CN101842427A - 具有改进的白度指数的聚合物组合物、其制备方法以及由其制得的制品 - Google Patents

具有改进的白度指数的聚合物组合物、其制备方法以及由其制得的制品 Download PDF

Info

Publication number
CN101842427A
CN101842427A CN200880104083A CN200880104083A CN101842427A CN 101842427 A CN101842427 A CN 101842427A CN 200880104083 A CN200880104083 A CN 200880104083A CN 200880104083 A CN200880104083 A CN 200880104083A CN 101842427 A CN101842427 A CN 101842427A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polymer composition
copper
whiteness index
accelerated deterioration
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN200880104083A
Other languages
English (en)
Inventor
蒂莫西·甘布里尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Global Technologies LLC
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies LLC filed Critical Dow Global Technologies LLC
Publication of CN101842427A publication Critical patent/CN101842427A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C08K5/134—Phenols containing ester groups
    • C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
    • C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

本发明涉及一种聚合物组合物、其制备方法以及由其制得的制品。根据本发明，该聚合物组合物包含：(1)聚烯烃，其中聚烯烃是至少一种或多种α-烯烃在溶剂存在下通过溶液聚合反应而得到的聚合反应产物；和(2)酚类抗氧化剂。所述聚合物组合物含有低于0.02份铜每一百万份组合物，并且该聚合物组合物进一步地具有根据ASTM-D 6290测得的等于或大于[(-0.73X)+(Wi)]的白度指数，其中X为加速老化的天数，Wi是加速老化的0天时的初始白度指数。根据本发明，制备聚合物组合物的方法包括如下步骤：(1)选择一种无铜聚合反应系统；(2)在溶剂存在下，通过溶液聚合反应，在无铜聚合反应系统中聚合至少一种或多种α-烯烃；(3)由此制备出聚烯烃聚合物；(4)熔体混合酚类抗氧化剂进入聚烯烃聚合物；以及(5)由此制备该聚合物组合物，其中该聚合物组合物含有低于0.02份铜每一百万份组合物，并且该聚合物组合物进一步地具有根据ASTM-D 6290测得的等于或大于[(-0.73X)+(Wi)]的白度指数，其中X为加速老化的天数，Wi是加速老化的0天时的初始白度指数。根据本发明的制品包含上述聚合物组合物。

