CN101863662A - 纳米硼粉的制备方法 - Google Patents

纳米硼粉的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101863662A
CN101863662A CN 201010227137 CN201010227137A CN101863662A CN 101863662 A CN101863662 A CN 101863662A CN 201010227137 CN201010227137 CN 201010227137 CN 201010227137 A CN201010227137 A CN 201010227137A CN 101863662 A CN101863662 A CN 101863662A
Authority
CN
China
Prior art keywords
boron powder
reaction
powder
kbh
nano boron
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 201010227137
Other languages
English (en)
Other versions
CN101863662B (zh
Inventor
谷云乐
王吉林
张来平
张占辉
钱琼丽
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuhan Institute of Technology
Original Assignee
Wuhan Institute of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuhan Institute of Technology filed Critical Wuhan Institute of Technology
Priority to CN2010102271372A priority Critical patent/CN101863662B/zh
Publication of CN101863662A publication Critical patent/CN101863662A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101863662B publication Critical patent/CN101863662B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Abstract

本发明涉及纳米硼粉的制备方法，以B2O3、Mg和KBH4为反应原料，经混合后在氩气保护下于700～850℃引发自蔓延反应，所得反应粗产物经分离提纯即可得到纳米硼粉。本发明的有益效果在于：(1)在传统镁热还原合成硼粉的基础上，借助于吸热反应，通过向B2O3/Mg体系中加入反应活性稀释剂KBH4，从而控制了反应体系的热效应，能够做到节能效果，并控制自蔓延反应温度，从而抑制副反应和副产物杂质，有效地提高了产品的纯度，获得纯度较高的无定形硼粉；(2)由于有H2O和H2生成，避免反应产物颗粒烧结和团聚，实现了硼粉粒度细化和控制，制备出纳米硼粉；(3)反应条件温和可控，工艺简单，能耗降低，适合于工业生产。

Description

纳米硼粉的制备方法
技术领域
本发明涉及陶瓷材料制备领域，具体的是涉及纳米硼粉的制备方法。
背景技术
单质硼的燃烧热值约为58.81MJ/kg，比单质碳高出一倍以上，大约是铝的1.9倍、镁的2.3倍，其容积热值达137.94KJ/cm3，约为碳氢燃料的3倍，分别是铝的1.66倍、镁的3.09倍。无定形硼粉具有比表面积大、燃烧热值高且无污染、携带便利等优点，常用作富硼型固体燃料，广泛用于航空航天、导弹固体推进剂、冶金新材料合成等军事军工领域。无定形硼粉还用于汽车安全气囊的引燃剂、核反应堆的中子吸收剂以及用于医药、陶瓷等领域。
现今已经报道的无定形硼粉的合成方法主要包括如激光法、卤化硼氢气还原法、金属镁热还原法和熔盐电解法等。其中镁热还原法属于自蔓延高温合成反应(Self-PropagatingHigh-Temperature Synthesis，简称SHS)，反应开始后不需要供给额外能量就可以自发进行。利用镁热还原法合成的无定形硼粉具有粒度较小、活性较高等优点，这使得镁热还原法制备硼粉技术具有十分广阔的工业开发前景和较大的经济价值。
