CN101875780B - 聚酰胺复合材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种聚酰胺复合材料及制备方法,聚酰胺复合材料由以下重量份数的原料制成:尼龙66为26~71份,玻璃纤维20~40份,高岭土10~25份,抗氧剂0.1~1份,热稳定剂0.2~2份,润滑剂0.1~1份,分散剂0.1~1份,着色剂0.5~2份,制备方法是按重量比称取原料,混合后加入双螺杆机中经熔融挤出,造粒。本发明制备工艺简单、成本低廉,得到的聚酰胺复合材料机械强度高、抗蠕变性好、具有良好的表面平整度和尺寸稳定性,以及良好的油气阻隔性和优异的耐热老化性能,质量轻,可用于制造汽车发动机汽缸罩盖。

Description

聚酰胺复合材料及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料领域,更具体地说,涉及一种可用于汽车发动机汽缸罩盖的聚酰胺复合材料及其制备方法。
背景技术
当今汽车工业飞速发展,未来汽车必然要朝着节能和轻量化方向发展,大部分汽车部件都有由使用金属材料逐步向使用重量轻、成本低、性能优异的改性工程塑料发展的趋势。汽车发动机周边部件塑料化是实现汽车轻量化的重要举措之一,而汽缸罩盖作为汽车发动机的关键部件,对材料的性能要求极为苛刻。由于汽缸罩盖长期在近150℃的高温下工作,并承受震动负荷、汽缸内外压力差和高温机油的侵蚀,材料除了要有非常高的强度和抗蠕变性之外,还应具备优异的热稳定性和耐油性。
目前,已有技术利用改性聚酰胺材料取代金属材料制造汽缸罩盖,不仅大幅降低了成本,也显著减轻了重量。尼龙66(PA66)是一种热塑性高分子聚合物,具有高强度、耐磨、耐溶剂、自润滑性好和使用温度范围广等优点,是用途非常广泛的工程塑料,经改性的PA66可作为制造汽缸罩盖的材料使用。但是,现有的改性PA66材料机械强度差、热稳定性差、制品外观粗糙,甚至有玻璃纤维外露的问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于,针对现有技术的上述缺陷,提供一种机械强度高、抗蠕变性好、表面平整的聚酰胺复合材料。
本发明进一步解决的问题在于,还提供一种聚酰胺复合材料的制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:一种聚酰胺复合材料其特征在于,由以下重量份数的原料制成:
尼龙66                      26~71
玻璃纤维                    20~40
高岭土                      10~25
抗氧剂                      0.1~1
热稳定剂                    0.2~2
润滑剂                      0.1~1
分散剂                      0.1~1
着色剂                      0.5~2。
在本发明所述的聚酰胺复合材料中,所述尼龙66相对密度为1.12~1.15g/cm3,熔点为255~265℃,熔体粘度为0.3~3,尼龙66是一种用途广泛的工程塑料,具有强度高、耐磨、使用温度范围广等许多优点。
在本发明所述的聚酰胺复合材料中,所述玻璃纤维优选使用无碱玻璃纤维,玻璃纤维的加入大大增强了复合材料的强度及抗蠕变性。
在本发明所述的聚酰胺复合材料中,所述高岭土优选使用细度为500~10000目的高岭土。高岭土具有良好的可塑性和高粘结性,能有效地改善复合材料的表面平整度和尺寸稳定性,对复合材料的机械性能影响小,而且高岭土优异的阻隔性能使复合材料达到良好的油气分离效果。
在本发明所述的聚酰胺复合材料中,所述抗氧剂为有机受阻胺类抗氧剂,优选为N,N-双-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]己二胺。所述抗氧剂的加入可以提高复合材料在加工过程中的抗热分解能力,防止复合材料的老化。
在本发明所述的聚酰胺复合材料中,所述热稳定剂为含铜抗氧剂和增效剂的混合物。所述热稳定剂中的铜离子与复合材料分子链中的酰胺键螯合,使之不易受热氧基团的攻击而断裂降解,从而防止复合材料长期处在高温工作环境中变脆。
在本发明所述的聚酰胺复合材料中,所述润滑剂为乙撑双硬脂酸酰胺,优选使用改性乙撑双硬脂酸酰胺。所述润滑剂促进各组分的熔融,有效地改进了所述复合材料熔融体的流动性,减小了加工过程中复合材料熔体与加工机械间的摩擦,同时具有较好的胶模作用,缩短了复合材料的注塑周期。
在本发明所述的聚酰胺复合材料中,所述分散剂为蒙旦蜡,优选为褐煤蜡酸-1-甲基-1,3-丙二基酯与脂肪酸-褐煤蜡钙盐的共混物。所述分散剂能有效地分散玻璃纤维与高岭土,保证材质均匀稳定,防止制品翘曲并有效改善玻璃纤维外露的问题。