Description

具有改进的白度指数的聚合物组合物、其制备方法以及由其制得的制品
相关申请的交叉参考
该申请是非临时申请，其要求于2007年7月31日提交的，名称为“具有改进的白度指数的聚合物组合物、其制备方法以及由其制得的制品”的美国临时专利申请60/952961的优先权，所述临时申请的教导在此引入作为参考，如同其在下文进行了全文再现。
发明领域
本发明涉及具有改进的白度指数的聚合物组合物、其制备方法以及由其制得的制品。
发明背景
为了延长聚合物的寿命，人们往聚合物中加入各种稳定剂，诸如抗氧化剂和紫外线吸收剂。抗氧化剂的例子包括，但不限于，空间位阻酚抗氧化剂和亚磷酸酯-型抗氧化剂。一般地，受阻酚作为自由基清除剂(radicalscavengers)，也被称为自由基捕捉剂(radical traps)或链中断抗氧化剂，并且它们的特征在于具有侧面与两个叔丁基取代基连接的羟基。在聚合物中，羟基氢原子容易被大烷基(macroalkyl)自由基所夺取，从而终止其增长。在羟基的邻位上的叔丁基取代基，提供了空间位阻，来防止新形成的苯氧基自由基从聚合物链上除去氢原子。苯氧基自由基从而能够进行重排来清除另一自由基或者可与另一苯氧基自由基或氧进行反应。酚类抗氧化剂通常与协同的氢过氧化物分解剂诸如有机亚磷酸酯一起使用。然而，在一些情况下，即使加入所述稳定剂，聚烯烃类仍不能被有效地稳定化。当聚烯烃类与金属，特别是铜进行接触时，或在它的组成中含有某些金属杂质，例如催化剂残留物的时候，通常会发生该现象。所造成的结果是，尽管已经加入了稳定剂，聚烯烃也比预期的更快地进行分解并且损失其所希望有的物理性能。
在溶液聚烯烃聚合反应中，聚合反应一般地在溶剂存在下进行。分离出聚合物后，溶剂被收回并且通过包括至少一个热交换器和/或至少一个蒸气液体分离器罐在内的溶剂回收单元，反向循环进入聚合反应系统。该溶剂回收单元部分由镍/铜合金制造。一般地，溶剂在回收阶段与溶剂回收单元进行接触。然而，已经观察到无规周期的聚合物变色现象可能与含铜的溶剂回收单元的使用有关。
尽管在尽力研究发展稳定化的聚烯烃，但是仍然需要具有改进变色特性的稳定化聚烯烃。此外，也仍然需要制备具有改进变色特性的稳定化聚烯烃的方法。
发明内容
本发明是一种具有改进的白度指数的聚合物组合物、其制备方法以及由其制得的制品。根据本发明，该聚合物组合物包含：(1)聚烯烃，其中所述聚烯烃是至少一种或多种α-烯烃在溶剂存在下通过溶液聚合反应而得到的聚合反应产物；和(2)酚类抗氧化剂。所述聚合物组合物含有低于0.02份铜每一百万份所述组合物，并且所述聚合物组合物还具有根据ASTM-D6290测得的等于或大于[(-0.73X)+(Wi)]的白度指数，其中X为加速老化的天数，Wi是加速老化的0天时的初始白度指数。制备根据本发明的聚合物组合物的方法包括下列步骤：(1)选择无铜聚合反应系统；(2)在溶剂存在下，通过溶液聚合反应，在所述无铜聚合反应系统中使至少一种或多种α-烯烃聚合；(3)由此制备出聚烯烃聚合物；(4)将酚类抗氧化剂熔融混合到所述聚烯烃聚合物中；以及(5)由此制备该聚合物组合物，其中该聚合物组合物含有低于0.02份铜每一百万份所述组合物，并且该聚合物组合物还具有根据ASTM-D 6290测得的等于或大于[(-0.73X)+(Wi)]的白度指数，其中X为加速老化的天数，Wi是加速老化的0天时的初始白度指数。根据本发明的制品包含上述聚合物组合物。
在一种实施方案中，本发明提供了具有改进的白度指数的聚合物组合物，其包含：(1)聚烯烃，其中所述聚烯烃是至少一种或多种α-烯烃在溶剂存在下通过溶液聚合反应而得到的聚合反应产物；和(2)酚类抗氧化剂，其中该聚合物组合物含有低于0.02份铜每一百万份所述组合物，并且该聚合物组合物还具有根据ASTM-D 6290测得的等于或大于[(-0.73X)+(Wi)]的白度指数，其中X为加速老化的天数，Wi是加速老化的0天时的初始白度指数。
