CN101840181B - 用于储存调色剂的容器、用于储存显影剂的容器、和成像装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于储存调色剂的容器,包括:静电潜像显影用调色剂,其包含含有聚酯树脂的粘结剂树脂、着色剂、和防粘剂,并且所述静电潜像显影用调色剂的体积平均粒径为4μm至8μm、平均圆形度为0.94至0.99;以及储存所述静电潜像显影用调色剂的调色剂容器主体,该调色剂容器主体包含含有聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯中的至少一种的材料。
Description
技术领域
本发明涉及用于调色剂的容器、用于显影剂的容器、和使用这些容器的成像装置。
背景技术
目前,通过静电潜像形成并使用调色剂来使图像信息可视化的方法已经被用于多种领域中。在静电潜像显影方法中,通常通过下列步骤来使图像可视化:通过充电和曝光在感光体(静电潜像保持体)的表面上形成静电潜像,使用含有静电潜像显影用调色剂(下文中有时简称为“调色剂”)的静电潜像显影用显影剂(下文中有时简称为“显影剂”)使静电潜像显影为调色剂图像,转印和定影。
作为此处使用的显影剂,有包含调色剂和静电潜像显影用载体(下文中有时简称为“载体”)的双组分显影剂和仅以调色剂(例如磁性调色剂)的形式使用的单组分显影剂。
近年来,调色剂的小粒径化、粒径分布的精细化和球形化被提高以满足高图像质量的要求。另一方面,在许多情况下调色剂的带电量被设计为提高以获得充分的层次再现性(gradation reproducibility)。
通常,在成像装置中,调色剂被装在用于储存调色剂的容器中,并任意地供应到显影单元内的用于储存显影剂的容器中。通过在用于储存显影剂的容器内搅拌而带电的调色剂被供料到感光体(静电潜像保持体)的表面上,并且在其表面上形成的静电潜像被显影以形成调色剂图像(显影图像)。
一种通过在显影单元中进行空气输送来使密集地堆积的调色剂松散的方法在专利文献JP-A-2002-214894(此处使用的术语“JP-A”是指“未审查的日本专利申请公开”)中有所公开。
一种通过向构成对应于用于储存调色剂的容器的盒的树脂中加入炭黑来降低带电保持性的方法在专利文献JP-A-2007-206481中有所公开。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于储存调色剂的容器(其能够抑制粒径小并且近似于球形的静电潜像显影用调色剂的流动性的劣化)、一种用于储存显影剂的容器、以及使用这些容器的成像装置。
上述目的是通过以下(1)到(22)所示的发明而实现的。
(1)一种用于储存调色剂的容器,包括:
静电潜像显影用调色剂,其含有:
含有聚酯树脂的粘结剂树脂;
着色剂;以及
防粘剂,并且所述静电潜像显影用调色剂的体积平均粒径为4μm至8μm、平均圆形度为0.94至0.99;以及
储存所述静电潜像显影用调色剂的调色剂容器主体,该调色剂容器主体包含含有聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯中的至少一种的材料。
(2)如上述(1)中所述的容器,其中所述静电潜像显影用调色剂还含有外加式添加剂,该外加式添加剂包括数均粒径为70nm至300nm的颗粒。
(3)如上述(1)中所述的容器,其中所述聚酯树脂含有质均分子量为30,000至80,000的树脂作为一种构成成分。
(4)如上述(1)中所述的容器,其中用于制备所述静电潜像显影用调色剂的调色剂母粒的Tg(玻璃化转变温度)为50℃至70℃。
(5)如上述(1)中所述的容器,其中所述防粘剂的添加量为用于制备所述静电潜像显影用调色剂的调色剂母粒的总量的1质量%至20质量%。
(6)如上述(1)中所述的容器,其中所述防粘剂在所述静电潜像显影用调色剂的表面上的暴露率为所述调色剂的总表面的10%或更小。
(7)如上述(1)中所述的容器,其中构成所述调色剂容器主体的所述材料还包含润滑剂。
(8)如上述(7)中所述的容器,其中所述润滑剂含有选自由脂肪酸金属盐、脂肪酸烷基酯和烃组成的组中的至少一种成分。
(9)如上述(7)中所述的容器,其中相对于所述调色剂容器主体中使用的100质量份的树脂,所述润滑剂的添加量为0.05质量份至10质量份。
(10)如上述(1)中所述的容器,其中所述聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯中的至少一种在所述调色剂容器主体中的比率为70质量%或更大。
(11)一种用于储存显影剂的容器,包括:
含有静电潜像显影用调色剂的静电潜像显影用显影剂,所述静电潜像显影用调色剂含有:
含有聚酯树脂的粘结剂树脂;
着色剂;和
防粘剂,并且所述静电潜像显影用调色剂的体积平均粒径为4μm至8μm、平均圆形度为0.94至0.99;以及
储存所述静电潜像显影用显影剂的显影剂容器主体,该显影剂容器主体包含含有聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯中的至少一种的材料。
(12)如上述(11)中所述的容器,其中所述静电潜像显影用调色剂还含有外加式添加剂,该外加式添加剂包括数均粒径为70nm至300nm的颗粒。
(13)如上述(11)中所述的容器,其中所述聚酯树脂含有质均分子量为30,000至80,000的树脂作为一种构成成分。
(14)如上述(11)中所述的容器,其中用于制备所述静电潜像显影用调色剂的调色剂母粒的Tg(玻璃化转变温度)为50℃至70℃。
(15)如上述(11)中所述的容器,其中所述防粘剂的添加量为用于制备所述静电潜像显影用调色剂的调色剂母粒的总量的1质量%至20质量%。
(16)如上述(11)中所述的容器,其中所述防粘剂在所述静电潜像显影用调色剂的表面上的暴露率为所述调色剂的总表面的10%或更小。
(17)如上述(11)中所述的容器,其中构成所述显影剂容器主体的所述材料还包含润滑剂。
(18)如上述(17)中所述的容器,其中所述润滑剂含有选自由脂肪酸金属盐、脂肪酸烷基酯和烃组成的组中的至少一种成分。
(19)如上述(17)中所述的容器,其中相对于所述显影剂容器主体中使用的100质量份的树脂,所述润滑剂的添加量为0.05质量份至10质量份。
(20)如上述(11)中所述的容器,其中所述聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯中的至少一种在所述显影剂容器主体中的比率为70质量%或更大。
(21)一种成像装置,包括:
静电潜像保持体,所述静电潜像保持体能够在其表面上形成静电潜像;
充电单元,其对所述静电潜像保持体的所述表面进行充电;
静电潜像形成单元,其在充电后的所述静电潜像保持体的所述表面上形成静电潜像;
显影图像形成单元,其通过将静电潜像显影用调色剂供应给在所述静电潜像保持体的所述表面上形成的所述静电潜像来形成显影图像;以及
转印单元,其将所述显影图像转印到记录介质上;
其中所述显影图像形成单元包含如上述(1)所述的用于储存调色剂的容器。
(22)一种成像装置,包括:
静电潜像保持体,所述静电潜像保持体能够在其表面上形成静电潜像;
充电单元,其对所述静电潜像保持体的所述表面进行充电;
静电潜像形成单元,其在充电后的所述静电潜像保持体的所述表面上形成静电潜像;
显影图像形成单元,其通过将静电潜像显影用调色剂供应给在所述静电潜像保持体的所述表面上形成的所述静电潜像来形成显影图像;以及
转印单元,其将所述显影图像转印到记录介质上;
其中所述显影图像形成单元包含如上述(11)所述的用于储存显影剂的容器。
与不具有本发明的结构的情况相比,(1)项中所述的发明可以提供一种用于储存调色剂的容器,其能够抑制储存的、粒径小并且近似于球形的静电潜像显影用调色剂的流动性的劣化。
与储存的静电潜像显影用调色剂不具有本发明的特征性的外加式添加剂的情况相比,(2)项中所述的发明能够抑制静电潜像显影用调色剂的流动性的劣化。
(3)项中所述的发明能够容易控制平均圆形度。
(4)项中所述的发明能够获得具有优选的平均圆形度的调色剂。
(5)项中所述的发明能够获得防粘剂的充分的效果,并且可以通过在制备调色剂时的冷却而引起的防粘剂的体积波动来控制调色剂的平均圆形度的降低。
与防粘剂在储存的静电潜像显影用调色剂的表面上的暴露率大于所述调色剂的总表面的10%的情况相比,(6)项中所述的发明能够抑制静电潜像显影用调色剂的流动性的劣化。
与构成调色剂容器主体的材料不包含润滑剂的情况相比,(7)项中所述的发明能够抑制储存的静电潜像显影用调色剂的流动性的劣化。
与构成调色剂容器主体的材料包含除了选自(8)项中所述的材料中的那些材料以外的润滑剂的情况相比,(8)项中所述的发明能够抑制储存的静电潜像显影用调色剂的流动性的劣化。
(9)项中所述的发明能够抑制调色剂的除了粘结剂树脂以外的成分与容器的内壁粘着。
(10)项中所述的发明能够保证调色剂的充足的流动性。
与不具有本发明的结构的情况相比,(11)项中所述的发明可以提供一种用于储存显影剂的容器,其能够抑制储存的、粒径小并且近似于球形的静电潜像显影用调色剂的流动性的劣化。
与储存的静电潜像显影用调色剂不具有本发明的特征性的外加式添加剂的情况相比,(12)项中所述的发明能够抑制静电潜像显影用调色剂的流动性的劣化。
(13)项中所述的发明能够容易控制平均圆形度。
(14)项中所述的发明能够获得具有优选的平均圆形度的调色剂。
(15)项中所述的发明能够获得防粘剂的充分的效果,并且可以通过在制备调色剂时的冷却而引起的防粘剂的体积波动来控制调色剂的平均圆形度的降低。
与防粘剂在储存的静电潜像显影用调色剂的表面上的暴露率大于所述调色剂的总表面的10%的情况相比,(16)项中所述的发明能够抑制静电潜像显影用调色剂的流动性的劣化。
与构成显影剂容器主体的材料不包含润滑剂的情况相比,(17)项中所述的发明能够抑制储存的静电潜像显影用调色剂的流动性的劣化。
与构成显影剂容器主体的材料包含除了选自(18)项中所述的材料中的那些材料以外的润滑剂的情况相比,(18)项中所述的发明能够抑制储存的静电潜像显影用调色剂的流动性的劣化。