然而B2O3/Mg镁热还原反应产生较强热效应，使反应温度不易控制从而导致很高的温度，将会合成出许多杂质副产物和颗粒粗大，例如生成MgxB2O(x+1)(x＝2、3)、MgBx(x＝2、4、6)等副产物杂质，降低了硼粉的纯度。通常的镁热还原制备的硼粉纯度一般不高于87％，粒径一般为0.5～5μm，难以达到较高的纯度和更小的粒度。
对于B2O3/Mg镁热还原反应体系，为调控反应以便获得较纯和粒径更细的硼粉，通常采用三种类型稀释剂：(1)加入过量B2O3；(2)加入过量Mg；(3)加入惰性稀释剂，如NaCl、KCl、MgCl2、MgO等。这些方法对调控反应作用的效果有限，且采取过量反应物的方法还会导致热爆反应以及原料消耗过多，而硼粉纯度和粒度很难有明显改善。为获得较高纯度的硼粉，通常采取复杂的后处理，如采用三步浸出提纯过程，可将一次浸出提纯的硼粉纯度由80～87wt.％可提高到90～95wt.％，再经烘烤法洗涤提纯，硼粉纯度可达94～98.5wt.％。
发明内容
本发明所要解决的问题是针对上述现有技术提出一种纳米硼粉的制备方法，采用反应活性稀释剂，通过吸热反应调控B2O3/Mg镁热还原反应过程，控制硼粉自蔓延合成反应以便控制产物粒度和抑制副产物形成，一次浸出提纯即可获得纯度大于92wt.％的纳米硼粉，其工艺简单，适合工业生产。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案是：纳米硼粉的制备方法，其特征在于以B2O3、Mg和KBH4为反应原料，经混合后在氩气保护下于700～850℃引发自蔓延反应，所得反应粗产物经分离提纯即可得到纳米硼粉，其中B2O3、Mg和KBH4按质量配比计为B2O3∶Mg∶KBH4＝1∶(0.48～1.02)∶(0.04～0.84)。
按上述方案，所述的B2O3为工业品三氧化二硼粉末，大小为100～300目；Mg为工业用镁粉，大小为100～300目；KBH4的纯度≥95wt.％，大小为100～300目。
按上述方案，所述的分离提纯步骤是先用0.1～5M盐酸浸泡反应粗产物，并搅拌8～24小时，然后抽滤、水洗，滤饼经80℃真空干燥5～24小时。
按上述方案，所述的纳米硼粉为无定形硼粉，其纯度≥93wt.％，镁含量≤5wt.％，粒径为20～120nm。
本发明中所述的混合步骤是将反应原料加入高速混料机中，混合3～30分钟，使其混合均匀。本发明所用的原料三氧化二硼和镁粉为工业品，KBH4以及其他所用试剂都是分析纯或化学纯试剂。B2O3/Mg/KBH4体系自蔓延化学反应方程式如下：
B2O3+3Mg＝2B+3MgO                      (1)
B2O3+2KBH4＝4B+2KOH+H2O+2H2            (2)
可计算出标况下反应方程式(1)和式(2)的焓变ΔH1、ΔH2分别为：ΔH1＝-24.57kJ/(gramB)、ΔH2＝+14.73kJ/(gramB)。其中kJ/(gramB)是指生成1克硼释放(负值)或吸收(正值)的反应热。由计算结果可知，式(1)中生成1克硼粉放出的热量为24.57kJ，式(2)中生成1克硼粉需要吸收的热量为14.73kJ。B2O3/Mg反应体系放出多余的热能可以被B2O3/KBH4反应体系不同程度的吸收，因此，可以通过放热反应和吸热反应适当匹配，通过改变B2O3/Mg/KBH4体系的反应物配比来调控反应体系的温度，从而抑制副反应、提高硼粉纯度和控制粒度。
假设B2O3/Mg/KBH4体系合成硼粉总量为100克，其中B2O3/KBH4体系合成的硼粉为x克，则B2O3/Mg体系合成硼粉为(100-x)克，当反应体系能量吸热放热平衡时，如下方程式：-24.57(100-x)+14.73x＝0，解此方程式可知，绝热条件下吸热放热相等时，x为62.52克，即B2O3/KBH4体系合成的硼粉占总硼量62.52％时达到放热吸热平衡。因此，可以通过改变x值(吸热反应率)来控制反应体系，可以实现自蔓延反应过程的控制。
图1是吸热反应率与B2O3/Mg/KBH4体系热效应关系图。由图1可见，在绝热条件下，吸热反应率为0％～62.52％时，反应体系热效应均为放热反应。随吸热反应率增大，体系热效应减小，通过控制吸热反应率即可控制反应过程，只要适当选择吸热反应率，即可获得自蔓延反应最佳效果。
附表1是吸热反应率与硼粉样品参数一览表。由表中结果可见，在吸热反应率于0％～70％范围内，相对于B2O3和KBH4中的硼的总量，产物硼粉收率都大于80％，其中吸热反应率为0％时，硼粉收率和纯度都较小，而颗粒直径却较大。当吸热反应率为20％、40％、50％时，硼粉收率、纯度达到最高，而颗粒直径却相对较小。另外，从附表1中素所列反应热效应现象可以看出，随着反应活性稀释剂KBH4加入量增大，B2O3/Mg/KBH4体系反应剧烈程度由热爆反应向温和自蔓延反应转变，说明KBH4加入可以明显的改善反应剧烈程度。其中，吸热反应率为70％时自蔓延反应也能进行，这是因为B2O3/Mg/KBH4反应体在700～850℃加热引燃，可以从周围获得热量。附表1中硼粉样品粒度和纯度数据是通过扫描电子显微镜及能谱分析获得的数据，均采用日本日立公司S-4800型场发射扫描电子显微镜(FSEM)观察颗粒尺寸和形貌，利用Horiba 250型能谱仪(EDS)分析硼粉的元素组成和含量。