在备选实施方案中，本发明进一步地提供了制备聚合物组合物的方法，其包括如下步骤：(1)选择无铜聚合反应系统；(2)在溶剂存在下，通过溶液聚合反应，在所述无铜聚合反应系统中聚合至少一种或多种α-烯烃；(3)由此制备出聚烯烃聚合物；(4)将酚类抗氧化剂熔融混合到所述聚烯烃聚合物中；以及(5)由此制备该聚合物组合物，其中该聚合物组合物含有低于0.02份铜每一百万份所述组合物，并且该聚合物组合物还具有根据ASTM-D6290测得的等于或大于[(-0.73X)+(Wi)]的白度指数，其中X为加速老化的天数，Wi是加速老化的0天时的初始白度指数。
在另一备选实施方案中，本发明提供了包含聚合物组合物的制品，其中该聚合物组合物包含：(1)聚烯烃，其中所述聚烯烃是至少一种或多种α-烯烃在溶剂存在下通过溶液聚合反应而得到的聚合反应产物；和(2)酚类抗氧化剂，其中该聚合物组合物含有低于0.02份铜每一百万份所述组合物，并且该聚合物组合物还具有根据ASTM-D 6290测得的等于或大于[(-0.73X)+(Wi)]的白度指数，其中X为加速老化的天数，Wi是加速老化的0天时的初始白度指数。
在备选实施方案中，本发明提供根据前述实施方案中任一项的聚合物组合物，其制备方法以及由其制得的制品，所不同的是聚合物组合物中不含有铜。
在备选实施方案中，本发明提供根据前述实施方案中任一项的聚合物组合物、其制备方法以及由其制得的制品，所不同的是所述酚类抗氧化剂选自十八烷基3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯；和3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯。
在备选实施方案中，本发明提供了根据前述实施方案中任一项的聚合物组合物，其制备方法以及由其制得的制品，所不同的是聚合物组合物中进一步包含亚磷酸酯-型抗氧化剂。
在备选实施方案中，本发明提供根据前述实施方案中任一项的聚合物组合物，其制备方法以及由其制得的制品，所不同的是所述亚磷酸酯-型抗氧化剂是三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯。
在备选实施方案中，本发明提供根据前述实施方案中任一项的聚合物组合物，其制备方法以及由其制得的制品，所不同的是聚合反应在无铜聚合反应系统中进行。
在备选实施方案中，本发明提供根据前述实施方案中任一项的聚合物组合物，其制备方法以及由其制得的制品，所不同的是聚合物在串联的多个反应器中进行制备，其中反应体系中最后的反应器在非等温条件下操作。
在备选实施方案中，本发明提供根据前述实施方案中任一项的聚合物组合物，其制备方法以及由其制得的制品，所不同的是反应体系中最后的反应器是连续搅拌的或者是活塞流(plug flow)的类型。
在备选实施方案中，本发明提供前述两个实施方案中任一项的聚合物组合物，其制备方法以及由其制得的制品，所不同的是在最后的反应器中不加入新反应物或者催化剂。
在备选实施方案中，本发明提供根据前述三个实施方案中任一项的聚合物组合物，其制备方法以及由其制得的制品，所不同的是倒数第二的反应器在等温条件以及比标准等温反应器条件更高的单体浓度下操作。
附图说明
为了说明本发明，图中显示了目前优选的形式；然而，应被理解的是，本发明并不局限于所显示的明确排列和方法。
图1说明了铜含量的增加对作为老化时间的函数的白度指数的影响。
具体实施方式
本发明涉及一种具有改进的白度指数的聚合物组合物、其制备方法以及由其制得的制品。
根据本发明的聚合物组合物包含：(1)聚烯烃，其中所述聚烯烃是至少一种或多种α-烯烃在溶剂存在下通过溶液聚合反应而得到的聚合反应产物；和(2)酚类抗氧化剂。
所述聚烯烃可以是一种或多种烯烃的任何均聚物和/或共聚物。例如，聚烯烃可以是乙烯的均聚物或者乙烯与一种或多种α-烯烃诸如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和4-甲基-1-戊烯的共聚物。在备选方案中，聚烯烃可以是丙烯的均聚物或者丙烯与一种或者多种α-烯烃诸如乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、和4-甲基-1-戊烯的共聚物。