(19)项中所述的发明能够抑制调色剂的除了粘结剂树脂以外的成分与容器的内壁粘着。
(20)项中所述的发明能够保证调色剂的充足的流动性。
(21)项中所述的发明可以提供成像装置,与不具有本发明的结构的情况相比,该成像装置在待获得的图像的图像质量稳定性方面是优异的。
(22)项中所述的发明可以提供成像装置,与不具有本发明的结构的情况相比,该成像装置在待获得的图像的图像质量稳定性方面是优异的。
附图说明
下面将基于附图对本发明的示例性实施方案进行详细说明,其中:
图1是大致示出根据本发明方面的成像装置的优选示例性例子的基本结构的典型剖视图。
具体实施方式
以下,将对根据本发明的用于储存调色剂的容器、用于储存显影剂的容器、以及使用这些容器的成像装置进行详细地说明。
图1是示出根据本发明装备有用于储存调色剂的容器和用于储存显影剂的容器的成像装置的示例性实施方案的示意性结构图。下面将参照应用双组分系统显影单元(其使用含有调色剂和载体的双组分显影剂)的例子对本发明进行说明。顺便提及,如下所述,本发明可以应用于包含显影剂(其仅具有调色剂)的单组分系统显影单元。
在图1中,参考标记1为沿箭头A的方向旋转驱动的感光体(静电潜像保持体),1的周围按下列顺序设置:接触充电系统式充电单元(充电单元)2,其能够均匀地对感光体1的表面进行充电;曝光单元(静电潜像形成单元)3,其用于通过成影像的辐射光(imagewiseirradiating light)在感光体1的表面上形成静电潜像;显影单元(显影图像形成单元)4,其通过将包含调色剂和载体的双组分显影剂41供应到感光体1的表面、并经过使静电潜像显影来获得调色剂图像(显影图像);转印装置(转印单元)6,其用于将在感光体1的表面上形成的调色剂图像(显影图像)转印到纸张(记录介质)7上;叶轮系统式清洁单元8,其用于除去残留在感光体1的表面上的调色剂和粉尘;以及去静电器9,其用于除去感光体1的表面上的静电潜像,此外,定影装置(定影单元)10设置在相对于转印单元6的、纸张7的转印方向(沿箭头B的方向)的下游,以将转印至纸张7上的调色剂图像定影。
充电单元2是装有充电辊的接触充电系统式充电单元。当然在本发明中,可以使用根据传统已知的Corotron和Scorotron的非接触系统式充电单元来代替接触充电系统式充电单元。
作为曝光单元3,可以使用能够使所期望的光源(半导体激光器、LED(发光二极管)、以及液晶遮光器)在感光体1的表面上成影像地曝光的光学系统单元。在这些曝光单元中,优选使用能够进行非相干光曝光的曝光单元。
由于显影单元4具有本发明的结构特征,因此将在后面进行详细说明。含有调色剂和载体的双组分显影剂41储存在显影剂容器主体42中,从而整体上构成用于储存显影剂的容器40,并且由于通过容器内部的搅拌单元(附图中未示出)的搅拌,载体和调色剂进行摩擦而使调色剂带电。双组分显影剂41通过显影套(显影剂保持体)43供应到感光体1的表面上并使静电潜像显影。
此外,显影单元4装有调色剂补充单元5以补充通过显影而被消耗的、用于储存显影剂的容器40内的双组分显影剂41中的调色剂。调色剂补充单元5由用于储存调色剂的容器50(其包括用于储存调色剂51的调色剂容器主体52)以及供应单元53(其将调色剂51从用于储存调色剂的容器50输送到显影单元4)构成。
作为转印单元,在本发明中使用辊式接触转印充电单元(充电单元6),但也可以使用采用带、薄膜或橡胶刮板的接触转印型充电单元,或者可以使用利用电晕放电的Scorotron转印充电单元和Corotron转印充电单元。
作为清洁单元,在本发明中使用了诸如清洁单元8之类的由橡胶等弹性材料构成的清洁刮板,并且在本发明中采用的方法是通过使刮板的一边挤压到感光体1的表面上来除去粘着在表面上的调色剂等的方法。然而,在本发明中,还可以采用利用导电性塑料的刷子和其它已知的清洁系统的清洁单元。
作为定影单元10,在本发明中例示了具备一对辊式图像定影构件的双辊系统式定影单元,但是在本发明中还可以使用其它定影方法。
在沿箭头A的方向旋转驱动的感光体1中,首先其表面被充电单元2均匀地充电,然后根据图像信息由曝光单元3来进行曝光,从而在具有基于曝光区域/非曝光区域的不同电位的感光体1的表面上形成静电潜像。接着,被一种电位充电的调色剂通过显影单元4而供应到感光体1的表面,并且静电潜像被显影以形成调色剂图像,然后该调色剂图像通过转印单元6而转印到纸张7的表面。表面上具有未定影的调色剂图像的纸张7沿箭头B的方向进行输送并插入到定影单元10的咬合区之间,然后对其施加热和压力以使调色剂熔化,从而固定在纸张7上来形成永久图像。
另一方面,在调色剂图像被转印后,通过清洁单元8从感光体1的表面除去未被转印的残留的剩余调色剂和废料(例如纸屑)。随后,通过去静电器9除去剩余静电潜像,由此成像循环系列结束以准备下面的成像。
在本发明的示例性实施方案中,用于储存调色剂的容器50和用于储存显影剂的容器40具备本发明的结构。即,储存于调色剂容器主体52中的调色剂51和储存于显影剂容器主体42中的双组分显影剂41中的调色剂是静电潜像显影用调色剂,其包含含有聚酯树脂的粘结剂树脂、着色剂和防粘剂,并且体积平均粒径为4μm至8μm或约4μm至约8μm,平均圆形度为0.94至0.99或约0.94至约0.99,调色剂容器主体52和显影剂容器主体42由含有聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯中的至少一种的材料构成。
通常,摩擦带电是由于彼此接触的构件之间的带电性序列(charging row)的差别而产生的。在本发明中,通过在调色剂容器主体、显影剂容器主体(下文中称为“调色剂容器主体等”)、以及调色剂的粘结剂树脂中使用同种或同系列的聚酯材料,两者的带电性序列接近且两者之间难以产生摩擦带电,使得即使在采用流动性在调色剂容器主体等中容易降低的小粒径和球形的调色剂的情况下,流动性在调色剂容器主体等中的降低也难于发生。此外,由于调色剂容器主体等的内壁面和调色剂之间的摩擦带电被抑制,因此能够抑制调色剂与调色剂容器主体等的壁的粘着。
在调色剂容器主体等中的调色剂的流动性的稳定化和调色剂与壁的粘着的抑制涉及向用于储存显影剂的容器供应的稳定性(其有助于待形成的图像的质量的稳定)。
在内部不具有搅拌装置的调色剂容器中,调色剂容器主体的内壁面和调色剂之间的摩擦带电特别容易影响流动性的波动。因此,本发明在应用于调色剂容器的情况下是特别有效的。
另一方面,在内部具有搅拌装置和储存双组分显影剂的显影剂容器的情况下,虽然由调色剂和载体之间的摩擦产生的带电占优势,但是由调色剂和显影剂容器的内壁面之间的摩擦产生的带电也有不小的影响,因此一部分显影剂可能粘着到用于储存显影剂的容器的内壁面上。因此,本发明在应用于显影剂容器的情况下也是有效的。
顺便提及,在本发明中,“调色剂容器主体”是指在调色剂补充单元(其用于将调色剂补充到显影单元)中储存调色剂并且与调色剂直接接触的容器本身,其不包括用于补充和输送调色剂与其它成分的机构。在本发明中,将调色剂被储存在调色剂容器主体中的状态称为“用于储存调色剂的容器”。
另一方面,在本发明中,“显影剂容器主体”是指这样的部件,例如与储存在显影单元(即显影图像形成单元)中的显影剂直接接触的容器,其不包括显影剂支持体、用于搅拌和输送显影剂与其它成分的机构。在本发明中,将显影剂被储存在显影剂容器主体中的状态称为“用于储存显影剂的容器”。
将由图1所示的示例性实施方案的成像装置作为例子来进行说明。本发明的用于储存调色剂的容器和用于储存显影剂的容器可应用于传统已知的静电潜像显影系统的成像装置,当然,在任何情况下它们都可采用本发明的成像装置的结构。例如,本发明的用于储存调色剂的容器和用于储存显影剂的容器可适用于:其中示例性实施方案的成像装置的各构件不同的系统和形式的成像装置;所谓的串联系统的成像装置,其内部具备多个成像单元(由图1所示的成像单元作为一个成像单元),通过依次将图像转印到中间转印体上而形成层叠图像,然后将层叠图像全部转印到记录介质上;以及使用所谓的带咬合系统式定影单元的成像装置,其中由图1所示的定影单元10的两个辊中的一个或两个被制成带状构件。
此外,在由图1所示的示例性实施方案的成像装置中,将设置有用于储存调色剂的容器和用于储存显影剂的容器两者的本发明结构的成像装置作为例子来进行说明,但是仅具备一者的结构的成像装置可对应于本发明的成像装置,并且就目前来看,这种成像装置表现出如本发明的成像装置那样的功能和效果。
以下将一项项对本发明的各构成要素进行详细地说明。
静电潜像显影用调色剂:
在本发明中,静电潜像显影用调色剂直接储存于调色剂容器主体内,或者与载体作为双组分显影剂,或者只含静电潜像显影用调色剂作为单组分显影剂。
在本发明中所使用的静电潜像显影用调色剂包含含有聚酯树脂的粘结剂树脂、着色剂和防粘剂,并且体积平均粒径为4μm至8μm或约4μm至约8μm,平均圆形度为0.94至0.99或约0.94至约0.99。为了改善流动性和稳定充电性,在本发明中所使用的调色剂还可以含有外加式添加剂,并且可以含有其它成分。
包含除了外加式添加剂之外的粘结剂树脂、着色剂和防粘剂的颗粒在下文中有时考虑称之为“调色剂母粒”以整体区别于含有外加式添加剂的调色剂。顺便提及,本发明中使用的调色剂所要求的体积平均粒径和平均圆形度是针对调色剂母粒而限定的,但是添加外加式添加剂后调色剂的平均圆形度几乎与调色剂母粒的平均圆形度相同。
粘结剂树脂:
包含聚酯树脂作为本发明中使用的调色剂的粘结剂树脂。所使用的聚酯树脂可以是结晶性的或无定形的,但是在组成成分中优选使用无定形聚酯树脂,更具体地说是具有芳香环的聚酯树脂。由于聚对苯二甲酸乙二醇酯和/或聚对苯二甲酸丁二醇酯含有芳香环,因此认为带电性序列的差别可能减小。
为了显示本发明的效果,优选的是,在粘结剂树脂中聚酯树脂是主要的。此处所用的术语“主要”是指以质量计在所有粘结剂树脂成分中的比率为一半或更高。聚酯树脂在所有粘结剂树脂成分中的比率更优选为70质量%或更高,甚至更优选为80质量%或更高,甚至还更优选为90质量%或更高,特别优选为全部为聚酯树脂。作为除了聚酯树脂之外用作粘结剂树脂的树脂,对其没有特别的限定,只要不损害作为调色剂的功能即可。