表1吸热反应率与纳米硼粉样品参数一览表
  吸热反应率(％)   反应物配比B2O3/Mg/KBH4(g)  镁热反应合成硼粉(g)  吸热反应合成硼粉(g)   实际合成硼粉(g)  硼粉纯度(wt.％)   硼粉粒径(nm)   反应现象
  0％   32.21/33.79/0   0   10   8.25   87.33   550～700   热爆
  10％   30.62/30.38/2.51   1   9   8.64   92.45   65～135   很剧烈
  20％   29.02/26.98/5.01   2   8   8.51   93.72   35～90   剧烈
  30％   27.38/23.64g/7.52   3   7   8.68   95.64   20～80   温和
  40％   25.8020.27/10.05   4   6   8.67   95.11   25～100   温和
  50％   24.17/16.93/12.49   5   5   8.75   94.27   30～120   温和
  60％   22.57/13.52/15.03   4   6   8.89   93.69   40～120   很温和
  70％   21.08/10.14/17.52   7   3   8.74   92.77   65～140   很温和
本发明中，副产物KOH和MgO都可以回收。按照吸热反应率为20％配比反应物，即称取29.05克B2O3，26.96克Mg粉和5.03克KBH4，高速混合后在810℃引发反应，并在氩气气氛下保温20分钟，获得粗产物。将粗产物高速粉碎后加入足量的蒸馏水，在60℃下热搅拌24小时，KOH溶于水，呈强碱性。将滤液水分蒸干后，得到白色KOH粉末4.88g，与KOH理论量5.23g大致相符。滤饼加入过量盐酸，在60℃下热搅拌8小时，MgO溶解变为Mg2+，滤液加入过量氨水，沉淀出Mg(OH)2，旋转蒸干后得到Mg(OH)2白色粉末60.05g，与Mg(OH)2理论量64.68g大致相符。
本发明中，纳米硼粉合成反应过程中，包括同时进行的镁热还原反应(式(3))、热分解反应(式(4))、KH的还原反应(式(5))、BH3的还原反应(式(6))等过程，最终生成无定形硼粉(式(8))、MgO、KOH(式(7))、H2O和H2，反应式表示如下：
B2O3+3Mg＝2B*+3MgO                              (3)
KBH4＝KH+BH3                                    (4)
B2O3+KH＝2B*+2K2O+H2O                           (5)
B2O3+2BH3＝4B*+3H2O                             (6)
K2O+H2O＝2KOH                                   (7)
nB*＝amorphous B                                (8)
在反应过程中，Mg与B2O3反应，生成活性B*原子和MgO，放出大量热(式(3))。反应放热加热反应体系并引发KBH4分解，生成KH、BH3中间物(式(4))，KH、BH3中间物与B2O3发生反应生成活性B*原子和KOH、H2O和H2(式(5)～(7))。新生成活性B*原子迅速结合生成无定形硼粉(式(8))，反应中形成了大量气态H2O和H2，气体的释放，具有带走热量、隔离和分散反应物质的作用，从而降低了自蔓延反应温度、抑制了副反应发生和杂质副产物形成，避免了硼颗粒的烧结和团聚，使得硼粉产物颗粒的粒径较小，获得纳米硼粉。
本发明的有益效果在于：(1)在传统镁热还原合成硼粉的基础上，借助于吸热反应，通过向B2O3/Mg体系中加入反应活性稀释剂KBH4，从而控制了反应体系的热效应，能够做到节能效果，并控制自蔓延反应温度，从而抑制副反应和副产物杂质，有效地提高了产品的纯度，获得纯度较高的无定形硼粉；(2)由于B2O3/Mg/KBH4体系反应过程中有H2O和H2生成，避免反应产物颗粒烧结和团聚，实现了硼粉粒度细化和控制，制备出纳米硼粉；(3)本发明反应条件温和可控，工艺简单，能耗降低，适合于工业生产。