酚类抗氧化剂可以是，例如，任何受阻酚类化合物。例如，所述受阻酚类化合物包括，但不限于，3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯和十八烷基3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯，其可从Ciba Specialty ChemicalsCompany公司分别以商品名1010(CAS No.6683-19-8)和
Figure GPA00001032952500052
1076(CAS No.2082-79-3)购得。聚合物组合物可包含200到800重量份的酚类抗氧化剂每一百万份所述聚合物组合物。
聚合物组合物还可包含亚磷酸酯-型抗氧化剂。亚磷酸酯-型抗氧化剂的例子包括，但不限于，三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯，其可从Ciba SpecialtyChemicals Company以商标名
Figure GPA00001032952500053
168购得。聚合物组合物可包含800到1500重量份的亚磷酸酯-型抗氧化剂每一百万份聚合物组合物。
该聚合物组合物优选含有低于0.02份铜每一百万份聚合物组合物。在备用方案中，聚合物组合物不含有铜。
聚合物组合物可具有任意白度指数。例如，聚合物组合物可具有根据ASTM-D 6290测得的等于或者大于[(-0.73X)+(Wi)]的白度指数，其中X是加速老化的天数，Wi是在加速老化0天的初始白度指数。例如，聚合物组合物可具有等于或大于40的初始白度指数，例如，45.5。
根据本发明，制备聚合物组合物的方法，其包括如下步骤：(1)选择无铜聚合反应系统；(2)在溶剂存在下，通过溶液聚合反应，在所述无铜聚合反应系统中使至少一种或多种α-烯烃聚合；(3)由此制备出聚烯烃聚合物；(4)将酚类抗氧化剂熔融混合到所述聚烯烃聚合物中；以及(5)由此制备该聚合物组合物，其中该聚合物组合物含有低于0.02份铜每一百万份所述组合物，并且该聚合物组合物还具有根据ASTM-D 6290测得的等于或大于[(-0.73X)+(Wi)]的白度指数，其中X为加速老化的天数，Wi是加速老化的0天时的初始白度指数。
本发明以乙烯均聚物和/或乙烯/α-烯烃共聚物的聚合反应进行进一步的描述；然而，本发明并不受此限制，其也可以应用于任何烯烃聚合物和/或任何烯烃共聚物的聚合反应；例如，本发明可应用于丙烯均聚物或丙烯/α-烯烃共聚物的聚合反应。
在线性低密度聚乙烯，即具有线性分子结构的乙烯/α-烯烃共聚物的溶液聚合中，根据本发明，聚合反应需要将乙烯与一种或多种选择好的共聚单体例如一种或多种α-烯烃在无铜聚合反应系统中通过催化剂进行共聚合。所述催化剂对本领域技术人员而言是熟知的。催化剂的例子包括，但不限于，齐格勒/纳塔催化剂、金属茂催化剂、几何限定的(constrainedgeometry)催化剂和/或单中心催化剂(single-site catalysts)。聚合反应在良好搅拌的反应器，诸如环管反应器或球形反应器中，在150℃到575℃下，优选175℃至205℃之间，在435psi到725psi的压力下进行。往反应器中连续地加入乙烯、溶剂、催化剂，以及共聚单体。溶剂的例子包括，但不限于，异链烷烃，商品名为ExxonMobilChemicalCompany，Houston，Texas公司的IsoparTME。将聚合物和溶剂的混合物从反应器中取出。分离出聚合物，并进一步地进行混配。通过包括至少一个热交换器和至少一个蒸气液体分离器罐的溶剂回收单元来回收溶剂，然后将溶剂循环回到聚合反应系统中。可将一种或多种抗氧化剂进一步混配到该聚合物中，然后可将混配后的聚合物进行造粒。混配后的聚合物可含有任意量的一种或者多种抗氧化剂。例如，混配后的聚合物可以包含200到600份的一种或多种酚类抗氧化剂每一百万份聚合物。另外，混配后的聚合物可包含800到1200份的亚磷酸酯-型抗氧化剂每一百万份聚合物。例如，混配后的聚合物还可包含200到1500份的硬脂酸钙每一百万份聚合物。
