CN101827575B - 含有脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂的稳定液体清洁组合物 - Google Patents

含有脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂的稳定液体清洁组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101827575B
CN101827575B CN200880106383.3A CN200880106383A CN101827575B CN 101827575 B CN101827575 B CN 101827575B CN 200880106383 A CN200880106383 A CN 200880106383A CN 101827575 B CN101827575 B CN 101827575B
Authority
CN
China
Prior art keywords
surfactant
fatty
weight
acyl isethionate
compositions
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN200880106383.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101827575A (zh
Inventor
L·S·蔡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unilever IP Holdings BV
Original Assignee
Unilever NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever NV filed Critical Unilever NV
Publication of CN101827575A publication Critical patent/CN101827575A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101827575B publication Critical patent/CN101827575B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • A61K8/466Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfonic acid derivatives; Salts
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02Preparations for cleaning the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59Mixtures
    • A61K2800/596Mixtures of surface active compounds

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

本发明提供液体清洁剂组合物,所述组合物包含15-50%(重量)的脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品和1%(重量)以上的高温稳定化系统,在所述产品中含有10-50%(重量)脂肪酸和/或脂肪皂以及35-85%(重量)脂肪酰羟乙基磺酸盐,所述产品占液体组合物中总表面活性剂产品的至少60%;所述系统包含:(i)0.1-8%(重量)的选自以下的化合物:烷基酰胺基酰胺、烷基氧化胺及上述化合物的混合物;(ii)0.3-8%(重量)的选自以下的化合物:C9-C30脂族烃油、铵盐、有机胺、直链C8-C13脂肪酸/脂肪醇、支链脂肪酸及其混合物,其中脂肪醇和支链脂肪酸的总量在液体组合物中不超过2%(重量)。关键是确保表面活性剂晶体改性剂的特定组合以致含有脂肪酰羟乙基磺酸盐的液体组合物在高、低温下均保持稳定。

Description

含有脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂的稳定液体清洁组合物
发明背景