附图说明
图1吸热反应率与反应体系热效应关系图；
图2实施例1所得纳米硼粉样品的XRD谱图；
图3实施例1所得纳米硼粉样品的FSEM照片；
图4实施例1所得纳米硼粉样品的EDS谱图。
具体实施方式
下面通过实施例进一步介绍本发明，但是实施例不会构成对本发明的限制。本发明技术方案中所列举的各原料都能实现本发明，以及各原料的上下限取值、区间值都能实现本发明；在此不一一列举实施例。本发明的工艺参数(如温度、时间和转速等)的上下限取值、区间值都能实现本发明，在此不一一列举实施例。
实施例1
称取27.38克B2O3，23.64克Mg，7.52克KBH4，吸热反应率为30％，则原料质量比B2O3∶Mg∶KBH4为1∶0.86∶0.28，其中所述的B2O3为工业品三氧化二硼粉末，大小为100～300目；Mg为工业用镁粉，大小为100～300目；KBH4纯度96wt.％，大小为100～300目。将称量好的原料加入高速混料机(18000转/分钟)，混合6分钟，使其混合均匀；将混合料放入反应罐，振实后置入氩气保护的加热炉中，于830℃下保温13分钟引发自蔓延反应；取出反应粗产物，加入过量的0.5M盐酸浸泡反应粗产物，然后于60℃下加热搅拌8小时，溶解产物中杂质，抽滤、多次水洗，滤饼于80℃真空干燥12小时，得到纳米硼粉8.68克，收率为86.8％。
图2给出了硼粉样品的X-射线衍射谱图。由图可知，所得硼粉是无定形的，且没有出现难溶于酸的杂质衍射峰。表明一次酸浸可以有效的除去硼粉样品中的杂质，由此推断，加入反应活性稀释剂调控反应取得了良好的效果，利于提高无定形硼粉纯度。X-射线衍射(XRD)分析采用XD-5A型X射线粉末衍射仪(30kV，20mA，入＝1.5406)，2θ在10-80°范围。
图3是硼粉样品的扫描电子显微镜照片(FSEM)。由照片可见，所获得的硼粉颗粒大小均匀，形貌不规则，粒径为20～80nm，平均粒径为50nm。图中看似有颗粒团聚现象，属于非结构性团聚，这是由于样品是直接用干粉测试，没有经过乙醇超声分散所致。
图4是硼粉样品的能谱图(EDS)，表明样品中硼粉纯度为95.64wt.％，主要杂质是镁和氧，其中镁含量为1.46wt.％。
实施例2
称取22.57克B2O3，13.52克Mg，15.03克KBH4，吸热反应率为60％，则原料质量比B2O3∶Mg∶KBH4为1∶0.60∶0.67，其中所述的B2O3为工业品三氧化二硼粉末，大小为100～300目；Mg为工业用镁粉，大小为100～300目；KBH4纯度97wt.％，大小为100～300目。将称量好的原料加入高速混料机(18000转/分钟)，混合10分钟，使其混合均匀；将混合料放入反应罐，振实后置入氩气保护的加热炉中，于800℃下保温15分钟引发自蔓延反应；取出反应粗产物，加入0.5M盐酸浸泡反应粗产物，然后于60℃下加热搅拌12小时，溶解产物中杂质，抽滤、多次水洗，滤饼于80℃真空干燥16小时，得到纳米硼粉8.89克，收率为88.9％。产物经过XRD、FSEM和EDS分析，证明产物是无定形硼粉，硼粉纯度为93.69wt.％，主要杂质是镁和氧，其中镁含量为3.45wt.％，颗粒均匀，形貌不规则，粒径为40～120nm，平均粒径为70nm。
实施例3
称取25.80克B2O3，20.27克Mg，10.05克KBH4，吸热反应率为40％，则原料质量比B2O3∶Mg∶KBH4为1∶0.79∶0.39，其中所述的B2O3为工业品三氧化二硼粉末，大小为100～300目；Mg为工业用镁粉，大小为100～300目；KBH4纯度96wt.％，大小为100～300目。将称量好的原料加入高速混料机(18000转/分钟)，混合12分钟，使其混合均匀；将混合料放入反应罐，振实后置入氩气保护的加热炉中，于750℃下保温15分钟引发自蔓延反应；取出反应粗产物，加入5M盐酸浸泡反应粗产物，然后于60℃下加热搅拌16小时，溶解产物中杂质，抽滤、多次水洗，滤饼于80℃真空干燥24小时，得到纳米硼粉8.67克，收率为86.7％。产物经过XRD、FSEM和EDS分析，证明产物是无定形硼粉，硼粉纯度95.11wt.％，主要杂质是镁和氧，其中镁含量为1.87wt.％，颗粒均匀，形貌不规则，粒径为25～100nm，平均粒径为65nm。
实施例4