在后述的芯/壳结构的调色剂母粒的情况下,通过聚酯树脂总量为芯部分和壳层部分的总粘结剂树脂的比率来讨论所述比率。
在通过将其它成分与聚酯树脂主链共聚而获得聚合物的情况下,如果其它成分(第三成分)的比率为50摩尔%或更少,则在本发明中该共聚物可被当作是聚酯树脂,并且为了调节熔融温度等,必要时可以共聚合适的第三成分。第三成分的共聚比优选为12.5摩尔%或更少,更优选为2摩尔%或更少。对其它成分没有特别的限定,只要其不显著地损害作为调色剂的功能即可。
作为在本发明中使用的聚酯树脂,可以使用传统已知的聚酯树脂。在本发明中可以使用市售的聚酯树脂,或者可以使用任意合成的聚酯树脂。
聚酯树脂由多元羧酸成分和多元醇成分合成。
作为多元醇成分,例如作为二元醇成分,可以使用(例如)乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、双酚A、氢化双酚A、双酚A的环氧烷烃加合物、以及氢化双酚A的环氧烷烃加合物。
作为三元或更高元醇成分,可以使用甘油、山梨糖醇、1,4-脱水山梨糖醇、三羟甲基丙烷等。
作为与多元醇成分缩合的二元羧酸成分,可以使用(例如)马来酸、马来酸酐、富马酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、以及这些酸的低级烷基酯。
作为多元羧酸成分,列举:脂肪族二羧酸,例如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二羧酸、1,10-癸烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、1,14-十四烷-二羧酸、和1,18-十八烷二羧酸;以及芳香族二羧酸,例如二元酸,如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、丙二酸、和中康酸。另外,还列举这些酸的酸酐和低级烷基酯。
作为三元或更高元羧酸,列举1,2,4-苯三羧酸、1,2,5-苯三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、以及这些酸的酸酐和低级烷基酯。
这些酸可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。当然这些只是示例性的,并且本发明并不局限于此。
作为聚酯树脂,优选含有质均分子量为30,000至80,000或约30,000至约80,000的树脂作为一种构成成分。通过含有质均分子量为30,000至80,000的树脂作为一种构成成分,可以容易控制后述的平均圆形度。质均分子量的优选范围为30,000至70,000或约30,000至约70,000,更优选为30,000至60,000或约30,000至约60,000。在质均分子量小于30,000时,调色剂容易受到防粘剂的影响,而在其大于80,000时,树脂本身的粘度变高,使得有时难以获得优选的平均圆形度。
通过将聚酯树脂与表面活性剂和高分子电解质(例如高分子酸、高分子碱等)分散于水性介质(例如水)中,然后在高于树脂的玻璃化转变温度的温度下加热该体系,并且使用能够提供强的剪切力的均化器或压力喷射式分散器来处理该体系,可以制备聚酯树脂颗粒分散液(其用于通过乳化聚集法来制备调色剂母粒,这将在后文描述)。还可通过将聚酯树脂溶解于溶剂中,将该溶液与离子型表面活性剂在水中进行分散乳化,然后去溶剂化,从而制备聚酯树脂颗粒分散液。还可根据相反转乳化法通过下列步骤来制备聚酯树脂颗粒分散液:将聚酯树脂溶解于溶剂中,中和处理,加入水以进行相反转同时进行搅拌,然后去溶剂化。作为聚酯树脂,可以混合使用多种树脂。
聚酯树脂颗粒的体积平均粒径优选为1μm或更小,更优选为0.02μm至0.5μm。在聚酯树脂颗粒的体积平均粒径大于1μm时,最终获得的调色剂的粒径分布和形状分布变宽,产生游离颗粒和引起组成的不均匀的分布,这有时影响性能和可靠性。而在聚酯树脂颗粒的体积平均粒径为1μm或更小时,调色剂不存在那些缺点,调色剂中不均匀的分布减少,可以获得在调色剂中的良好分散,性能和可靠性的耗散降低,因此是有利的。可以使用(例如)micro-track(商品名:LS13320,Beckmann-Coulter公司制造)来测定聚酯树脂颗粒的体积平均粒径。
在本发明中所使用的调色剂母粒的Tg(玻璃化转变温度)优选为50℃至70℃或约50℃至约70℃,更优选为53℃至65℃或约53℃至约65℃,甚至更优选为55℃至65℃或约55℃至约65℃。在调色剂的Tg低于50℃时,调色剂容易变形,并且有时难以获得具有优选的平均圆形度的调色剂,在Tg高于70℃时,有时也难以获得具有优选的平均圆形度的调色剂。
着色剂:
作为用于本发明的调色剂的着色剂,可以使用传统已知的着色剂。例如,列举:各种颜料,例如炭黑、铬黄、耐晒黄(Hansa Yellow)、对二氨基联苯黄、阴丹士林黄、喹啉黄、永固黄、永固桔GTR、吡唑啉酮橙、耐硫化橙、色淀红、永固红、艳红3B、艳红6B、杜邦油红、吡唑啉酮红、立索尔红、罗丹明B色淀、色淀红C、玫瑰红、苯胺蓝、深蓝、钙油蓝(calco oil Blue)、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、酞菁绿、孔雀绿草酸盐等;以及各种染料,例如吖啶类、氧杂蒽类、偶氮类、苯醌类、吖嗪类、蒽醌类、二噁嗪类、噻嗪类、偶氮次甲基类、靛青类、硫代靛青类、酞菁类、三苯甲烷类、二苯甲烷类、噻嗪类、噻唑类、呫吨类等,并且可以单独使用这些着色剂中的一种,或将其两种或更多种组合使用。
优选的是,通过将着色剂和离子型表面活性剂与高分子电解质(例如高分子酸、高分子碱)分散到水中来制备着色剂颗粒分散液(其用于通过乳化聚集法来制备调色剂母粒,这将在后文描述)。为了分散着色剂,可以采用已知的分散方法,例如含有介质的旋转剪切式均化器和常规使用的分散单元(例如球磨机、珠磨机、砂磨机、altimizer)等可以不加限定地进行使用。
分散于着色剂颗粒分散液中的着色剂颗粒的体积平均粒径优选为1μm或更小,在其为80nm至500nm时,可以获得良好的聚集性,并且着色剂可以在调色剂母粒中实现良好的分散,因此是更优选的。
相对于100质量份的粘结剂树脂,调色剂母粒中的着色剂的含量优选为1质量份至30质量份。必要时,使用表面处理的着色剂和颜料分散剂也是有效的。通过合适地选择着色剂的种类,可以获得黄色调色剂、绛红色调色剂、青色调色剂、黑色调色剂等。
防粘剂:
为了改善定影时图像从定影构件上脱离的性能,在本发明中通常使用防粘剂。防粘剂的具体例子包括:低分子量聚烯烃类,如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等;加热时显示出软化温度的有机硅;脂肪酸酰胺,如油酸酰胺、芥子酸酰胺、蓖麻油酸酰胺和硬脂酸酰胺等;植物蜡,如巴西棕榈蜡、米蜡、小烛树蜡、日本蜡和西蒙得木油等;动物蜡,如蜂蜡等;矿物蜡和石油蜡,如褐煤蜡、天然地蜡、纯白地蜡、石蜡、微晶蜡和费-托蜡等;酯蜡,如褐煤酸酯、羧酸酯等)。在本发明中,可以单独使用这些防粘剂中的一种,或将其两种或更多种组合使用。
防粘剂的添加量优选为调色剂母粒的总量的1质量%至20质量%或约1质量%至约20质量%,更优选为5质量%至15质量%或约5质量%至约15质量%。当防粘剂的添加量在上述范围内时,可以获得防粘剂的充分效果,并且可以通过在制备调色剂时的冷却而引起的防粘剂的体积波动来控制调色剂的平均圆形度的降低。
外加式添加剂:
在本发明中所使用的调色剂可通过加入外加式添加剂(例如流化剂和电荷控制剂)来进行处理。作为外加式添加剂,可以使用已知材料,例如无机颗粒(例如用硅烷偶联剂等进行表面处理的二氧化硅微粒、二氧化钛微粒、氧化铝微粒、氧化铈微粒、炭黑等)、有机颗粒(例如聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、硅树脂等)、胺金属盐、水杨酸金属络合物等。可以单独使用这些外加式添加剂中的一种,或将其两种或更多种组合使用。
特别是,从避免调色剂的粘结剂树脂与调色剂容器主体或显影剂容器主体的直接接触的角度考虑,优选含有数均粒径为70nm至300nm或约70nm至约300nm的颗粒作为外加式添加剂。数均粒径更优选为80nm至200nm或约80nm至约200nm。
对外加式添加剂颗粒的材料没有特别的限制,其可以是无机颗粒或有机颗粒,但从防止外加式添加剂变形的观点考虑,优选为无机颗粒。具体使用的材料与外加式添加剂(例如流化剂和电荷控制剂)中所述的那些相同。
其它成分:
内加式添加剂可以添加到在本发明中所使用的调色剂的调色剂母粒中。内加式添加剂通常是为了控制定影图像的粘弹性的目的而使用的。作为内加式添加剂的具体例子,列举无机微粒(例如二氧化硅、二氧化钛等)、以及有机微粒(例如聚甲基丙烯酸甲酯等),并且为了提高分散性,这些颗粒可以是表面处理的。可以单独使用这些内加式添加剂中的一种,或将其两种或更多种组合使用。
除了上述的成分之外,必要时在本发明中所使用的调色剂还可以含有为了上述以外的目的而加入的内加式添加剂和各种成分(例如电荷控制剂)。
作为为了上述以外的目的而加入的内加式添加剂,列举磁性粉末,例如金属(例如铁素体、磁铁矿、还原铁、钴、镍、锰等)、其合金、以及含有这些金属的化合物。通过添加这些磁性粉末,本发明的调色剂可用作磁性调色剂。
作为可以添加到调色剂中的电荷控制剂,例如列举:季铵盐化合物、苯胺黑类化合物、染料(其含有诸如铝、铁、铬等的络合物)、三苯甲烷类颜料等。
体积平均粒径:
本发明中所使用的调色剂的体积平均粒径为4μm至8μm。当体积平均粒径在此范围内时,由于调色剂和璧面之间的摩擦带电而引起的调色剂和调色剂容器主体等的璧面之间的粘着的抑制效果变大。
当体积平均粒径小于4μm时,调色剂和璧面的粘着力由于电学因素以外的因素而增加,并且除了由于调色剂和璧面两者之间带电,除了调色剂和璧面的粘着力,调色剂彼此之间的粘着力也增加,这导致流动性和稳定性降低,并且难以控制调色剂与璧面的粘着。