聚合反应系统不含铜。例如，聚合反应系统可完全或部分地由不含任何铜的金属或金属合金而制成。所述金属合金为本领域技术人员所熟知；例如，金属合金可以是含有高百分比的铬的合金钢，诸如不锈钢。无铜聚合反应系统中的包括至少一个热交换器和/或至少一个蒸气液体分离器罐的溶剂回收单元也优选不含有铜。包括至少一个热交换器和/或至少一个蒸气液体分离器罐的溶剂回收单元优选由不含有铜的金属或者金属合金制成。如上所述的，所述金属和金属合金是本领域技术人员已知的；例如，金属合金可以是含有高百分比的铬的合金钢，诸如不锈钢。
根据本发明的制品包含上述聚合物组合物。可通过不同的方法来形成不同的制品。所述方法包括，但不限于，注塑、注射吹塑、滚塑、吹塑薄膜工艺、流延薄膜工艺、热成形工艺和/或挤出涂覆。制品的例子包括，但不限于，瓶子、盖子、容器、薄膜、纤维、泡沫、片材、挤出贴合的制品(extrudedcoated articles)，和/或包装制品。
实施例
应该理解的是，本发明在缺少任何未具体公开的组分的情况下均可操作。下列实施例仅仅为了进一步说明本发明，不应该认为是对本发明的限制。
为了显示铜存在的有害影响，制备了含有不同量的硬脂酸铜的聚乙烯组合物试样1-5。聚乙烯组合物试样1-5包括乙烯和辛烯的非均匀支化的线性低密度共聚物，根据ASTM-D 792，其密度在0.92g/cm3的范围内，根据ASTM-D 1238，其熔体指数在1.0的范围内，其可从DowTMChemicalCompany以商标名DOWLEXTM 2045购得。乙烯和辛烯的非均匀支化线性低密度共聚物试样的配方显示在表I中。这些样品根据如下步骤进行制备。将MW大约为630.46的0.015g的铜硬脂酸酯与50g的DOWLEXTM2045进行干混，由此制得30ppm铜/聚乙烯批料。然后将该批料与合适量的基础树脂即DOWLEXTM 2045通过Haake Polylab球磨式混合机(bowl mixer)进行共混，来形成均一的聚乙烯组合物试样1-5。然后将聚乙烯组合物试样1-5通过Tetrahedron Model 0801压制机，利用碳钢金属板压制成样板，并在70℃的烘箱中老化21天。根据ASTM-D 6290，每7天测试一次样品的白度指数，结果显示在图1中。
测试方法
试验方法包括如下：
根据ASTM-D6290测量白度指数。
可以在不偏离本发明的精神和主要属性的情况下以其它形式体现本发明，并且，由此，本发明的范围根据附属的权利要求进行限定，而不受到上述说明书的影响。
表I
  试样1   试样2   试样3   试样4   试样5
  聚合物   DOWLEXTM2045   DOWLEXTM2045   DOWLEXTM2045   DOWLEXTM2045   DOWLEXTM2045
  IrganoxTM1010(ppm)   200   200   200   200   200
  IrganoxTM176(ppm)   250   250   250   250   250
  IrgafosTM168(ppm)   1000   1000   1000   1000   1000
  试样1   试样2   试样3   试样4   试样5
  铜(ppm)   0   1   5   10   30
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种聚合物组合物，其包含：
聚烯烃，其中所述聚烯烃是至少一种或多种α-烯烃在溶剂存在下通过溶液聚合反应而得到的聚合反应产物；和
酚类抗氧化剂，