本发明涉及个人护肤或护发液体清洁组合物。具体地讲,本发明涉及这类包含脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂作为主要表面活性剂的个人护肤或护发清洁组合物,在个人皮肤或头发液体清洁组合物中,所述脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂的水平是脂肪羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品和其它合成辅助表面活性剂总和的至少60%(重量)。市售的脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品包含脂肪酰羟乙基磺酸盐和游离脂肪酸/脂肪皂的混合物。本发明涉及在表面活性剂产品中具有规定范围(自约10%起)的脂肪酸/脂肪皂的脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品,使得羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品中的总脂肪酸总是占脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品的至少10%、优选至少15%。
发明背景
脂肪酰羟乙基磺酸盐(例如椰油基羟乙基磺酸盐)由于起泡沫良好,对皮肤温和,并具有良好的润肤性能,因此是个人护肤或护发清洁产品、特别是个人护理产品中十分理想的阴离子表面活性剂。脂肪酸羟乙基磺酸盐通常由脂肪酸酯化或者使碳链长为C8-C20的脂肪酸氯与羟乙基磺酸盐反应生成。典型的含有脂肪酰羟乙基磺酸盐的表面活性剂产品(例如市售或制造的表面活性剂产品)除含有通常小于5%的羟乙基磺酸盐和痕量(小于2%(重量))的其它杂质以外,还含有约40-95%(重量)的脂肪酰羟乙基磺酸盐和0-50%(重量)、通常5-40%(重量)的游离脂肪酸。
然而,在液体组合物中,市售或制造的即用型脂肪酰羟乙基磺酸盐产品的一个问题是这些化合物在水中的溶解度低,所述液体组合物中,酰基羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品用作主要表面活性剂,其水平是液体组合物中脂肪羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品和其它合成表面活性剂总和的至少60%(重量百分比)。对于含有高水平的游离脂肪酸/脂肪皂(10%(重量)以上)和/或长链脂肪酰羟乙基磺酸盐组分(例如C14以上)的脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品尤其如此。表面活性剂产品的脂肪酰羟乙基磺酸盐组分往往形成不溶性表面活性剂晶体,其晶体的量很大程度上取决于储存温度,因为这些晶体的溶解温度范围极广。这继而形成在低温和高温下稠度极稠或极稀的不稳定液体清洁剂。在低温下,液体组合物变成难以使用的半固体凝胶。在高温下,液体组合物变成引起产品相分离的水稀释液体(water-thinliquid)。
因此,极其有利的是具有在低温和高温下粘度保持一致的组合物,以及控制组成成分的方法以确保获得如此一致的粘度,而且脂肪酰羟乙基磺酸盐产品,不论其游离脂肪酸/脂肪皂含量或者脂肪酰羟乙基磺酸盐的链长、脂肪酸或脂肪酸皂组分如何,都可容易地在液体清洁剂组合物中用作主要的表面活性剂(占总表面活性剂的至少60%)。
本发明正好提供这类组合物和制备这类组合物的方法。
准确地讲,本发明认识到粘度不一致和物理不稳定的问题可通过以下方法解决:可在这些长链脂肪酸和/或脂肪酰羟乙基磺酸盐晶体的溶解温度或超过溶解温度的温度下,将部分脂肪酰羟乙基磺酸盐和脂肪酸晶体转化成粘滞的表面活性剂液体晶体,使得其中将使用表面活性剂产品的液体组合物的粘度足够高以确保稳定性,所述稳定性定义为在45℃下储存两周后没有可观察得到的物理分离。这可通过在包含以下(1)和(2)组合的组合物中使用高温储存稳定化系统(elevatedtemperature storage stabilizing system)来实现:(1)链烷醇酰胺和/或烷基氧化胺(alkylamineoxide),和(2)选自以下的成分:铵盐、烃油、有机胺、脂肪醇、脂肪酸和上述成分的混合物。据信稳定性系统(stabilitysystem)的化合物改进了表面活性剂晶体并产生了更一致的粘度,以致不论游离脂肪酸含量或羟乙基磺酸盐、脂肪酸和/或脂肪酸皂的链长,都能使脂肪酰羟乙基磺酸盐产品在低温和高温下的粘度更为一致,从而保持储存稳定性。
本领域确已存在酰基羟乙基磺酸盐液体。例如,Lee等人的美国专利第5,415,810号公开了包含脂肪酰羟乙基磺酸盐和两性离子表面活性剂(例如椰油酰胺基丙基甜菜碱)的组合物,据推测有助于使羟乙基磺酸盐增溶,并制成各向同性液体。该参考文献未教导使用两种链烷醇酰胺(第1栏第27-30行),也未教导使用游离脂肪酸,尤其是长链脂肪酸(第2栏第34-39行),更不用说使用两种成分的特定组合。
