CN101857614B - 米团花苷a及其制备方法与应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种米团花苷A及其制备方法与应用。该米团花苷A的名称为9-O-{β-D-吡喃葡萄糖基(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖基}-2，4，6，8-癸四烯-2，6-二醇，是一种黄色素。本发明通过对米团花进行浸提、提取和纯化，得到本发明所述的米团花苷A。米团花苷A无毒，安全，是食用色素家族中的一个新成员，丰富了食用色素的种类，其能广泛应用于食品领域、药品领域或化妆品领域。

Description

米团花苷A及其制备方法与应用

技术领域

本发明涉及一种糖苷类化合物，特别涉及一种米团花苷A(Canumide A)及其制备方法与应用。

背景技术

米团花(Leucosceptrum canum，Smith)是我国西南山区的一种多年生灌木或乔木，一些山区的居民自古以来就用其花浸提色素染色面制品。食用、饲用历史和我们的毒理学研究表明其具有很高的安全性。目前，人们已经从米团花的地上部分分离纯化出16种化合物单体，但未见色素成分的报道。同时，米团花作为一种药用植物，其黄色素作为一种安全的天然色素，对米团花中化学成分进行分离纯化和结构鉴定是很有必要的，但目前还未见有分离纯化米团花花中黄色成分的报道。

发明内容

本发明的首要目的在于克服现有技术的缺点与不足，提供一种米团花苷A。

本发明的另一目的在于提供所述米团花苷A的制备方法。

本发明的再一目的在于提供所述米团花苷A的应用。

本发明的目的通过下述技术方案实现：一种米团花苷A，系统命名为9-O-{β-D-吡喃葡萄糖基(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖基}-2，4，6，8-癸四烯-2，6-二醇，其化学结构式如式I所示：

(式I)

所述米团花苷A为红褐色无定型粉末(甲醇)，熔点为208～210℃，可溶于甲醇、乙醇和水，溶液呈黄色，紫外光谱(体积百分比40％甲醇)λ(max)：431nm(sh)、455nm(sh)。分子式为：C₂₂H₃₄O₁₃；电喷雾离子质谱(ESIMS)：506[M]⁺，994[2M-H₂O]⁺。红外光谱(KBr)v_max(cm^-1)：3423(OH)，2923(甲基)，1691，1673(共轭双键)1074(苷键)；

所述米团花苷A的制备方法，包含以下步骤：

(1)提取：用体积百分比为40～80％的乙醇水溶液对干燥至恒重的米团花粉末进行浸提，料液比为1∶10(g/ml)，然后将浸提液浓缩至膏状，得到乙醇提取物；

(2)分离：

①醇沉去多糖：将乙醇提取物浓缩至无醇味，加入无水乙醇，搅拌使其充分溶解，过滤，再将滤液浓缩后用去离子水溶解；

②乙酸乙酯萃取去脂溶性成分：用等体积乙酸乙酯萃取步骤①得到的最终溶液，取水层；

③纯化：将步骤②得到的水层溶液通过大孔树脂AB-8柱，然后用0％、10％、20％、30％、40％、50％、60％的乙醇水溶液(V/V)从低浓度到高浓度进行梯度洗脱，收集体积百分为30％和体积百分为40％的乙醇洗脱液，用正相硅胶和反相硅胶薄层层析检测，合并黄色的部分，减压回收乙醇，得米团花苷A(CanumideA)粗品；粗品用乙醇溶解后再经C18反相柱层析，以乙醇水梯度洗脱，收集在431nm处吸收峰最强的成分，得黄色素米团花苷A(Canumide A)纯品。

步骤(1)中所述的乙醇水溶液优选浓度为体积百分比为60％的乙醇水溶液；

步骤(1)中所述浸提的条件优选为在室温下浸提3次，每次12h，每隔2h搅拌一次，合并3次提取液；

步骤(1)中所述浓缩的方式优选为减压浓缩；

步骤(2)①中所述无水乙醇的用量优选为相当于所述乙醇提取物的4倍体积；

步骤(2)②中所述乙酸乙酯的用量优选为与所述步骤①得到的最终溶液相等体积；

步骤(2)②中所述萃取的次数优选为至少3次；

所述米团花苷A应用于食品领域、药品领域或化妆品领域。

本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：本发明首次从米团花中分离到米团花苷A，为黄色素成分。米团花苷A无毒，安全，是食用色素家族中的一个新成员，丰富了食用色素的种类，其能广泛应用于食品领域、药品领域或化妆品领域。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。

实施例1

(1)制备米团花苷A

1)提取：将2.5kg干燥至恒重的米团花粉末(40目)放入40L密闭容器中，再加入60％乙醇水溶液(v/v)，料液比1∶10(g/ml)，在室温下浸提，每隔2h搅拌一次，浸提12h后滤出浸提液，减压浓缩回收乙醇，得到乙醇提取物(米团花总黄色素提取物)382.3g。