其中所述酚类抗氧化剂选自十八烷基3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯；和3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯；
其中所述聚合物组合物不含铜，并且所述聚合物组合物具有根据ASTM-D6290测得的等于或大于[(-0.73X)+(Wi)]的白度指数，其中X为加速老化的天数，Wi是加速老化的0天时的初始白度指数。
2.根据权利要求1的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物进一步包含亚磷酸酯-型抗氧化剂。
3.根据权利要求2的聚合物组合物，其中所述亚磷酸酯-型抗氧化剂是三(2，2-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯。
4.根据权利要求1的聚合物组合物，其中所述聚合反应在无铜聚合反应系统中进行。
5.根据权利要求2的聚合物组合物，其中Wi等于或大于40。
6.一种制备聚合物组合物的方法，其包括如下步骤：
选择无铜聚合反应系统；
在溶剂存在下，通过溶液聚合反应，在所述无铜聚合反应系统中使至少一种或多种α-烯烃聚合；
由此制备出聚烯烃聚合物；
将酚类抗氧化剂熔融混合到所述聚烯烃聚合物中，其中所述酚类抗氧化剂选自十八烷基3-(3，5二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯；和3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯；以及
由此制备所述聚合物组合物，
其中该聚合物组合物含有低于0.02份铜每一百万份所述组合物，并且该聚合物组合物具有根据ASTM-D6290测得的等于或大于[(-0.73X)+(Wi)]的白度指数，其中X为加速老化的天数，Wi是加速老化的0天时的初始白度指数，其中所述聚合物组合物不含铜。
7.根据权利要求6的制备聚合物组合物的方法，其中所述聚合物组合物进一步地包含亚磷酸酯-型抗氧化剂。
8.根据权利要求7的制备聚合物组合物的方法，其中所述亚磷酸酯-型抗氧化剂是三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯。
9.一种改进聚合物组合物的黄度指数的方法，其包括如下步骤：
选择无铜聚合反应系统；
在溶剂存在下，通过溶液聚合反应，在所述无铜聚合反应系统中使至少一种或多种α-烯烃聚合；
由此制备出聚烯烃聚合物；
将酚类抗氧化剂熔融混合到所述聚烯烃聚合物中，其中所述酚类抗氧化剂选自十八烷基3-(3，5二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯；和3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯；以及
由此制备所述聚合物组合物，
其中该聚合物组合物含有低于0.02份铜每一百万份所述组合物，并且该聚合物组合物具有根据ASTM-D6290测得的等于或大于[(-0.73X)+(Wi)]的白度指数，其中X为加速老化的天数，Wi是加速老化的0天时的初始白度指数，其中所述聚合物组合物不含铜。
10.一种制品，其包含：
聚合物组合物，所述聚合物组合物包含：
聚烯烃，其中所述聚烯烃是至少一种或多种α-烯烃在溶剂存在下通过溶液聚合反应而得到的聚合反应产物；和
酚类抗氧化剂，其中所述酚类抗氧化剂选自十八烷基3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯；和3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯；
其中所述聚合物组合物不含铜，并且所述聚合物组合物具有根据ASTM-D6290测得的等于或大于[(-0.73X)+(Wi)]的白度指数，其中X为加速老化的天数，Wi是加速老化的0天时的初始白度指数。