Brody等人的美国专利第5,739,365号和美国公布号2004/0224863均公开了使用具有铵抗衡离子的合成表面活性剂以有助于使脂肪酸羟乙基磺酸盐增溶。
Greene等人的美国专利第5,132,037号(及相关的美国专利第5,234,619号和美国专利第5,290,471号)公开了具有C8-C22酰基羟乙基磺酸盐(优选C16以上)、合成品(synthetics)和游离脂肪酸的组合物。没有公开本发明的链烷醇酰胺和/或烷基氧化胺表面活性剂晶体改性剂;也没有公开使用这两种改性剂及具体与第二成分一起使用以提供用于酰基羟乙基磺酸盐的长期稳定化系统(stabilization system)的方法。
Puvvada的美国专利第5,952,286号和美国专利第6,077,816号均公开了可含有酰基羟乙基磺酸盐并包含可溶性层状相诱导结构剂(lamellar phase inducing structurant)(例如支链脂肪酸)的液体清洁组合物。虽然酰胺可任选用于多种任选成分中,但是没有需要使用酰胺、酰胺必须与链烷醇酰胺和/或烷基氧化胺合用才能提供酰基羟乙基磺酸盐稳定化系统的教导或公开内容;更不用说该稳定化系统的这些成分必须以某种最低量使用。
申请人在2006年12月提交了与具有晶体改性剂系统的液体组合物有关的3个申请,该系统类似于本发明的系统。然而,这些申请的任一个均无法预测可以使用改性剂,或者改性剂可以在组合物中起作用,所述组合物中,当脂肪酰羟乙基磺酸盐/脂肪酸晶体在高温(40℃以上)下溶解时形成粘滞的表面活性剂液体晶体,使得脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品占表面活性剂系统的60%以上。
参考文献无一单独或同时教导或提示包含脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品作为主要表面活性剂的组合物,所述表面活性剂的水平是液体组合物中脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品和其它合成表面活性剂总和的至少60%(重量),优选70%(重量),所述液体组合物中,采用特定的表面活性剂晶体改性剂系统/稳定化系统,当酰基羟乙基磺酸盐/脂肪酸晶体在高温(40℃以上)下溶解时,使在室温下形成的酰基羟乙基磺酸盐/脂肪酸晶体部分地转化为粘滞的表面活性剂液体晶体,该表面活性剂晶体改性剂系统/稳定化系统包含链烷醇酰胺和/或烷基氧化胺连同选自铵盐、有机胺、烃油、脂肪醇、脂肪酸及其混合物的成分的组合,以提供含有酰基羟乙基磺酸盐的液体,而不论酰基羟乙基磺酸盐型表面活性剂、游离脂肪酸或脂肪酸皂的脂肪酸含量或脂肪酸链长;所形成的混合物具有对温度不太敏感的产品粘度,且在高温储存条件下是稳定的。
发明概述
在一个实施方案中,本发明涉及新的液体清洁组合物,所述液体清洁组合物含有脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品,其水平是组合物中脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品和辅助表面活性剂总和的至少60%、优选至少70%(重量),用来提高高温下液体组合物的粘度的表面活性剂结构改性剂的特定组合使所述组合物保持稳定。
更准确地讲,本发明包含液体清洁组合物,所述液体清洁组合物包含:
(a)15-50%(重量)的脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品,在所述产品中含有10-50%(重量)脂肪酸和/或脂肪皂以及35-85%(重量)脂肪酰羟乙基磺酸盐,所述产品占液体组合物中a项表面活性剂产品和b项辅助表面活性剂总和的至少60%;
(b)0-15%(重量)的辅助表面活性剂,所述辅助表面活性剂选自阴离子表面活性剂((a)的脂肪酰羟乙基磺酸盐除外)、两性表面活性剂和非离子表面活性剂及其混合物,其中所述辅助表面活性剂的量是a项脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品和b项辅助表面活性剂的总量的0-40%(重量);和
(c)1%以上的高温稳定化系统,该系统包含:
(i)0.1-8%(重量)的选自以下的化合物:链烷醇酰胺、烷基氧化胺及上述化合物的混合物;
(ii)0.3-8%(重量)的选自以下的化合物:C9-C30脂族烃油、铵盐、有机胺、直链C8-C13脂肪酸/脂肪醇、支链脂肪酸及其混合物,其中脂肪醇和支链脂肪酸的总量在液体组合物中不超过2%(重量)(由于对起泡的潜在作用所致);