称取29.02克B2O3，26.98克Mg，5.01克KBH4，吸热反应率为20％，则原料质量比B2O3∶Mg∶KBH4为1∶0.93∶0.37，其中所述的B2O3为工业品三氧化二硼粉末，大小为100～300目；Mg为工业用镁粉，大小为100～300目；KBH4纯度96wt.％，大小为100～300目。将称量好的原料加入高速混料机(18000转/分钟)，混合10分钟，使其混合均匀；将混合料放入反应罐，振实后置入氩气保护的加热炉中，于810℃下保温20分钟引发自蔓延反应；取出产物，加入0.5M盐酸浸泡反应粗产物，然后于60℃下加热搅拌24小时，溶解产物中杂质，抽滤、多次水洗，滤饼于80℃真空干燥12小时，得到纳米硼粉8.51克，收率为85.1％。产物经过XRD、FSEM和EDS分析，证明产物是无定形硼粉，硼粉纯度93.72wt.％，主要杂质是镁和氧，其中镁含量为2.23wt.％，颗粒均匀，形貌不规则，粒径为35～90nm，平均粒径为55nm。

Claims (4)

1.纳米硼粉的制备方法，其特征在于以B2O3、Mg和KBH4为反应原料，经混合后在氩气保护下于700～850℃引发自蔓延反应，所得反应粗产物经分离提纯即可得到纳米硼粉，其中B2O3、Mg和KBH4按质量配比计为B2O3∶Mg∶KBH4＝1∶(0.48～1.02)∶(0.04～0.84)。
2.按权利要求1所述的纳米硼粉的制备方法，其特征在于所述的B2O3为工业品三氧化二硼粉末，大小为100～300目；Mg为工业用镁粉，大小为100～300目；KBH4的纯度≥95wt.％，大小为100～300目。
3.按权利要求1或2所述的纳米硼粉的制备方法，其特征在于所述的分离提纯步骤是先用0.1～5M盐酸浸泡反应粗产物，并搅拌8～24小时，然后抽滤、水洗，滤饼经80℃真空干燥5～24小时。
4.按权利要求1所述的纳米硼粉的制备方法，其特征在于所述的纳米硼粉为无定形硼粉，其纯度≥93wt.％，镁含量≤5wt.％，粒径为20～120nm。
CN2010102271372A 2010-07-15 2010-07-15 硼粉的制备方法 Expired - Fee Related CN101863662B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010102271372A CN101863662B (zh) 2010-07-15 2010-07-15 硼粉的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010102271372A CN101863662B (zh) 2010-07-15 2010-07-15 硼粉的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101863662A true CN101863662A (zh) 2010-10-20
CN101863662B CN101863662B (zh) 2012-08-29

Family

ID=42955631

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010102271372A Expired - Fee Related CN101863662B (zh) 2010-07-15 2010-07-15 硼粉的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101863662B (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102491358A (zh) * 2011-12-13 2012-06-13 吉林九安硼业有限责任公司 切削镁粉做还原剂在管式炉内制备无定形硼粉新方法
WO2013020396A1 (zh) * 2012-02-24 2013-02-14 深圳市新星轻合金材料股份有限公司 一种以氟硼酸钠为中间原料生产单质硼并同步产出钠冰晶石的循环制备方法
CN106006658A (zh) * 2015-08-14 2016-10-12 营口天元化工研究所股份有限公司 一种无动力连续合成无定形元素硼的方法
CN106336220A (zh) * 2016-10-11 2017-01-18 西南交通大学 一种高致密度MgB2超导体的制备方法
CN108687354A (zh) * 2018-05-04 2018-10-23 北京理工大学 一种高活性Ti/2B纳米粉体的制备方法
CN108840349A (zh) * 2018-08-02 2018-11-20 佛山腾鲤新能源科技有限公司 一种超细无定形硼粉的制备方法
CN112125315A (zh) * 2020-09-25 2020-12-25 辽宁中色新材科技有限公司 一种低成本高纯六硼化硅生产工艺