另一方面,当体积平均粒径大于8μm时,虽然调色剂和璧面之间的带电对调色剂与璧面的粘着的影响较小,但是不能控制并且带电的调色剂容易聚集和生长。这种调色剂或其聚集产物容易被显影或转印,另外,在调色剂被转印到记录介质的情况下,其是大的和明显的,这使得存在影响雾化的情况。
例如可根据如下所述的方法来测定本发明中所指定的体积平均粒径。将0.5mg至50mg的测定样品加入作为分散剂的表面活性剂、优选2ml的5质量%烷基苯磺酸钠水溶液中,并将其随后加入到100ml至150ml的ISOTON-II(Beckmann-Coulter公司制造的电解液)中。用超声波分散器使其中悬浮有测定样品的电解液分散处理1分钟左右,然后使用具有孔径为50μm的孔的COULTER MULTISIZER-II(Beckmann-Coulter公司制造)测定粒径在1.0μm至30μm的范围内的颗粒的粒径分布。测量的颗粒数目为50,000。相对于划分的粒径范围(通道)将获得的粒径分布数据绘图,从而从粒径较小的颗粒一侧来绘制体积累积分布曲线,并将累积百分比为50%的粒径定义为体积平均粒径。此外,从粒径较小的颗粒一侧来绘制数目累积分布曲线,并将累积百分比为50%的粒径定义为数均粒径。
本发明中所使用的调色剂的体积平均粒径优选为4.5μm至7μm,更优选为5μm至7μm。
平均圆形度:
本发明中所使用的调色剂的平均圆形度为0.94至0.99。当平均圆形度在此范围内时,调色剂和用于储存调色剂的容器的璧面的接触点很少,使得可以防止过度的带电。
当平均圆形度小于0.94时,接触点较多,使得难以控制带电并且调色剂之间容易产生聚集。
另一方面,当平均圆形度超过0.99时,对调色剂的带电性没有大的影响,只是调色剂颗粒变得过于球形而已,对于清洁来说,存在难以通过常规清洁步骤中的操作来清洁调色剂的情况。此外,这种近似于球形的调色剂难于制造并且没有实用性。
在本发明中,根据表达式(圆当量周长)/(周长)来对平均圆形度定义。具体来说,通过表达式(具有与颗粒图像相同的投影面积的圆的周长)/(颗粒的投影图像的周长),可获得平均圆形度。
例如,在本发明中所定义的平均圆形度可以根据如下所述的方法来测定。
通过吸引法来收集测定对象的调色剂。形成非常扁平的流,通过瞬时频闪光发射,颗粒图像被视为静止图像,然后通过流动式颗粒图像分析仪(例如,FPIA-2100,Sysmex Co.制造)来测定该颗粒图像。
在本发明中所使用的调色剂的平均圆形度优选为0.95至0.98,更优选为0.96至0.98。
制备方法:
以下,对调色剂(调色剂母粒)的制备方法进行说明。
可以根据如传统已知的捏合粉碎方法、乳液聚合法、乳液聚集法、悬浮聚合法等化学制法来制备本发明中所使用的调色剂。作为本发明中所使用的调色剂,从可以制备由于表面性能和芯/壳结构而具有优异的储存特性/充电性能的调色剂、同时满足要求的体积平均粒径和平均圆形度的角度考虑以及从高产率和低的环境负担的方面考虑,优选通过乳液聚集法来制备。
在乳液聚集法中,至少通过两个步骤来制备调色剂母粒。一个步骤是通过向混合分散液(其是通过将具有分散聚酯树脂的聚酯树脂颗粒分散液、具有分散着色剂的着色剂分散液、以及具有分散防粘剂的防粘剂分散液混合来获得的)中加入聚集剂,并加热来形成聚集的颗粒的聚集步骤。另一个步骤是通过在聚酯树脂的玻璃化转变温度或更高的温度下进行加热,从而使聚集的颗粒融合的融合步骤。当制备具有芯/壳结构的调色剂母粒时,在聚集步骤和融合步骤之间进行粘着步骤的操作。
以下,对根据乳化聚集法来制备具有优选的芯/壳结构的调色剂母粒的方法进行详细地说明。
混合分散液的准备:
首先,制备聚集步骤中所使用的各种分散液。作为待制备的分散液,至少使用聚酯树脂颗粒分散液、着色剂分散液和防粘剂分散液,但必要时可以混合其它分散液(例如电荷控制剂)。
按照规定的比例混合这些各种分散液以制备混合分散液。
当混合四种或五种分散液时,所获得的混合分散液中含有的全部固体含量优选为40质量%或更小,更优选为2质量%至20质量%。混合分散液中含有的着色剂颗粒的含量优选为20质量%或更小,更优选为5质量%至15质量%。
对这些分散液中的每一种都不特别的限定,并且根据目的可以采用任意的方法。
分散机:
对分散装置没有特别的限定。作为可使用的装置,列举常规已知的装置,例如均匀混合器(特殊机化工业株式会社制造)、切碎机(三井矿山株式会社制造)、手提式超声波焊机(Eurotec有限公司制造)、微射流均质机(みずほ工业株式会社制造)、MANTON GAULIN匀浆机(Manton Gaulin公司制造)、NANOMIZER(Nanomizer公司制造)、以及静态混合器(ノリタケ株式会社制造)。此外,关于上述的树脂,还可以列举溶剂乳化装置和相反转乳化装置。
分散介质:
作为在各种分散液的制备中所使用的分散介质,例如列举水性介质。作为分散介质的优选的水性介质,列举水(例如蒸馏水、离子交换水等)、以及醇。可以单独使用这些介质中的一种,或将其两种或更多种组合使用。
表面活性剂:
在乳化聚集法中,优选的是,向各种分散液中预先加入表面活性剂。作为优选的表面活性剂,列举:阴离子型表面活性剂,例如硫酸酯类、磺酸酯类、磷酸酯类、皂类等;阳离子型表面活性剂,例如胺盐型类、季铵盐型类等;以及非离子型表面活性剂,例如聚乙二醇、烷基苯基环氧乙烷加合物、多元醇等。在这些表面活性剂中,优选阴离子型表面活性剂和阳离子型表面活性剂。优选的是,非离子型表面活性剂与阴离子型表面活性剂或阳离子型表面活性剂组合使用。可以单独使用这些表面活性剂中的一种,或将其两种或更多种组合使用。
作为阴离子型表面活性剂的具体例子,列举:脂肪酸皂类,例如月桂酸钾、油酸钠、蓖麻油钠等;硫酸酯类,例如硫酸辛酯、硫酸月桂醇酯、月桂基醚硫酸酯、壬基苯基醚硫酸酯等;烷基萘磺酸钠类,例如三异丙基萘磺酸钠、二丁基萘磺酸钠等;磺酸酯类,例如月桂基磺酸酯、十二烷基苯磺酸酯、十二烷基苯磺酸酯、萘磺酸盐甲醛缩合物、磺基琥珀酸单辛酯、磺基琥珀酸二辛酯、月桂酰胺磺酸酯、油酰胺磺酸酯等;磷酸酯类,例如磷酸月桂酯、磷酸异丙酯、壬基苯基醚磷酸酯等;磺基琥珀酸二烷基酯钠类,例如磺基琥珀酸二辛酯钠等;以及磺基琥珀酸酯类,例如月桂基磺基琥珀酸二钠、月桂基聚氧乙烯磺基琥珀酸二钠等。
作为阳离子型表面活性剂的具体例子,列举:胺盐类,例如月桂胺盐酸盐、十八烷基胺盐酸盐、油胺乙酸盐、十八烷基胺乙酸盐、十八烷基氨基丙胺乙酸盐等;以及季铵盐类,例如月桂基三甲基氯化铵、二月桂基二甲基氯化铵、二十八烷基氯化铵、二(十八烷基)二甲基氯化铵、月桂基二羟乙基甲基氯化铵、油烯基二聚氧乙烯甲基氯化铵、月桂酰氨基丙基二甲基乙基铵硫酸乙酯盐、月桂酰氨基丙基二甲基羟乙基高氯酸铵、烷基苯二甲基氯化铵、烷基三甲基氯化铵等。
作为非离子型表面活性剂的具体例子,列举:烷基醚类,例如聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯十八烷基醚、聚氧乙烯油烯基醚等;烷基苯基醚类,例如聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚等;烷基酯类,例如聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯、聚氧乙烯油酸酯等;烷基胺类,例如聚氧乙烯月桂基氨基醚、聚氧乙烯十八烷基氨基醚、聚氧乙烯油烯基氨基醚、聚氧乙烯大豆油氨基醚、聚氧乙烯牛油氨基醚等;烷基酰胺类,例如聚氧乙烯月桂酰胺、聚氧乙烯硬脂酰胺、聚氧乙烯油酰胺等;植物油醚类,例如蓖麻油聚氧乙烯醚、聚氧乙烯油菜籽油醚等;烷醇酰胺类,例如月桂酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺等;以及脱水山梨糖醇醚酯类,例如聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯等。
除了这些,聚酯树脂颗粒分散液和着色剂分散液的制备方法如上文的各项中所描述的那样。
聚集步骤:
在聚集步骤中,首先,向通过混合聚酯树脂颗粒分散液、着色剂分散液、防粘剂分散液、以及其它成分而获得的混合分散液中加入聚集剂,并将混合分散液在大约聚酯树脂的玻璃化转变温度下加热,从而形成其中包含聚集的各种成分的聚集颗粒。
在使用旋转剪切式均化器搅拌混合分散液的同时,在室温下通过加入聚集剂来形成聚集颗粒。
作为聚集步骤中所使用的聚集剂,除了在各种分散液中用作分散剂的表面活性剂和反极性表面活性剂之外,可以优选使用二价或更高价的无机金属盐和二价或更高价的无机金属络合物。特别是,在使用无机金属盐和无机金属络合物时,可以减少表面活性剂的用量,并且可以改善调色剂的充电特性,因此是优选的。
作为无机金属盐,列举:金属盐,例如氯化钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝、硫酸铝等;以及无机金属盐聚合物,例如聚合氯化铝、聚合氢氧化铝、多硫化钙。在这些无机金属盐中,优选铝盐及其聚合物。为了获得更狭窄的粒径分布,较合理地通过使用价数较大的无机金属盐,获得具有窄的粒径分布的聚集颗粒,或者,即使价数相同,聚合型无机金属盐聚合物是更合适的。
在聚集时这些聚集剂的添加量随着离子浓度的变化而变化,但是通常优选为混合分散液(各种材料成分成为调色剂成分)的固体含量的0.05质量%至1.00质量%,更优选为0.10质量%至0.70质量%。在添加量小于0.05质量%时,难以显示聚集剂的效果,而在添加量超过1.00质量%时,可能产生过度聚集,容易产生粒径较大的调色剂,并且存在发生由转印失效而导致图像缺陷的情况。此外,在调色剂制备装置中产生强的聚集,使得在生产上不是优选的。
粘着步骤:
在制备芯/壳结构的调色剂母粒时,作为粘着步骤,通过将含有聚酯树脂的树脂颗粒粘着到聚集颗粒(其是通过上述聚集步骤而形成)的表面上来形成涂覆层(下文中将聚集颗粒的表面上具有涂覆层的聚集颗粒称为“粘着树脂的聚集颗粒”)。此处,涂覆层相当于后述的通过融合步骤而形成的调色剂母粒的壳层。