其中a项脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品与b项辅助表面活性剂之比的范围为10/0~6/4;在25℃下,所述液体清洁剂组合物在0.01s-1下的粘度至少应为250Pas,优选至少350Pas;当在0.01s-1下测量时,40℃下的粘度与25℃下的粘度之比至少应为0.1,优选0.2,最优选0.4;其中所述组合物在45℃下保持稳定(即是物理稳定的且不会像直观上可观察得到的一样分离)至少2周。
在环境温度下,所述组合物含有溶解温度介于30℃~50℃之间的表面活性剂晶体。
在第二个实施方案中,本发明涉及使用如上所述的脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品、辅助表面活性剂和高温储存稳定性系统制备这类组合物的方法。
参阅下面的发明详述和所附权利要求书,这些方面、特征和优势及其它方面、特征和优势对于本领域普通技术人员而言是显而易见的。为了避免产生歧义,本发明一个方面的任何特征均可用于本发明的任何其它方面。值得注意的是,在下面说明书中给出的实施例是用来说明本发明的,并不意味着使本发明局限于这些实施例本身。除非在实验实施例或在其它部分中另有说明外,否则本文所使用的表示成分或反应条件的量的所有数值都应理解为在所有情况下都被术语“大约/约”修饰。同样,所有百分比均是总组合物的重量/重量百分比,除非另有说明。用“x-y”格式表示的数值范围应理解为包括x和y。当用“x-y”格式表示一个具体特征的多个优选范围时,应理解为包括结合不同终点的所有范围。当术语“包含”用于本说明书或权利要求书时,并不意味着不包括未具体引述的任何术语、步骤或特征。所有温度均为摄氏度(℃),除非另有说明。所有测量值均为SI单位,除非另有说明。所有引用的文献都通过引用相关部分结合到本文中。
附图简述
图1是温度对仅含有脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品而无本发明特有的高温稳定化系统的液体组合物的粘度分布的影响(表2的对比实施例1A)。该图表示样品的粘度对储存温度十分敏感。在25℃下,0.01S-1下的粘度为875Pas,呈洗剂样稠度。在40℃下,变成水稀释液体,0.01S-1下的粘度仅为23Pas。40℃与25℃的粘度比为0.026,样品在45℃储存条件下不到1周就出现了相分离。
图2是含有与图1中所示相同水平的脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品与形成本发明稳定化系统的表面活性剂晶体改性剂(即椰油单乙醇酰胺和硫酸铵的组合)的液体组合物粘度分布图,它是表1的实施例1。样品在40℃下的粘度高于25℃下的粘度,其中40℃与25℃的粘度比等于1.61(以0.01S-1测定)。该样品在环境温度和45℃下均保持稳定超过4周。
图3是温度对含有脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品和椰油酰胺基丙基甜菜碱以及月桂基乙氧基化硫酸钠辅助表面活性剂混合物而无形成本发明稳定化系统的特定的表面活性剂晶体改性剂的液体组合物的粘度分布的影响,该图是表2的对比实施例4A。该图显示该样品的粘度对储存温度十分敏感。在25℃下具有洗剂样质地;然而,在40℃下则变成水稀释液体。40℃与25℃的粘度比为0.021,且该样品在45℃储存条件下出现相分离。
图4是含有本发明表面活性剂晶体改性剂(即椰油单乙醇酰胺和烃油的组合)的液体组合物(它是图3中所示的液体组合物)的粘度分布图(表1的实施例4)。在25℃下,该样品同样具有洗剂样质地,在40℃下,保持其粘度不变,且在45℃下保持稳定超过4周。
图5A和图5B是本发明的对比实施例1A和实施例1的DSC跟踪(trace)。这两个DSC跟踪表明两个样品均含有溶解温度范围为30-50℃的脂肪酰羟乙基磺酸盐/脂肪酸表面活性剂晶体。当使用本发明的稳定化系统时,该液体在高温下当表面活性剂晶体溶解时保持高粘度。一般认为界定表面活性剂高温稳定性系统的特定组合使本发明液体组合物的表面活性剂混合物的填充(packing)在不溶性脂肪酰羟乙基磺酸盐/脂肪酸晶体于超过其溶解温度的温度下溶解时发生改变,形成了粘滞的表面活性剂液体晶体而不是低粘度表面活性剂胶束,使得液体保持高粘度并保持其物理稳定性。
发明详述
本发明涉及新的液体清洁组合物,所述液体清洁组合物包含脂肪酰羟乙基磺酸盐作为主要表面活性剂,其水平是组合物中脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品和辅助表面活性剂总和的至少60%(重量)、优选至少70%(重量)。该组合物不论起始表面活性剂的游离脂肪酸水平(例如本发明中为10-50%)或脂肪酰羟乙基磺酸盐、游离脂肪酸和/或脂肪酸的链长(通常影响包含酰基羟乙基磺酸盐的组合物稳定性和粘度的因素,尤其是在低温和高温下),均是粘滞的和十分稳定的。