CN115784819A (zh) * 2022-11-29 2023-03-14 天元航材(营口)科技股份有限公司 一种高能含硼贫氧推进剂用无定形元素硼的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1508070A (zh) * 2002-12-17 2004-06-30 丹东市化工研究所有限责任公司 燃烧合成制备硼粉方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1508070A (zh) * 2002-12-17 2004-06-30 丹东市化工研究所有限责任公司 燃烧合成制备硼粉方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《东北大学学报(自然科学版) 》 20050131 豆志河; 张廷安; 王艳利 自蔓延冶金法制备硼粉的基础研究 268-269 1-4 , 第1期 2 *
《中国有色金属学报》 20071231 伍继君; 马文会; 张广立; 翟玉春; 杨斌; 戴永年 镁热还原法制备超微细无定形硼粉 2035-2036 1-4 , 第12期 2 *
《稀有金属材料与工程》 20090430 伍继君; 马文会; 戴永年; 翟玉春; 张广立 金属镁热还原B_2O_3制备无定形硼粉的热力学分析 113-115 1-4 , 第S1期 2 *

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102491358A (zh) * 2011-12-13 2012-06-13 吉林九安硼业有限责任公司 切削镁粉做还原剂在管式炉内制备无定形硼粉新方法
CN102491358B (zh) * 2011-12-13 2013-03-13 吉林九安硼业有限责任公司 切削镁粉做还原剂在管式炉内制备无定形硼粉新方法
WO2013020396A1 (zh) * 2012-02-24 2013-02-14 深圳市新星轻合金材料股份有限公司 一种以氟硼酸钠为中间原料生产单质硼并同步产出钠冰晶石的循环制备方法
GB2502496A (en) * 2012-02-24 2013-11-27 Shenzhen Sunxing Light Alloys Materials Co Ltd Cycled preparation method that uses sodium fluoborate as intermediate raw material and produces boron element and simultaneously sodium cryolite
GB2502496B (en) * 2012-02-24 2014-04-23 Shenzhen Sunxing Light Alloys Materials Co Ltd Method for preparing boron and co-producing sodium cryolite using sodium fluoborate as intermediate material
CN106006658B (zh) * 2015-08-14 2018-11-27 营口天元化工研究所股份有限公司 一种无动力连续合成无定形元素硼的方法
CN106006658A (zh) * 2015-08-14 2016-10-12 营口天元化工研究所股份有限公司 一种无动力连续合成无定形元素硼的方法
CN106336220A (zh) * 2016-10-11 2017-01-18 西南交通大学 一种高致密度MgB2超导体的制备方法
CN108687354A (zh) * 2018-05-04 2018-10-23 北京理工大学 一种高活性Ti/2B纳米粉体的制备方法
CN108840349A (zh) * 2018-08-02 2018-11-20 佛山腾鲤新能源科技有限公司 一种超细无定形硼粉的制备方法
CN112125315A (zh) * 2020-09-25 2020-12-25 辽宁中色新材科技有限公司 一种低成本高纯六硼化硅生产工艺
CN112125315B (zh) * 2020-09-25 2022-08-05 辽宁中色新材科技有限公司 一种低成本高纯六硼化硅生产工艺
CN115784819A (zh) * 2022-11-29 2023-03-14 天元航材(营口)科技股份有限公司 一种高能含硼贫氧推进剂用无定形元素硼的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101863662B (zh) 2012-08-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101863662B (zh) 硼粉的制备方法