在本发明所述的聚酰胺复合材料中,所述着色剂为有机染料黑种,优选为一类以聚己内酰胺为载体的双偶氮油溶黑。所述着色剂能将纤维染成黑色,配合分散剂能使材料表面光亮无浮纤。
一种聚酰胺复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
①按前述的重量比称取原料;
②把尼龙66、高岭土、抗氧剂、热稳定剂、润滑剂、分散剂和着色剂加入高速混合机混合均匀;
③将步骤③中得到的混合物置于双螺杆机中,玻璃纤维从二区侧喂料口加入,经熔融挤出,造粒,工艺条件为:一区温度230~250℃,二区温度250~280℃,三区温度240~270℃,四区温度230~270℃,料筒停留时间为1~2分钟,熔体压力10~20MPa。
本发明的聚酰胺复合材料机械强度高、抗蠕变性好、具有良好的表面平整度和尺寸稳定性,以及良好的油气阻隔性和优异的耐热老化性能,质量轻,完全可以替代金属材料应用于制造汽车发动机汽缸罩盖。
本发明的聚酰胺复合材料的制备方法,制备工艺简单,采用的助剂均为市面常见产品,成本低廉。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行进一步的说明:
在本发明的聚酰胺复合材料中,PA66相对密度为1.12~1.15g/cm3,熔点为255~265℃,熔体粘度为0.3~3;玻璃纤维为无碱短切玻璃纤维,为PPG公司生产,商品牌号3540;高岭土为纳米高岭土,为山东枣庄三兴公司产品;热稳定剂为含铜抗氧剂和增效剂的混合物,为BRUGGOLEN公司生产,商品牌号为H3336;抗氧剂为有机受阻胺类抗氧剂,为CiBa公司产品,商品牌号为1098;润滑剂为羟基改性乙撑双硬脂酸酰胺,为苏州兴泰国光公司产品,商品牌号为TAF;分散剂为蒙旦蜡,为德国科莱恩公司生产,商品牌号为OPWax;着色剂为有机染料黑种,为英国高莱公司产品,商品牌号为N54/1033。
具体实施时,按重量比称取各组分,把玻璃纤维外的原料混合均匀加入双螺杆挤出机,将玻璃纤维从二区侧喂料口加入,经熔融挤出,造粒。
实施例1聚酰胺复合材料是由以下重量份数的原料制成:PA66为51.9份,玻璃纤维20份,高岭土25份,抗氧剂0.3份,热稳定剂0.5份,润滑剂0.2份,分散剂0.3份,着色剂1.8份。制造工艺为:双螺杆挤出机一区温度240℃,二区温度260℃,三区温度260℃,四区温度250℃,料筒停留时间为1.5分钟,熔体压力15MPa。
实施例2聚酰胺复合材料是由以下重量份数的原料制成:PA66为53.4份,玻璃纤维25份,高岭土18份,抗氧剂0.2份,热稳定剂0.4份,润滑剂0.8份,分散剂0.8份,着色剂1.4份。制造工艺为:双螺杆挤出机一区温度240℃,二区温度260℃,三区温度260℃,四区温度250℃,料筒停留时间为1.5分钟,熔体压力15MPa。
实施例3聚酰胺复合材料是由以下重量份数的原料制成:PA66为51.6份,玻璃纤维30份,高岭土15份,抗氧剂0.5份,热稳定剂0.8份,润滑剂0.6份,分散剂0.5份,着色剂1.0份。制造工艺为:双螺杆挤出机一区温度240℃,二区温度260℃,三区温度260℃,四区温度250℃,料筒停留时间为1.5分钟,熔体压力15MPa。
实施例4聚酰胺复合材料是由以下重量份数的原料制成:PA66为46.1份,玻璃纤维40份,高岭土10份,抗氧剂0.7份,热稳定剂0.2份,润滑剂1.0份,分散剂1.2份,着色剂0.8份。制造工艺为:双螺杆挤出机一区温度240℃,二区温度260℃,三区温度260℃,四区温度250℃,料筒停留时间为1.5分钟,熔体压力15MPa。
实施例5聚酰胺复合材料是由以下重量份数的原料制成:PA66为26份,玻璃纤维20份,高岭土25份,抗氧剂0.1份,热稳定剂0.2份,润滑剂0.1份,分散剂0.1份,着色剂0.5份。制造工艺为:双螺杆挤出机一区温度230℃,二区温度250℃,三区温度240℃,四区温度230℃,料筒停留时间为1.0分钟,熔体压力10MPa。
实施例6聚酰胺复合材料是由以下重量份数的原料制成:PA66为36份,玻璃纤维25份,高岭土20份,抗氧剂0.3份,热稳定剂0.5份,润滑剂0.4份,分散剂0.3份,着色剂1.0份。制造工艺为:双螺杆挤出机一区温度240℃,二区温度260℃,三区温度260℃,四区温度250℃,料筒停留时间为1.5分钟,熔体压力15MPa。
实施例7聚酰胺复合材料是由以下重量份数的原料制成:PA66为69份,玻璃纤维30份,高岭土10份,抗氧剂1.0份,热稳定剂2.0份,润滑剂1.0份,分散剂1.0份,着色剂2.0份。制造工艺为:双螺杆挤出机一区温度250℃,二区温度280℃,三区温度270℃,四区温度270℃,料筒停留时间为2.0分钟,熔体压力20MPa。