2)分离：

①醇沉去多糖：将乙醇提取物溶于1500mL无水乙醇，搅拌1h，过滤，滤液经减压浓缩回收乙醇后，浓缩产物用1000mL去离子水溶解；

②乙酸乙酯萃取去脂溶性成分：将步骤①得到的最终溶液移入2L分液漏斗中，用等体积乙酸乙酯萃取3次，取水层浓缩，得水溶组分136.5g；

③纯化：将水溶组分以适量去离子水溶解后，通过AB-8大孔树脂柱，用0％、10％、20％、30％、40％、50％、60％的乙醇水溶液(V/V)从低浓度到浓度进行梯度洗脱，收集30％和40％的乙醇洗脱液，用正相硅胶和反相硅胶薄层层析检测，合并黄色部分，减压浓缩，得粗品35.6g，粗品用乙醇溶解后再经C18反相柱层析，以乙醇水梯度洗脱，收集在431nm处吸收峰最强的成分，得黄色素米团花苷A(Canumide A)纯品0.8g。

④检测：米团花苷A(CanumideA)为红褐色无定型粉末(甲醇)，熔点为208～210℃，可溶于甲醇、乙醇和水，溶液呈黄色，紫外光谱(40％(V/V)甲醇)λ(max)：431nm(sh)、455nm(sh)。分子式为：C₂₂H₃₄O₁₃；电喷雾离子质谱(ESIMS)：506[M]⁺，994[2M-H₂O]⁺。红外光谱(KBr)v_max(cm^-1)：3423(OH)，2923(甲基)，1691，1673(共轭双键)1074(苷键)。¹H和¹³C核磁共振数据见表1。

表1米团花苷A(CanumideA)的¹H和¹³C核磁共振数据

注：Glc：吡喃葡萄糖基(glucopyranosyl)；J值：耦合常数

(2)米团花苷A的应用：

A、用于生产方便面：添加所制备的米团花苷A，每千克面中添加米团花苷A1～3mg，得到的方便面面体呈现出鲜艳的黄色。

B、用于生产饮料：添加所制备的米团花苷A，每千克饮料中添加米团花苷A1～3mg，得到的饮料呈现淡黄色。将其添加于酸性饮料、富含电解质饮料(如运动型饮料)、奶饮料中，在货架期颜色保持不变，不产生任何沉淀现象。

C、用于护肤品：

防晒霜配方，其原料用量(按重量％计)为：

乙酰化羊毛脂  0.5～0.80％

乙氧基化羊毛酯  2.0～4.70％

棕榈酸异丙酯  1.8～5.00％

硬脂酸  1.5～5.5％

单硬酯酸甘油酯  6.00％

硅油  1.00％

硅酸镁铝  1.60％

甲基纤维素  4.90％

苯甲酸钠  0.1％

香精(适量)

加纯水至100％；

然后每千克防晒霜添加米团花苷A 0.3～1mg，防晒霜呈现黄色，长期涂抹无不良反应。

D、用于医药领域：生产药物的片剂、糖衣、胶囊或口服液，添加米团花苷A，添加量为0.3～3mg/kg，产品呈淡黄色。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种米团花苷A，其特征在于：所述米团花苷A的系统命名为9-O-{β-d-吡喃葡萄糖基(1→6)-β-d-吡喃葡萄糖基}-2,4,6,8-癸四烯-2,6-二醇，其化学结构式如式I所示：

（式I）。

2.权利要求1所述米团花苷A的制备方法，其特征在于包含以下步骤：

（1）提取：用体积百分比为40～80%的乙醇水溶液对干燥至恒重的米团花粉末进行浸提，料液比为质量体积比l:10，然后将浸提液浓缩至膏状，得到乙醇提取物；

（2）分离：

①醇沉去多糖：将乙醇提取物浓缩至无醇味，加入无水乙醇，搅拌使其充分溶解，过滤，再将滤液浓缩后用去离子水溶解；

②乙酸乙酯萃取去脂溶性成分：用等体积乙酸乙酯萃取步骤①得到的最终溶液，取水层；

③纯化：将步骤②得到的水层溶液通过大孔树脂AB-8柱，然后用体积百分比0%、10%、20%、30%、40%、50%、60%的乙醇水溶液从低浓度到高浓度进行梯度洗脱，收集体积百分比为30%和体积百分比为40%的乙醇洗脱液，用正相硅胶和反相硅胶薄层层析检测，合并黄色部分，减压回收乙醇，得米团花苷A粗品；粗品用乙醇溶解后再经C₁₈反相柱层析，以乙醇水梯度洗脱，收集在431nm处吸收峰最强的成分，得到米团花苷A纯品。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的乙醇水溶液的浓度为体积百分比为60%。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述浸提的条件为在室温下浸提3次，每次12 h，每隔2 h搅拌一次，合并3次提取液。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述浓缩的方式为减压浓缩。

6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤（2）①中所述无水乙醇的用量为相当于所述乙醇提取物的4倍体积。

7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤（2）②中所述萃取的次数至少为3次。

8.权利要求1所述的米团花苷A作为黄色素在食品领域、药品领域或化妆品领域中的应用。