Simonenko et al. Synthesis of highly dispersed super-refractory tantalum-zirconium carbide Ta 4 ZrC 5 and tantalum-hafnium carbide Ta 4 HfC 5 via sol-gel technology
CN101891215B (zh) 纳米二硼化钛多晶粉的制备方法
CN103909274B (zh) 一种制备钴包覆纳米wc晶体复合粉末及超细晶硬质合金的方法
Hsueh et al. Regeneration of spent-NaBH4 back to NaBH4 by using high-energy ball milling
CN103708560A (zh) 一种纳米三氧化钨粉末的制备方法
CN101580236B (zh) 一种无机含硼前驱体退火制备氮化硼纳米管的方法
CN101863663B (zh) 燃烧法制备亚微米级碳化钛多晶粉末
Simonenko et al. Preparation of MB 2/SiC and MB 2/SiC-MC (M= Zr or Hf) powder composites which are promising materials for design of ultra-high-temperature ceramics
CN107585751A (zh) 一种羟基磷灰石纳米晶掺杂金属离子的方法
CN103658677A (zh) 一种纳米碳化钨粉末的制备方法
Zhu et al. Influence of processing parameters on the formation of WC-Co nanocomposite powder using a polymer as carbon source
Chen et al. Synthesis of novel heterobimetallic MOFs and its effect on thermolysis and laser ignition of TKX-50
Shamsa et al. ZnO nanoparticles supported on dendritic fibrous nanosilica as efficient catalysts for the one-pot synthesis of quinazoline-2, 4 (1 H, 3 H)-diones
Xiu et al. Barium hydroxyapatite nanoparticles synthesized by citric acid sol–gel combustion method
CN108722486A (zh) 一种窄带氮化碳修饰铁基金属有机骨架复合光催化剂的制备方法
Li et al. A novel hydrolysis method to synthesize chromium hydroxide nanoparticles and its catalytic effect in the thermal decomposition of ammonium perchlorate
Lyu et al. Thermal decomposition and combustion behavior of the core-shell Al@ AP composite embedded with CuO as a catalyst
Zhao et al. Structural macrokinetics of synthesizing ZnFe2O4 by mechanical ball milling
Yao et al. Synthesis of α-AlH3 by organic liquid reduction method and its hydrogen desorption performance
CN102701260A (zh) 一种含助剂稀土氯化物溶液喷雾热解的方法
KR20000051648A (ko) 흑색계 산화티탄 분말의 제조방법
CN114887640B (zh) 一种非晶Ru-RuOx复合纳米颗粒催化剂的制备方法及应用
CN110436512A (zh) 一种羟基氯化锌晶体及其制备方法
CN101798083A (zh) 自蔓燃制备碳化钨粉体的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20120829

Termination date: 20150715

EXPY Termination of patent right or utility model