对比例1聚酰胺复合材料是由以下重量份数的原料制成:PA66为66.6份,高岭土30份,抗氧剂0.5份,热稳定剂0.8份,润滑剂0.6份,分散剂0.5份,着色剂1.0份。与实施例所不同的是,组分中不包含玻璃纤维。制造工艺为:双螺杆挤出机一区温度240℃,二区温度260℃,三区温度260℃,四区温度250℃,料筒停留时间为1.5分钟,熔体压力15MPa。
对比例2聚酰胺复合材料是由以下重量份数的原料制成:PA66为66.6份,玻璃纤维30份,抗氧剂0.5份,热稳定剂0.8份,润滑剂0.6份,分散剂0.5份,着色剂1.0份。与实施例所不同的是,组分中不包含高岭土。制造工艺为:双螺杆挤出机一区温度240℃,二区温度260℃,三区温度260℃,四区温度250℃,料筒停留时间为1.5分钟,熔体压力15MPa。
对比例3聚酰胺复合材料是由以下重量份数的原料制成:PA66为51.6份,玻璃纤维30份,高岭土15份,抗氧剂0.5份,热稳定剂0.8份,着色剂1.0份。制造工艺为:双螺杆挤出机一区温度240℃,二区温度260℃,三区温度260℃,四区温度250℃,料筒停留时间为1.5分钟,熔体压力15MPa。
将前四个实施例与对比例所制得的聚酰胺复合材料进行测试,其性能评价方式及实行标准为:
将完成造粒的材料在100℃的鼓风烘箱中干燥3-6小时,然后将干燥好的材料在注射成型机上进行注射成型制样,注射成型模温控制在100℃。拉伸强度测试按ISO527-2标准进行,试样尺寸为150×10×4mm,拉伸速度为50mm/min;弯曲性能测试按ISO 178标准进行,试样尺寸为80×10×4,弯曲速度为2mm/min,跨距为64mm;简支梁冲击强度按ISO 179标准进行,试样尺寸为55×6×4mm,缺口尺寸为试样厚度的三分之一。
综合力学性能通过测试所得的拉伸强度、断裂伸长率、弯曲模量以及冲击强度的数值进行评判,结果如表1所示。
表1实施例1~4和对比例1~3的测试标准与结果
  测试项目  测试标准   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   对比例1   对比例2   对比例3
  密度(g/cm3)  ISO1183   1.48   1.50   1.51   1.55   1.34   1.36   1.51
  垂直成型收缩率(%)  ISO 294-4   0.4   0.4   0.4   0.5   0.4   0.6   0.4
  平行成型收缩率(%)  ISO 294-4   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.3   0.2
  拉伸强度(Mpa)  ISO527   100   138   147   168   56   170   149
  断裂伸长率  ISO527   3   2.5   2.5   2.5   2.5   3   2.5
  (%)
  弯曲强度(Mpa)   ISO178   130   145   195   240   120   240   198
  弯曲模量(Mpa)   ISO178   9500   10000   10500   11800   6000   8500   10600
  缺口冲击强度(KJ/m2)   ISO180   6   7   8   10   3   10   8
  熔点(℃)   ISO3146-C   260-265   260-265   260-265   260-265   260-265   260-265   260-265
  热变形温度264psi(℃)   ISO75-2   245   245   245   250   135   245   245
  表面光洁度   肉眼观察   良好   良好   良好   少许浮纤   良好   浮纤严重   浮纤严重
  材料平整度   肉眼观察   良好   良好   良好   少许翘曲   良好   翘曲严重   良好
以实施例3为标准,与对比例1测试结果对比可知,单纯使用高岭土虽然能改善表面和平整度,但机械强度太差,根本无法达到应用的要求;以实施例3为标准,与对比例2测试结果对比可知,在机械强度下降不多的情况下,适当加入高岭土能有效地改善材料的表面平整度;以实施例3为标准,与对比例3测试结果对比可知,润滑剂和分散剂的加入,大大改善了材料的表面状况。本发明成本低廉,工艺简单,得到的材料具有优异的综合性能,适合用于制造汽车发动机汽缸罩盖,具有广阔的应用前景。