通过向其中具有在聚集步骤中形成的聚集颗粒的分散液中另外加入包含聚酯树脂和其它树脂(如果需要)的粘着树脂颗粒分散液,可以形成涂覆层,同时还可以另外加入聚集剂(例如pH调节剂、分散剂等)等其它成分。
在粘着树脂颗粒分散液中所使用的聚酯树脂可以与用于芯的聚酯树脂相同或不同。当使用不同的聚酯树脂时,考虑到热储存性,优选玻璃化转变温度较之用于芯的聚酯树脂的玻璃化转变温度高(+0℃至+20℃)的那些。
顺便提及,如上所述,当壳层不含有聚酯树脂时,当然,制备包含除了聚酯树脂以外的构成树脂的粘着树脂颗粒分散液,并且将其用于粘着步骤中的操作。
在通过将粘着树脂颗粒均匀地粘着于聚集颗粒的表面上以形成涂覆层来获得粘着树脂的聚集颗粒后,在将附着树脂的聚集颗粒在后述的融合步骤中加热融合时,在附着树脂的聚集颗粒的表面上的涂覆层中所含的、含有粘结剂树脂的树脂颗粒熔化以形成壳层。因此,可以有效地防止位于壳层内部的芯层中所含的防粘剂和着色剂暴露至调色剂母粒的表面。
通过上述结构,可以使防粘剂在调色剂母粒的表面上的暴露率为调色剂母粒的总表面的10%或更小或者约10%或更小(面积比)。暴露率更优选为5%或更小或者约5%或更小,甚至更优选为2.5%或更小或者约2.5%或更小。最下限当然为0%或约0%,但是难以控制并且是不实用的。
根据以下方法来具体测定防粘剂在调色剂母粒的表面上的暴露率。将调色剂母粒嵌入到环氧树脂内,并用切片机切成100nm厚的薄片。使用扫描电子显微镜(SEM)来观察调色剂的表面,从而从对比度和形状来确认防粘剂。即,通过染色,树脂和防粘剂之间发生差别。此外,由于防粘剂采用分散在树脂中的形式,因此通过图像分析来确定面积比,并从总面积来计算防粘剂的面积。顺便提及,在染色中使用0.5%的四氧化钌水溶液。
在不向调色剂母粒中添加外加式添加剂的状态下测定防粘剂的暴露率。在调色剂中加入外加式添加剂(下文中有时简称为“外部添加的调色剂”)的情况下,通过下列步骤来制备测定样品:将1g的外部添加的调色剂分散于100g的0.5%十二烷基苯磺酸钠水溶液中,对分散液施加超声波振动(输出:60W,频率:20kHz)15分钟,然后将分散液过滤和干燥。用这种方法测定的结果与未外部添加的调色剂母粒的结果基本上相同。因此,在本发明中,在上述方法中用外部添加的调色剂测定的防粘剂的暴露率被认为与未外部添加的调色剂母粒的测定结果等同并按照等同方式处理。
对粘着步骤中的粘着树脂颗粒分散液的添加混合方法没有特别的限定,例如,分散液可以逐渐和连续地加入,或者粘着步骤可以分开并在多个时间逐步进行。通过这样添加混合粘着树脂颗粒分散液,能够抑制微小的颗粒的产生,并且可以控制防粘剂在调色剂的表面上的量,同时可以使所获得的调色剂母粒的粒径分布狭窄。
在本发明中,粘着步骤的次数可以是一次或多次。通过变更树脂的种类,还可形成多个壳层。
包含用于壳层的粘结剂树脂的粘着树脂颗粒与聚集颗粒粘着的条件如下。
首先,粘着步骤中的温度优选为接近聚集颗粒中所含的用于芯的聚酯树脂的玻璃化转变温度的温度到接近用于壳层的粘结剂树脂的玻璃化转变温度的温度。但是聚集温度不能无条件地确定,这是因为温度随着聚集剂的量等的变化而上下波动。作为大致标准,将用于芯的聚酯树脂的玻璃化转变温度作为准则,优选为-25℃至+10℃的范围。
因为加热时间随着加热温度的变化而变化,所以对粘着步骤中的加热时间不能无条件地规定,但通常为5分钟到2小时左右。
在粘着步骤中,通过将粘着树脂颗粒分散液补充添加到其中形成聚集颗粒的混合分散液中而获得的分散液可以使其静置,或者可以通过混合器等轻轻地搅拌。从容易形成均匀地粘着树脂的聚集颗粒的方面考虑,后者是有利的。
在粘着步骤中,粘着树脂颗粒分散液的使用量随着其所含的树脂颗粒的粒径的变化而变化,但优选的是其使用量被选择为使得最终形成的壳层的厚度为20nm至500nm左右。在壳层的厚度比20nm小时,存在防粘剂主要存在于调色剂的表面上的情况,而在壳层的厚度比500nm大时,存在调色剂母粒的平均圆形度变大的情况,因此各情况都不是优选的。
融合步骤:
在融合步骤中,通过加热,在聚集步骤中所获得的聚集颗粒或在粘着步骤中所获得的粘着树脂的聚集颗粒融合。融合步骤可在高于所含的聚酯树脂等的玻璃化转变温度的温度下进行。作为融合所需的时间,在加热温度高时,较短时间是足够的,而在加热温度低时,需要较长时间。即,因为融合时间随着加热温度的变化而变化,所以其不能无条件地规定,但通常为10分钟到20小时。
顺便提及,在融合步骤中,在加热的同时可以进行交联反应,或者,在融合结束之后可以单独进行交联反应。
冷却步骤:
融合结束之后所获得的颗粒在冷却步骤中进行冷却。存在下列情况:在在乳化聚集法中为了保持光滑的表面状态,期望快速骤冷到比防粘剂的重结晶温度低的温度和比聚酯树脂的玻璃化转变温度低的温度。冷却步骤中的冷却速度随着芯层的结晶性聚酯树脂的种类和量的改变而改变,但通常为-20℃/分钟或更快。当在比-20℃/分钟更快的速度下进行冷却时,能够抑制防粘剂在芯层中重结晶和域的增长,并且可以控制防粘剂相对于调色剂母粒的表面的暴露量。此外,由于通过冷却防粘剂的体积减少的影响,可抑制调色剂的平均圆形度的劣化。在冷却速度低于-20℃/分钟时,促进防粘剂的重结晶,并且由于防粘剂在调色剂母粒的表面上凸出,因此这引起调色剂形状的劣化。此外,存在这种防粘剂突破壳层而暴露于表面的情况,并且容易产生与调色剂容器主体的内壁面的粘着等不利的问题。
例如,快速骤冷可以通过下列方法来进行:通过使用冷却水或盐水的热交换器的方法、和将直到融合步骤的操作而获得的调色剂浆料加入倾入2或3倍的冷却水中并稀释的方法,但本发明并不局限于这些方法。
洗涤/干燥步骤:
将通过融合步骤和冷却步骤而获得的融合颗粒进行固液分离(例如过滤)、洗涤和干燥。通过这些操作,获得未添加外加式添加剂的状态下的调色剂母粒。
在这种情况下,为了确保作为调色剂的充分的充电性和可靠性,优选彻底地洗涤融合颗粒。在洗涤步骤中,通过用硝酸、硫酸和盐酸等酸处理和以氢氧化钠为代表的碱溶液处理,并且用离子交换水等洗涤,可以获得显著的洗涤效果。
在干燥步骤中,可以采用任何方法,例如通常的振动型流化干燥法、喷雾干燥法、冷冻干燥法、和闪喷干燥法(flush jet method)。在干燥步骤中,调色剂母粒干燥后的含水量优选调节为2质量%或更低,更优选调节为1质量%或更低。
静电潜像显影剂:
在本发明的用于储存显影剂的容器中,储存在容器中的静电潜像显影剂包含调色剂,如上所述,调色剂自身单独作为单组分显影剂的形式而被储存,或与载体作为双组分显影剂的形式而被储存。当调色剂用作单组分显影剂时,显影单元内设置任意的充电单元。而当调色剂作为双组分显影剂而使用时,调色剂通过载体被充电和输送。
载体:
载体优选为用铁素体或铁粉作为芯材、并涂覆树脂的载体(涂覆树脂的载体、涂覆载体)。对所使用的芯材(载体芯材)没有特别的限定,列举磁性金属(例如铁、钢、镍、钴等)、磁性氧化物(例如铁素体、磁铁矿等)、以及玻璃珠等。从使用磁性刷的方法的角度考虑,优选磁性载体。载体芯材的平均粒径优选为调色剂的平均粒径的约三倍到十倍。
作为涂覆树脂,列举丙烯酸系树脂、苯乙烯树脂、氨基树脂(包含脲、氨基甲酸酯、三聚氰胺、三聚氰二胺、苯胺等)、酰胺树脂、以及聚氨酯树脂。还可以使用这些树脂的共聚物树脂。作为载体的涂覆树脂,可以联合使用选自上述树脂中的两种以上的树脂。此外,为了防止充电,可以将树脂微粒和无机微粒以分散液的形式用于涂覆树脂。
作为在载体芯材的表面上形成树脂涂覆层的方法,例如列举:将载体芯材的粉末浸于用于形成涂覆层的溶液中的浸渍法、将用于形成涂覆层的溶液喷在载体芯材的表面上的喷涂法、在载体芯材被流动空气悬浮的情况下将用于形成涂覆层的溶液喷在载体芯材上的流化床法、在捏合涂布机中捏合载体芯材和涂覆层形成用溶液以除去溶剂的捏合涂布机法、以及粉末涂布法(其是将涂覆树脂进行雾化,并将雾化的涂覆树脂和载体芯材在捏合涂布机中、在高于涂覆树脂的熔融温度的温度下捏合,冷却和涂布涂覆树脂的方法),特别优选使用捏合涂布机法和粉末涂布法。
在上述方法中形成的树脂的涂覆量优选为载体芯材的量0.5质量%至10质量%。
在本发明中所使用的双组分显影剂中,调色剂和载体的混合比(质量比)为调色剂/载体=1/100至30/100,更优选为3/100至20/100。
用于储存的容器:
在本发明中,为了确保与调色剂的流动性,调色剂容器主体和显影剂容器主体中的至少一种由含有聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯中的至少一种的材料构成。
为了显示本发明的优点,优选的是,在构成调色剂容器主体和显影剂容器主体中的至少一种的材料中,主要含有聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯中的至少一种。此处提及的“主要”是指以质量计在所有构成材料中的比率为一半或更高。聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯中的至少一种在所有构成材料中的比率为更优选为70质量%或更高,甚至更优选为80质量%或更高,甚至还更优选为90质量%或更高,特别优选全部材料为聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯中的至少一种。对用作构成调色剂容器主体和显影剂容器主体中的至少一种的材料的、除了聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯以外的树脂没有特别的限定,只要它们不显著地损害作为容器的功能即可。
在通过将其它成分与聚对苯二甲酸乙二醇酯主链或聚对苯二甲酸丁二醇酯主链共聚而获得聚合物的情况下,如果其它成分(第三成分)的比率为50摩尔%或更少,则所述共聚物可被当作是聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯,并且为了各种目的,可以共聚合适的第三成分。其它成分的共聚比优选为12.5摩尔%或更少,更优选为2摩尔%或更少。对其它成分没有特别的限定,只要它们不显著地损害调色剂容器主体和显影剂容器主体的功能即可。
