡啶修饰悬挂双键后交联树脂及其制备方法和应用
CN106040204A (zh) 一种磁性微孔有机纳米管杂化材料及其制备和应用
Lei et al. A novel composite (ZIF-8@ PEI-CC) with enhanced adsorption capacity and kinetics of methyl orange
CN105440208A (zh) 一种乙酰甲胺磷分子印迹聚合物的制备方法及应用
CN103289030A (zh) Gma在硅胶表面高效接枝的新方法
CN105498721A (zh) 一种黄曲霉毒素分子印迹材料及其制备方法
CN103301820B (zh) 核-壳型罗丹明b分子印迹固相萃取磁性材料及其制备方法和应用
CN109776811B (zh) 一种草甘膦分子印迹固相萃取小柱的制备和应用
CN108889285B (zh) 限进型色谱填料及其制备方法和包含其的固定相以及应用
CN104437438B (zh) 树脂表面改性色谱填料及其制备方法和固相萃取柱
CN109806841A (zh) 碱性氨基酸改性硅胶材料及其制备方法和应用
CN103433009B (zh) 一种扑草净分子印迹固相萃取柱及使用方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20101110