Claims (6)

1.一种聚酰胺复合材料,其特征在于,由以下重量份数的原料制成:
Figure FDA0000136821470000011
所述热稳定剂为含铜抗氧剂和增效剂的混合物,所述分散剂为蒙旦蜡,所述着色剂为有机染料黑种。
2.根据权利要求1所述的聚酰胺复合材料,其特征在于,所述玻璃纤维为无碱玻璃纤维。
3.根据权利要求1所述的聚酰胺复合材料,其特征在于,所述高岭土细度为500~10000目。
4.根据权利要求1所述的聚酰胺复合材料,其特征在于,所述抗氧剂为有机受阻胺类抗氧剂。
5.根据权利要求1所述的聚酰胺复合材料,其特征在于,所述润滑剂为乙撑双硬脂酸酰胺。
6.一种制备权利要求1所述的聚酰胺复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
①称取上述权利要求1中所述的原料;
②把尼龙66、高岭土、抗氧剂、热稳定剂、润滑剂、分散剂和着色剂加入高速混合机混合均匀;
③将步骤②中得到的混合物置于双螺杆机中,玻璃纤维从二区侧喂料口加入,经熔融挤出,造粒,工艺条件为:一区温度230~250℃,二区温度250~280℃,三区温度240~270℃,四区温度230~270℃,料筒停留时间为1~2分钟,熔体压力10~20MPa。
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Pledgee: China Everbright Bank Shenzhen branch

Pledgor: Shenzhen Keju New Material Co., Ltd.

Registration number: 2015990000679

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Granted publication date: 20120725

Pledgee: China Everbright Bank Shenzhen branch

Pledgor: Shenzhen Keju New Material Co., Ltd.

Registration number: 2015990000679

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Denomination of invention: Polyolefin/polyamide composite material and preparation method thereof

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Pledgee: Bank of Shizuishan Limited by Share Ltd Yinchuan branch

Pledgor: Anhui science and Technology Co., Ltd.|Shenzhen branch poly new materials Co., Ltd.|Xu Dong

Registration number: 2016990001133

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Granted publication date: 20120725

Pledgee: Bank of Shizuishan Limited by Share Ltd Yinchuan branch

Pledgor: Polymer Science (Anhui) New Material Co., Ltd.|Shenzhen Keju New Material Co., Ltd.|Xu Dong

Registration number: 2016990001133

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Denomination of invention: Polyolefin/polyamide composite material and preparation method thereof

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Granted publication date: 20120725

Pledgee: Bank of Shizuishan Limited by Share Ltd Yinchuan branch

Pledgor: Polymer Science (Anhui) New Material Co., Ltd.|Shenzhen Keju New Material Co., Ltd.

Registration number: 2018440020055

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