作为构成调色剂容器主体和/或显影剂容器主体的材料,除了上述材料之外,还优选列举聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯的混合物、以及含有这些树脂的结构单元的共聚物。
为了从这些树脂制备调色剂容器主体和显影剂容器主体的成型品,可以使用树脂成型中通常使用的可任选的成型方法,如注射成型法、挤出成型法、压缩成型法、吹塑成型法、延压成型法、浇铸成型法等。例如,在240℃至300℃的温度下可以获得具有期望的形状和尺寸的调色剂容器主体和显影剂容器主体。
润滑剂:
在本发明中,通过将润滑剂进一步添加到构成调色剂容器主体和/或显影剂容器主体的材料中,能够抑制调色剂的粘结剂树脂以外的成分与这些容器的内壁的粘着。
作为可使用的润滑剂,可以使用脂肪酸金属盐(例如硬脂酸钙、硬脂酸钡、油酸钠、山嵛酸钙等)、脂肪酸烷基酯(例如硬脂酸丁酯、硬脂酸十八烷醇酯、山萮酸山嵛醇酯、山萮酸甘油酯等)、加热时显示出软化温度的有机硅;脂肪酸酰胺,如油酸酰胺、芥子酸酰胺、蓖麻油酸酰胺、硬脂酸酰胺等;植物蜡,如巴西棕榈蜡、米蜡、小烛树蜡、日本蜡、西蒙得木油等;动物蜡,如蜂蜡等;矿物蜡和石油蜡,如褐煤蜡、天然地蜡、纯白地蜡、石蜡、微晶蜡和费-托蜡等。在这些润滑剂中,从能够抑制调色剂内的防粘剂与内壁面粘着的观点考虑,优选脂肪酸金属盐、脂肪酸烷基酯、以及烃。相对于调色剂容器主体等中使用的100质量份的树脂,润滑剂的添加量为0.05质量份至10质量份或约0.05质量份至约10质量份,更优选为0.1质量份至5质量份或约0.1质量份至约5质量份。
对用于储存调色剂的容器、用于储存显影剂的容器、以及使用它们的成像装置进行了说明,但本发明并不局限于此。在本发明的成像装置中,对除了用于储存调色剂的容器和用于储存显影剂的容器之外的结构没有特别的限定,可以毫无疑义地使用常规已知的单元。
实施例
下面将参照例子来具体说明本发明。在实施例中,除非另有说明,否则“份”是指“质量份”,“%”是指“质量份%”。
<聚酯树脂的合成例>
实施例1
<树脂A的合成>
将97.1份的对苯二甲酸二甲酯、58.3份的间苯二甲酸二甲酯、53.3份的十二烯基琥珀酸酐、94.9份的双酚A-环氧乙烷加合物、241份的双酚A-环氧丙烷加合物、以及0.12份的二丁基锡氧化物在氮气气氛下、在180℃下搅拌6小时。然后,在减压的同时将该反应液在220℃下搅拌5小时,并加入8份的偏苯三酸酐,进一步搅拌2小时,从而获得聚酯树脂(树脂A),其质均分子量Mw为45,900,数均分子量Mn为79,00。树脂A的玻璃化转变温度为63℃。
<树脂颗粒分散液的制备例>
<树脂颗粒分散液A的制备>
将合成例1中所获得的300份的树脂A、120份的醋酸乙酯、以及75份的异丙醇进行混合,在室温(25℃)下溶解树脂,向其加入10.4份的10%氨水,然后向混合物中逐渐地滴入1200份的离子交换水以进行相反转,从而获得乳液。接着,在减压下蒸馏除去醋酸乙酯和异丙醇,从而树脂颗粒分散液A,其中分散有数均粒径为150nm的树脂颗粒。
<着色剂分散液的制备例>
<着色剂分散液1的制备>
青色颜料(C.I.颜料蓝15:3
(酞菁蓝颜料,菁蓝4947,
大日精化株式会社制造)) 45质量份
阴离子型表面活性剂,Neogen SC
(第一工业制药株式会社制造) 5质量份
离子交换水 200质量份
将上述成分混合并溶解,用均化器(ULTRA-TURRAX T50,IKA公司制造)分散10分钟,从而获得着色剂分散液1,其中分散有数均粒径为160nm的着色剂。
<着色剂分散液2的制备>
绛红色颜料(C.I.颜料红122
(Chromofine绛红6887,
大日精化株式会社制造)) 45质量份
阴离子型表面活性剂,Neogen SC
(第一工业制药株式会社制造) 5质量份
离子交换水 200质量份
将上述成分混合并溶解,用均化器(ULTRA-TURRAX T50,IKA公司制造)分散10分钟,从而获得着色剂分散液2,其中分散有数均粒径为150nm的着色剂。
<着色剂分散液3的制备>
黄色颜料(C.I.颜料黄74
(Seika fast黄2054,
大日精化株式会社制造)) 45质量份
阴离子型表面活性剂,Neogen SC
(第一工业制药株式会社制造) 5质量份
离子交换水 200质量份
将上述成分混合并溶解,用均化器(ULTRA-TURRAX T50,IKA公司制造)分散10分钟,从而获得着色剂分散液3,其中分散有数均粒径为180nm的着色剂。
<着色剂分散液4的制备>
炭黑(Regal 330,
Cabot公司制造) 45质量份
阴离子型表面活性剂,Neogen SC
(第一工业制药株式会社制造) 5质量份
离子交换水 200质量份
将上述成分混合并溶解,用均化器(ULTRA-TURRAX T50,IKA公司制造)分散10分钟,从而获得着色剂分散液4,其中分散有数均粒径为170nm的着色剂。
-防粘剂分散液的制备-
石蜡(HNP-9,日本精蝋社制造) 100质量份
阴离子型表面活性剂(LIPAL 860K,Lion公司制造) 10质量份
离子交换水 290质量份
将上述成分混合并溶解,用均化器(ULTRA-TURRAX T50,IKA公司制造)分散10分钟,然后用压力喷射型均化器进行分散处理30分钟,从而获得防粘剂分散液,其中分散有数均粒径为200nm的防粘剂颗粒(石蜡)。
-调色剂的制备例-
<调色剂1的制备>
在圆形不锈钢烧瓶中将下述成分用均化器(ULTRA-TURRAXT50,IKA公司制造)混合分散10分钟后,将烧瓶的内容物在搅拌下加热到45℃,并在45℃下保持30分钟。
树脂颗粒分散液A 455质量份
离子交换水 250质量份
着色剂分散液1 35.5质量份
防粘剂分散液 67.5质量份
10%硫酸铝水溶液 75质量份
然后,另外加入210份的树脂颗粒分散液A,进一步搅拌30分钟。通过在光学显微镜下观察所获得的产物,确认了粒径为6.3μm的聚集颗粒的生长。用氢氧化钠水溶液将pH调整为7.5,将温度提升到96℃并使反应产物静置5小时,然后进行冷却。冷却到30℃后,将反应产物过滤,用离子交换水彻底地洗涤,干燥,从而获得调色剂母粒1。
通过上述方法测定的调色剂母粒1的体积平均粒径为6.5μm。同样地,测定的平均圆形度为0.98,并且防粘剂的暴露率(以面积计)为2.2%。
另一方面,在氮气气氛下,将160份的乙醇、12份的四叔丁基硅烷、以及6份的蒸馏水加入到反应容器内,在100rpm下进行搅拌,在保持该状态的条件下在20分钟内滴加20份的20%盐酸。在23℃下搅拌5小时后,用蒸发器将反应产物浓缩到液体量变成一半为止。向其中加入10份的叔醇和300份的蒸馏水,并用沉降离心机使生成物沉淀。在通过倾泻除去上清液后,加入300份的蒸馏水,并与上述类似用沉降离心机进行分离。重复该过程三次后,将沉淀物用冷冻干燥机冷冻干燥两天,从而获得白色粉末。将10份的白色粉末加入到包含300份的甲苯和1份的六甲基二硅氮烷(HMDS)的混合液中,并将该混合物在室温下用超声波振动搅拌30分钟后,浓缩,并通过干燥而固化,接着在200℃下干燥3小时,从而获得数均粒径为120nm的二氧化硅颗粒(无机氧化物颗粒)A。
向100份的调色剂母粒1中加入1份的AEROSIL(注册商标)R972(疏水性热解二氧化硅,用二甲基二氯硅烷进行表面处理,数均粒径为16nm,Nippon Aerosil株式会社制造)、以及2份的二氧化硅颗粒A,并用亨舍尔混合机(Henschel mixer)在25m/s的条件下混合5分钟,从而获得调色剂1。
<调色剂2的制备>
按照与调色剂1的制备相同的方式制备调色剂2,不同之处在于,将烧瓶的内容物在搅拌下加热到45℃,并在45℃下保持30分钟的步骤改变为在搅拌下加热到47℃,并在47℃下保持30分钟的步骤,从而获得调色剂母粒2。通过上述方法测定的调色剂母粒2的体积平均粒径为6.8μm,同样地,测定的平均圆形度为0.98,并且防粘剂的暴露率(以面积计)为2.2%。
<调色剂3的制备>
按照与调色剂1的制备相同的方式制备调色剂3,不同之处在于,将烧瓶的内容物在搅拌下加热到45℃,并在45℃下保持30分钟的步骤改变为在搅拌下加热到44℃,并在44℃下保持20分钟的步骤,从而获得调色剂母粒3。通过上述方法测定的调色剂母粒3的体积平均粒径为5.2μm,同样地,测定的平均圆形度为0.98,并且防粘剂的暴露率(以面积计)为2.3%。
<调色剂4的制备>
按照与调色剂1的制备相同的方式制备调色剂4,不同之处在于,将烧瓶的内容物在搅拌下加热到45℃,并在45℃下保持30分钟的步骤改变为在搅拌下加热到40℃,并在40℃下保持30分钟的步骤,从而获得调色剂母粒4。通过上述方法测定的调色剂母粒4的体积平均粒径为4.6μm,同样地,测定的平均圆形度为0.98,并且防粘剂的暴露率(以面积计)为2.3%。
<调色剂5的制备>
按照与调色剂1的制备相同的方式制备调色剂5,不同之处在于,将烧瓶的内容物在搅拌下加热到45℃,并在45℃下保持30分钟的步骤改变为在搅拌下加热到50℃,并在50℃下保持30分钟的步骤,从而获得调色剂母粒5。通过上述方法测定的调色剂母粒5的体积平均粒径为7.3μm,同样地,测定的平均圆形度为0.97,并且防粘剂的暴露率(以面积计)为2.1%。
<调色剂6的制备>
按照与调色剂1的制备相同的方式制备调色剂6,不同之处在于,将烧瓶的内容物在搅拌下加热到45℃,并在45℃下保持30分钟的步骤改变为在搅拌下加热到38℃,并在38℃下保持30分钟的步骤,从而获得调色剂母粒6。通过上述方法测定的调色剂母粒6的体积平均粒径为4.2μm,同样地,测定的平均圆形度为0.98,并且防粘剂的暴露率(以面积计)为2.3%。
<调色剂7的制备>
按照与调色剂1的制备相同的方式制备调色剂7,不同之处在于,将烧瓶的内容物在搅拌下加热到45℃,并在45℃下保持30分钟的步骤改变为在搅拌下加热到52℃,并在52℃下保持40分钟的步骤,从而获得调色剂母粒7。通过上述方法测定的调色剂母粒7的体积平均粒径为7.9μm,同样地,测定的平均圆形度为0.98,并且防粘剂的暴露率(以面积计)为2.0%。