Claims (14)

1.一种聚合物组合物，其包含：
聚烯烃，其中所述聚烯烃是至少一种或多种α-烯烃在溶剂存在下通过溶液聚合反应而得到的聚合反应产物；和
酚类抗氧化剂，
其中所述聚合物组合物含有低于0.02份铜每一百万份所述组合物，并且所述聚合物组合物具有根据ASTM-D 6290测得的等于或大于[(-0.73X)+(Wi)]的白度指数，其中X为加速老化的天数，Wi是加速老化的0天时的初始白度指数。
2.根据权利要求1的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物不含铜。
3.根据权利要求1的聚合物组合物，其中所述酚类抗氧化剂选自十八烷基3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯；和3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯。
4.根据权利要求1的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物进一步包含亚磷酸酯-型抗氧化剂。
5.根据权利要求4的聚合物组合物，其中所述亚磷酸酯-型抗氧化剂是三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯。
6.根据权利要求1的聚合物组合物，其中所述聚合反应在无铜聚合反应系统中进行。
7.根据权利要求1的聚合物组合物，其中Wi等于或大于40。
8.一种制备聚合物组合物的方法，其包括如下步骤：
选择无铜聚合反应系统；
在溶剂存在下，通过溶液聚合反应，在所述无铜聚合反应系统中使至少一种或多种α-烯烃聚合；
由此制备出聚烯烃聚合物；
将酚类抗氧化剂熔融混合到所述聚烯烃聚合物中；以及
由此制备所述聚合物组合物，
其中所述聚合物组合物含有低于0.02份铜每一百万份所述组合物，并且该聚合物组合物具有根据ASTM-D 6290测得的等于或大于[(-0.73X)+(Wi)]的白度指数，其中X为加速老化的天数，Wi是加速老化的0天时的初始白度指数。
9.根据权利要求8的制备聚合物组合物的方法，其中所述聚合物组合物不含铜。
10.根据权利要求8的制备聚合物组合物的方法，其中所述酚类抗氧化剂选自十八烷基3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯；和3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯。
11.根据权利要求8的制备聚合物组合物的方法，其中所述聚合物组合物进一步包含亚磷酸酯-型抗氧化剂。
12.根据权利要求11的制备聚合物组合物的方法，其中所述亚磷酸酯-型抗氧化剂是三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯。
13.一种改进聚合物组合物的黄度指数的方法，其包括如下步骤：
选择无铜聚合反应系统；
在溶剂存在下，通过溶液聚合反应，在所述无铜聚合反应系统中使至少一种或多种α-烯烃聚合；
由此制备出聚烯烃聚合物；
将酚类抗氧化剂熔融混合到所述聚烯烃聚合物中；以及
由此制备所述聚合物组合物，
其中所述聚合物组合物含有低于0.02份铜每一百万份所述组合物，并且该聚合物组合物具有根据ASTM-D 6290测得的等于或大于[(-0.73X)+(Wi)]的白度指数，其中X为加速老化的天数，Wi是加速老化的0天时的初始白度指数。
14.一种制品，其包含：
聚合物组合物，所述聚合物组合物包含：
聚烯烃，其中所述聚烯烃是至少一种或多种α-烯烃在溶剂存在下通过溶液聚合反应而得到的聚合反应产物；和
酚类抗氧化剂，
其中所述聚合物组合物含有低于0.02份铜每一百万份所述组合物，并且所述聚合物组合物具有根据ASTM-D 6290测得的等于或大于[(-0.73X)+(Wi)]的白度指数，其中X为加速老化的天数，Wi是加速老化的0天时的初始白度指数。
CN200880104083A 2007-07-31 2008-07-02 具有改进的白度指数的聚合物组合物、其制备方法以及由其制得的制品 Pending CN101842427A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US95296107P 2007-07-31 2007-07-31
US60/952,961 2007-07-31
PCT/US2008/069007 WO2009017930A1 (en) 2007-07-31 2008-07-02 Polymeric compositions having an improved whitness index, process of producing the same, and articles made therefrom

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510046733.3A Division CN104710667A (zh) 2007-07-31 2008-07-02 具有改进的白度指数的聚合物组合物、其制备方法以及由其制得的制品

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101842427A true CN101842427A (zh) 2010-09-22

Family

ID=40040104

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510046733.3A Pending CN104710667A (zh) 2007-07-31 2008-07-02 具有改进的白度指数的聚合物组合物、其制备方法以及由其制得的制品
CN200880104083A Pending CN101842427A (zh) 2007-07-31 2008-07-02 具有改进的白度指数的聚合物组合物、其制备方法以及由其制得的制品

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510046733.3A Pending CN104710667A (zh) 2007-07-31 2008-07-02 具有改进的白度指数的聚合物组合物、其制备方法以及由其制得的制品

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20100197839A1 (zh)
EP (1) EP2176331B1 (zh)
JP (1) JP5654870B2 (zh)
CN (2) CN104710667A (zh)
AR (1) AR067743A1 (zh)
BR (1) BRPI0813061B1 (zh)
CA (1) CA2694586A1 (zh)
ES (1) ES2603185T3 (zh)
TW (1) TW200916522A (zh)
WO (1) WO2009017930A1 (zh)

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL288393A (zh) * 1962-12-14
GB1231021A (zh) * 1967-04-18 1971-05-05
US3870680A (en) * 1973-10-19 1975-03-11 Edward Schurdak Copper inhibitors for polyolefins
US3931103A (en) * 1974-10-18 1976-01-06 American Cyanamid Company Copper inhibitors for polyolefins
FR2638165B1 (fr) * 1988-10-21 1992-06-26 Bp Chimie Sa Composition stabilisee a base de polyolefine ayant une couleur amelioree
KR930703390A (ko) * 1991-01-14 1993-11-29 리챠드 지. 워터맨 안정화된 폴리에틸렌 수지 및 안정화 방법
WO1996020974A1 (en) * 1994-10-26 1996-07-11 The Dow Chemical Company Process for stabilizing ethylene polymers during high temperature melt processing operations
JPH08283490A (ja) * 1995-04-17 1996-10-29 Mitsui Petrochem Ind Ltd プロピレン系ランダム共重合体組成物およびその用途
KR20010023057A (ko) * 1997-08-19 2001-03-26 가즈토 도미나가 프로필렌계 중합체 조성물 및 이로부터 제조된 필름
US6613823B1 (en) * 1998-10-21 2003-09-02 Phillips Petroleum Company Phosphite additives in polyolefins
JP2002146121A (ja) * 2000-11-16 2002-05-22 Japan Polyolefins Co Ltd ポリエチレン樹脂組成物
AU2005331933A1 (en) * 2005-05-13 2006-11-23 Phillips Petroleum Company Phosphite additives in polyolefins
DE102005023404A1 (de) * 2005-05-20 2006-12-21 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Silikon-haltigen Polymerisaten
ATE499410T1 (de) * 2005-12-14 2011-03-15 Basell Poliolefine Srl Verfahren zur herstellung von polyolefinformkörpern, die ein ethylen- vinylalkohol-copolymer enthalten

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0813061B1 (pt) 2019-01-29
EP2176331B1 (en) 2016-09-07
ES2603185T3 (es) 2017-02-24
JP5654870B2 (ja) 2015-01-14
CA2694586A1 (en) 2009-02-05
CN104710667A (zh) 2015-06-17
BRPI0813061A2 (pt) 2014-12-16
JP2010535272A (ja) 2010-11-18
WO2009017930A1 (en) 2009-02-05
EP2176331A1 (en) 2010-04-21
TW200916522A (en) 2009-04-16
WO2009017930A4 (en) 2009-04-02
AR067743A1 (es) 2009-10-21
US20100197839A1 (en) 2010-08-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107108991B (zh) 形成乙烯/α-烯烃互聚物的方法
KR102704700B1 (ko) 젤 압출 물품 제조용 중합체 조성물 및 이로부터 제조된 중합체 물품
CN107108804A (zh) 聚烯烃组合物和其生产方法
CN102482386A (zh) 具有高熔体流动性和伊佐德延性的聚丙烯抗冲共聚物
EP3234005B1 (en) Low haze polyethylene polymer compositions
KR102632722B1 (ko) 폴리에틸렌 수지에서 색 안정성을 개선하는 방법
EP3290450A1 (en) Composition comprising at least one ethylene-based polymer, prepared from a free-radical polymerization
CN101522781A (zh) 高密度聚乙烯组合物、其制备方法、由其所制备的制品以及制备制品的方法
CN101842427A (zh) 具有改进的白度指数的聚合物组合物、其制备方法以及由其制得的制品
CN107099097B (zh) 一种共聚聚丙烯双向拉伸薄膜材料及其工业生产方法
JP5841667B2 (ja) 工程中の反応混合物に酸化防止剤を供給するポリオレフィンを製造するための方法
CN110869429B (zh) 聚乙烯组合物
US20050065250A1 (en) Inorganic antiblock
US20210340292A1 (en) Copolymer Having A Reduced Shutdown Temperature and Articles Made With Same
CA3202882A1 (en) Polypropylene blend
CN118048009A (zh) 具有优异的低温抗冲击性的聚丙烯树脂组合物及由其制成的成型品
WO2014108382A1 (en) Polyethylene composition
WO2023154744A1 (en) Polyethylene glycol-based polymer processing aids
WO2023149985A1 (en) Polyethylene glycol-based polymer processing aids
CN115536792A (zh) 一种低voc高流动性嵌段共聚聚丙烯材料及其制备方法
KR20190061750A (ko) 내변색성이 우수한 필름용 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 필름
KR20220002862A (ko) 폴리에틸렌 수지의 개선된 색을 위한 산화방지제 및 글리세롤 스테아레이트 함유 첨가제 시스템

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20100922