<调色剂8的制备>
按照与调色剂1的制备相同的方式制备调色剂8,不同之处在于,将温度提升到96℃并使反应产物静置5小时的步骤改变为将温度提升到90℃并使反应产物静置4小时的步骤,从而获得调色剂母粒8。通过上述方法测定的调色剂母粒8的体积平均粒径为6.6μm,同样地,测定的平均圆形度为0.95,并且防粘剂的暴露率(以面积计)为2.2%。
<调色剂9的制备>
按照与调色剂1的制备相同的方式制备调色剂9,不同之处在于,将温度提升到96℃并使反应产物静置5小时的步骤改变为将温度提升到86℃并使反应产物静置4小时的步骤,从而获得调色剂母粒9。通过上述方法测定的调色剂母粒9的体积平均粒径为6.6μm,同样地,测定的平均圆形度为0.94,并且防粘剂的暴露率(以面积计)为2.2%。
<调色剂10的制备>
按照与调色剂1的制备相同的方式制备调色剂10,不同之处在于,455份的第一树脂颗粒分散液A改变为500份并且210份的另外添加的树脂颗粒分散液A改变为165份,从而获得调色剂母粒10。通过上述方法测定的调色剂母粒10的体积平均粒径为6.4μm,同样地,测定的平均圆形度为0.98,并且防粘剂的暴露率(以面积计)为4.7%。
<调色剂11的制备>
按照与调色剂1的制备相同的方式制备调色剂11,不同之处在于,455份的第一树脂颗粒分散液A改变为550份并且210份的另外添加的树脂颗粒分散液A改变为115份,从而获得调色剂母粒11。通过上述方法测定的调色剂母粒11的体积平均粒径为6.3μm,同样地,测定的平均圆形度为0.98,并且防粘剂的暴露率(以面积计)为9.8%。
<调色剂12的制备>
按照与调色剂1的制备相同的方式制备调色剂12,不同之处在于,455份的第一树脂颗粒分散液A改变为600份并且210份的另外添加的树脂颗粒分散液A改变为65份,从而获得调色剂母粒12。通过上述方法测定的调色剂母粒12的体积平均粒径为6.5μm,同样地,测定的平均圆形度为0.98,并且防粘剂的暴露率(以面积计)为11.1%。
<调色剂13的制备>
按照与调色剂1的制备相同的方式制备调色剂13,不同之处在于,将烧瓶的内容物在搅拌下加热到45℃,并在45℃下保持30分钟的步骤改变为在搅拌下加热到33℃,并在33℃下保持50分钟的步骤,从而获得调色剂母粒13。通过上述方法测定的调色剂母粒13的体积平均粒径为3.8μm,同样地,测定的平均圆形度为0.98,并且防粘剂的暴露率(以面积计)为2.6%。
<调色剂14的制备>
按照与调色剂1的制备相同的方式制备调色剂14,不同之处在于,将烧瓶的内容物在搅拌下加热到45℃,并在45℃下保持30分钟的步骤改变为在搅拌下加热到55℃,并在55℃下保持50分钟的步骤,从而获得调色剂母粒14。通过上述方法测定的调色剂母粒14的体积平均粒径为8.3μm,同样地,测定的平均圆形度为0.93,并且防粘剂的暴露率(以面积计)为2.2%。
<调色剂15的制备>
在氮气气氛下,将160份的甲醇、12份的四叔丁基硅烷、以及6份的蒸馏水加入到反应容器内,在250rpm下进行搅拌,在保持该状态的条件下在20分钟内滴加20份的20%盐酸。在23℃下搅拌8小时后,用蒸发器将反应产物浓缩到液体量变成一半为止。向其中加入10份的叔醇和300份的蒸馏水,并用沉降离心机使生成物沉淀。在通过倾泻除去上清液后,加入300份的蒸馏水,并与上述类似用沉降离心机进行分离。重复该过程三次后,将沉淀物用冷冻干燥机冷冻干燥两天,从而获得白色粉末。将10份的白色粉末加入到包含300份的甲苯和1份的六甲基二硅氮烷(HMDS)的混合液中,并将该混合物在室温下用超声波振动搅拌30分钟后,浓缩,并通过干燥而固化,接着在200℃下干燥3小时,从而获得数均粒径为80nm的二氧化硅颗粒(无机氧化物颗粒)B。
另一方面,按照与调色剂1的制备相同的方式获得调色剂母粒1直到制得调色剂母粒为止。向100份的调色剂母粒1中加入1份的AEROSIL(注册商标)R972(疏水性热解二氧化硅,用二甲基二氯硅烷进行表面处理,数均粒径为16nm,Nippon Aerosil株式会社制造)、以及2份的二氧化硅颗粒B,并用亨舍尔混合机在25m/s的条件下混合5分钟,从而获得调色剂15。
<调色剂16的制备>
按照与调色剂1的制备相同的方式获得调色剂母粒1直到制得调色剂母粒为止。向100份的调色剂母粒1中加入1份的AEROSIL(注册商标)R972(疏水性热解二氧化硅,用二甲基二氯硅烷进行表面处理,数均粒径为16nm,Nippon Aerosil株式会社制造)、以及2份的数均粒径为200nm的树脂颗粒Epostar S(三聚氰胺-甲醛缩合物,日本触媒株式会社制造),并用亨舍尔混合机在25m/s的条件下混合5分钟,从而获得调色剂16。
<调色剂17的制备>
按照与调色剂1的制备相同的方式获得调色剂母粒1直到制得调色剂母粒为止。向100份的调色剂母粒1中加入1份的AEROSIL(注册商标)R972(疏水性热解二氧化硅,用二甲基二氯硅烷进行表面处理,数均粒径为16nm,Nippon Aerosil株式会社制造),并用亨舍尔混合机在25m/s的条件下混合5分钟,从而获得调色剂17。
<调色剂18的制备>
按照与调色剂1的制备相同的方式获得调色剂母粒1直到制得调色剂母粒为止。向100份的调色剂母粒1中加入1份的AEROSIL(注册商标)R972(疏水性热解二氧化硅,用二甲基二氯硅烷进行表面处理,数均粒径为16nm,Nippon Aerosil株式会社制造)、以及2份的数均粒径为300nm的无机氧化物(二氧化硅)颗粒KE-P30(无定形二氧化硅,日本触媒株式会社制造),并用亨舍尔混合机在25m/s的条件下混合5分钟,从而获得调色剂18。
<调色剂19的制备>
按照与调色剂1的制备相同的方式获得调色剂母粒1直到制得调色剂母粒为止。向100份的调色剂母粒1中加入1份的AEROSIL(注册商标)R972(疏水性热解二氧化硅,用二甲基二氯硅烷进行表面处理,数均粒径为16nm,Nippon Aerosil株式会社制造)、以及2份的数均粒径120nm的有机颗粒MP300(交联聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)颗粒,综研化学社制造),并用亨舍尔混合机在25m/s的条件下混合5分钟,从而获得调色剂19。
-载体的制备例-
向捏合机中加入1,000份的Mn-Mg铁素体(体积平均粒径:35μm,Powder Tech公司制造),并向其中加入通过将150份的苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(聚合比:30/70,Tg:110℃,质均分子量:81,000,综研化学(株)制造)溶解于700份的甲苯中而获得的溶液。将捏合机内的内容物在室温下混合20分钟,在70℃下进行加热,并在减压下干燥,取出,从而获得涂覆载体。将所获得的涂覆载体用孔径为75μm的筛网过滤以除去粗粉,从而获得载体。
-电子照相用显影剂的制备例-
按照95/5的质量比将上述载体和调色剂1投入到V式搅拌机中并搅拌20分钟,从而获得一种电子照相用显影剂1。
-聚对苯二甲酸乙二醇酯的制备例-
将210份的对苯二甲酸、80.8份的乙二醇、0.028份的二氧化锗、以及0.024份的亚磷酸加入到不锈钢反应容器内,从而制备混合溶液。在0.20MPa的氮气气氛的条件下,在3小时内加入混合溶液,使得反应容器内的温度为240℃至250℃。加料后,将反应容器内的温度在240℃至250℃下进一步保持4小时。然后,在1.2KPa、275℃至280℃的条件下,进一步进行聚合反应3小时,从而获得反应产物聚对苯二甲酸乙二醇酯。将所获得的反应产物用水冷却,并用切割机切割以得到小球。将小球在200℃下干燥24小时,从而获得聚对苯二甲酸乙二醇酯。
-聚对苯二甲酸丁二醇酯的制备例-
在与聚对苯二甲酸乙二醇酯的制备相同的条件和相同的操作下获得聚对苯二甲酸丁二醇酯,不同之处在于,在不锈钢反应容器中使用210份的对苯二甲酸、117.3份的丁二醇、0.030份的二氧化锗、以及0.025份的亚磷酸。
-调色剂容器主体的制造例-
<调色剂容器主体A的制造>
聚对苯二甲酸乙二醇酯 100份
硬脂酸十八烷醇酯(CC-18,日本エマルシヨン公司制造) 2份
将上述成分混合,使用双螺杆挤出机(东洋精机社制造)进行熔融捏合,并通过将其置于Apeos Port II C4300(Fuji Xerox株式会社的产品)用的制造调色剂容器主体用的模具内来成型,从而获得调色剂容器主体A。顺便提及,盖子等装置的部件直接使用,并且除非引起任何问题,否则由树脂的种类不同而引起的容器的体积变化保持原样。
<调色剂容器主体B的制造>
按照与调色剂容器主体A的制造相同的方式制造调色剂容器主体B,不同之处在于,使用100份的聚对苯二甲酸丁二醇酯来代替100份的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
<调色剂容器主体C的制造>
按照与调色剂容器主体A的制造相同的方式制造调色剂容器主体C,不同之处在于,使用2份的油酸钠(和光纯药社制造)来代替2份的硬脂酸十八烷醇酯。
<调色剂容器主体D的制造>
按照与调色剂容器主体A的制造相同的方式制造调色剂容器主体D,不同之处在于,使用2份的聚乙烯蜡(三井High Wax 200P,三井化学社制造)来代替2份的硬脂酸十八烷醇酯。
<调色剂容器主体E的制造>
按照与调色剂容器主体A的制造相同的方式制造调色剂容器主体E,不同之处在于,使用3份的聚氧乙烯(4)硬脂基醚(BS-4,NikkoChemicals株式会社制造)来代替2份的硬脂酸十八烷醇酯。
<调色剂容器主体F的制造>
按照与调色剂容器主体A的制造相同的方式制造调色剂容器主体F,不同之处在于,没有添加硬脂酸十八烷醇酯。
<调色剂容器主体G的制造>
按照与调色剂容器主体A的制造相同的方式制造调色剂容器主体G,不同之处在于,使用ABS树脂(Diapet ABS HF-3,MitsubishiRayon株式会社制造)来代替聚对苯二甲酸乙二醇酯。
-显影剂容器主体的制造例-
<显影剂容器主体X的制造>
根据调色剂容器主体A的制造,通过使用调色剂容器主体A中所使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯来制造显影剂容器主体X,不同之处在于,将成型中所使用的模具改变为Apeos Port II C4300(Fuji Xerox株式会社的产品)用的制造显影剂容器主体用的模具。
<显影剂容器主体Y的制造>
按照与显影剂容器主体X的制造相同的方式制造显影剂容器主体Y,不同之处在于,使用ABS树脂(Diapet ABS HF-3,MitsubishiRayon株式会社制造)来代替显影剂容器主体X中所使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
实施例1至22和比较例1至3
对如下表1所示的实施例1至22和比较例1至3的调色剂和调色剂容器主体的组合进行后述的评价试验。
表1
-评价试验-
向实施例和比较例的各调色剂容器主体内,加入100g的各组合的调色剂,并在温度为15℃、湿度为30%的条件下放置12小时。然后,取出成像装置的与用于储存调色剂的容器和用于储存显影剂的容器连接的调色剂加料和供应部分,调整调色剂的排出速率,使得初始排出速率为0.5mg/min。调色剂从用于储存调色剂的容器中排出,继续进行排出直到调色剂容器耗尽为止。然后,根据下式(A)来评价各调色剂的流动性。
调色剂的流动性=(c-a)×100/(b-a)(%) (A)
a:空的调色剂容器(调色剂容器主体)的质量
b:含有调色剂的调色剂容器的质量
c:排出调色剂后的调色剂容器的质量
结果示于下表2。把调色剂的流动性为95%或更高的那些看作没有问题(评价为A)。越接近100%,结果越好。
表2
实施例编号和比较例编号 | 调色剂的流动性(%) |
实施例1 | 99 |
实施例2 | 99 |
实施例3 | 99 |
实施例4 | 96 |
实施例5 | 96 |
实施例6 | 95 |
实施例7 | 95 |
实施例8 | 97 |
实施例9 | 95 |
实施例10 | 98 |
实施例11 | 96 |
实施例12 | 95 |
实施例13 | 98 |
实施例14 | 97 |
实施例15 | 96 |
实施例16 | 96 |
实施例17 | 97 |
实施例18 | 99 |
实施例19 | 98 |
实施例20 | 98 |
实施例21 | 96 |
实施例22 | 97 |
比较例1 | 89 |
比较例2 | 93 |
比较例3 | 91 |
实施例23
通过将100g的调色剂1储存于调色剂容器主体A内来获得用于储存调色剂的容器A。通过将450g的电子照相用显影剂1储存于显影剂容器主体X内来获得用于储存显影剂的容器X。关于ApeosPort II C4300(Fuji Xerox株式会社的产品),将装备四个显影单元中的一个的调色剂容器和显影剂容器替换成调色剂容器A和显影剂容器X,撤去定影单元,并且改造装置以使得即使在仅运转一个显影单元时也能够成像。
制备10cm×10cm的方形图像,这被调整为使得在使用改造的Apeos Port II C4300来显影时,调色剂的初始显影量为0.4mg/cm2(当形成调色剂图像时,消耗40mg的调色剂/张),并采用改造的装置进行连续的输出。
通过吹送空气,将从改造的装置输出的未定影的图像的调色剂从纸面除去,称量吹送前后的质量,根据以下的表达式来确定显影量。
Tm(mg/cm2)=[Ta(mg)-Tb(mg)]/(10cm×10cm)
在上述的表达式中,Tm表示调色剂的显影量,Ta表示刚从改造的装置输出后、在除去调色剂之前的纸张的质量,Tb表示通过吹送空气来除去调色剂之后的纸张的质量。
每100张图像确认调色剂的显影量,当显影量达到0.35mg/cm2时,结束试验。确认输出数为2,600张。
实施例24
按照与实施例23相同的方式进行连续输出试验,不同之处在于,使用了通过将显影剂容器主体X替换为显影剂容器主体Y而获得的显影剂容器Y。类似地,确认输出数为2,300张。
从上述结果可知,与在实施例23中所使用的显影剂容器X相比,在实施例24中使用的显影剂容器Y容易引起显影量的降低。原因推测如下。即,两个实施例的共同点在于在两个实施例中都使用本发明的调色剂容器,直到显影剂容器为止调色剂的流动性都是稳定的,并且稳定地供应调色剂,因此保持一定的显影能力。然而,在实施例24中,调色剂容易粘着到显影剂容器主体的内壁面上,并且粘着的显影剂基本上上不用于显影,因此推测不能维持显影量。
为了解释和说明的目的而提供了本发明的示例性实施方案的上述说明。这并非意在穷举或将本发明限定为所公开的具体形式。很明显,对于本领域技术人员来说,许多修改和变化是显而易见的。为了更好地说明本发明的原理和实际应用,选择并描述了示例性实施方案,从而使本领域技术人员理解本发明的各种示例性实施方案及其适于特定预期用途的各种修改。本发明的范围应由所附权利要求及其等同含义来限定。
Claims (20)
1.一种用于储存调色剂的容器,包括:
静电潜像显影用调色剂,其含有:
含有聚酯树脂的粘结剂树脂;
着色剂;和
防粘剂,并且所述静电潜像显影用调色剂的体积平均粒径为4μm至8μm、平均圆形度为0.94至0.99;以及
储存所述静电潜像显影用调色剂的调色剂容器主体,该调色剂容器主体包含含有聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯中的至少一种的材料,并且
其中构成所述调色剂容器主体的所述材料还包含润滑剂。
2.根据权利要求1所述的容器,其中所述静电潜像显影用调色剂还含有外加式添加剂,该外加式添加剂包括数均粒径为70nm至300nm的颗粒。
3.根据权利要求1所述的容器,其中所述聚酯树脂含有质均分子量为30,000至80,000的树脂作为一种构成成分。
4.根据权利要求1所述的容器,其中用于制备所述静电潜像显影用调色剂的调色剂母粒的Tg(玻璃化转变温度)为50℃至70℃。
5.根据权利要求1所述的容器,其中所述防粘剂的添加量为用于制备所述静电潜像显影用调色剂的调色剂母粒的总量的1质量%至20质量%。
6.根据权利要求1所述的容器,其中所述防粘剂在所述静电潜像显影用调色剂的表面上的暴露率为所述调色剂的总表面的10%或更小。
7.根据权利要求1所述的容器,其中所述润滑剂含有选自由脂肪酸金属盐、脂肪酸烷基酯和烃组成的组中的至少一种成分。
8.根据权利要求1所述的容器,其中相对于所述调色剂容器主体中使用的100质量份的树脂,所述润滑剂的添加量为0.05质量份至10质量份。
9.根据权利要求1所述的容器,其中所述聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯中的至少一种在所述调色剂容器主体中的比率为70质量%或更大。
10.一种用于储存显影剂的容器,包括:
含有静电潜像显影用调色剂的静电潜像显影用显影剂,所述静电潜像显影用调色剂含有:
含有聚酯树脂的粘结剂树脂;
着色剂;和
防粘剂,并且所述静电潜像显影用调色剂的体积平均粒径为4μm至8μm、平均圆形度为0.94至0.99;以及
储存所述静电潜像显影用显影剂的显影剂容器主体,该显影剂容器主体包含含有聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯中的至少一种的材料,
其中构成所述显影剂容器主体的所述材料还包含润滑剂。
11.根据权利要求10所述的容器,其中所述静电潜像显影用调色剂还含有外加式添加剂,该外加式添加剂包括数均粒径为70nm至300nm的颗粒。
12.根据权利要求10所述的容器,其中所述聚酯树脂含有质均分子量为30,000至80,000的树脂作为一种构成成分。
13.根据权利要求10所述的容器,其中用于制备所述静电潜像显影用调色剂的调色剂母粒的Tg(玻璃化转变温度)为50℃至70℃。
14.根据权利要求10所述的容器,其中所述防粘剂的添加量为用于制备所述静电潜像显影用调色剂的调色剂母粒的总量的1质量%至20质量%。
15.根据权利要求10所述的容器,其中所述防粘剂在所述静电潜像显影用调色剂的表面上的暴露率为所述调色剂的总表面的10%或更小。
16.根据权利要求10所述的容器,其中所述润滑剂含有选自由脂肪酸金属盐、脂肪酸烷基酯和烃组成的组中的至少一种成分。
17.根据权利要求10所述的容器,其中相对于所述显影剂容器主体中使用的100质量份的树脂,所述润滑剂的添加量为0.05质量份至10质量份。
18.根据权利要求10所述的容器,其中所述聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯中的至少一种在所述显影剂容器主体中的比率为70质量%或更大。
19.一种成像装置,包括:
静电潜像保持体,所述静电潜像保持体能够在其表面上形成静电潜像;
充电单元,其对所述静电潜像保持体的所述表面进行充电;
静电潜像形成单元,其在充电后的所述静电潜像保持体的所述表面上形成静电潜像;
显影图像形成单元,其通过将静电潜像显影用调色剂供应给在所述静电潜像保持体的所述表面上形成的所述静电潜像来形成显影图像;以及
转印单元,其将所述显影图像转印到记录介质上;
其中所述显影图像形成单元包含根据权利要求1所述的用于储存调色剂的容器。
20.一种成像装置,包括:
静电潜像保持体,所述静电潜像保持体能够在其表面上形成静电潜像;
充电单元,其对所述静电潜像保持体的所述表面进行充电;
静电潜像形成单元,其在充电后的所述静电潜像保持体的所述表面上形成静电潜像;
显影图像形成单元,其通过将静电潜像显影用调色剂供应给在所述静电潜像保持体的所述表面上形成的所述静电潜像来形成显影图像;以及
转印单元,其将所述显影图像转印到记录介质上;
其中所述显影图像形成单元包含根据权利要求10所述的用于储存显影剂的容器。
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