更准确地讲,本发明包含液体清洁组合物,所述液体清洁组合物包含:
(a)15-50%(重量)的脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品,在所述产品中含有10-50%(重量)脂肪酸和/或脂肪皂以及35-85%(重量)脂肪酰羟乙基磺酸盐,所述产品占液体组合物中a项表面活性剂产品和b项辅助表面活性剂总和的至少60%;
(b)0-15%(重量)的辅助表面活性剂,所述辅助表面活性剂选自阴离子表面活性剂((a)的脂肪酰羟乙基磺酸盐除外)、两性表面活性剂和非离子表面活性剂及其混合物,其中所述辅助表面活性剂的量是a项脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品和b项辅助表面活性剂的总量的0-40%(重量);
(c)1%以上的高温稳定化系统,该系统包含:
(i)0.1-8%(重量)的选自以下的化合物:链烷醇酰胺、烷基氧化胺及上述化合物的混合物;
(ii)0.1-8%(重量)的选自以下的化合物:C9-C30脂族烃油、铵盐、有机胺、直链C8-C13脂肪酸/脂肪醇、支链脂肪酸及其混合物,其中脂肪醇和支链脂肪酸的总量在液体组合物中不超过2%(重量);
其中a项脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品与b项辅助表面活性剂之比的范围为10/0~6/4;在25℃下,所述液体清洁剂组合物在0.01s-1下的粘度至少应为250Pas,优选至少为350Pas;当在0.01s-1下测定时,40℃下的粘度与25℃下的粘度之比至少应为0.1,优选0.2,最优选0.4以上(该比值越高,稳定性越好);其中所述组合物在45℃下保持稳定(即是物理上稳定的且不会像直观上可观察得到的一样分离)至少2周。
在环境温度下,所述组合物含有溶解温度介于30℃~50℃之间的表面活性剂晶体。
下面对本发明作更详细的定义。
定义
对本发明来说,脂肪酰羟乙基磺酸盐“产品”同时包含(除其它组分外)纯的脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂以及游离脂肪酸和/或脂肪酸盐。
脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品
本发明的组合物包含15-50%(重量)脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品,在该表面活性剂产品中具有大于10%(重量)、优选大于15%(重量)的游离脂肪酸/脂肪皂。
通常使羟乙基磺酸盐(例如碱金属羟乙基磺酸盐)与具有8-20个碳原子且碘值(衡量不饱和度)小于20g的脂族脂肪酸反应,来制备脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂,例如:
HOR1SO3M+RCOOH→RCOOR1SO3H
其中R1是含有2-4个碳的脂族烃基;
M是碱金属阳离子或金属离子(例如钠、镁、钾、锂)、铵或取代铵阳离子或其它抗衡离子;和
R是具有7-24个、优选8-22个碳的脂族烃基。
根据所采用的工艺条件,所得脂肪酰羟乙基磺酸盐产品除了通常存在的小于5%(重量)的羟乙基磺酸盐和痕量(小于2%(重量))的其它杂质以外,可为45-95%(重量)脂肪酰羟乙基磺酸盐和50%~约0%(重量)、通常40-5%(重量)游离脂肪酸的混合物。脂族脂肪酸的混合物一般用于制备商业脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂;所得脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂(例如得自碱金属羟乙基磺酸盐与脂族脂肪酸的反应)具有至少20%(重量)(基于脂肪酰羟乙基磺酸盐反应产物)的具有14个以上碳原子的脂肪酰基团和至少16%(重量)的具有14个以上碳原子的脂肪酸。它们在环境温度下在水中形成不溶性表面活性剂晶体。这些脂肪酰羟乙基磺酸盐/脂肪酸晶体的溶解温度介于30℃和45℃之间,如图5A中所示,采用下述示差扫描量热(DSC)方法,在pH范围为6.0-7.5的液体中,通过测量仅含有脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品的水溶液的晶体转变温度测出(表2的对比实施例1A)。由于存在这些脂肪酰羟乙基磺酸盐/脂肪酸晶体,因此含有这些商业脂肪酸羟乙基磺酸盐产品作为液体组合物中的主要表面活性剂(表面活性剂系统的60%以上)的液体在室温或低于室温时其粘度十分高。然而,在40℃或超过40℃,由于这些表面活性剂晶体溶解所致,该液体变成水稀释液体,如图1和图3中所示。这使得产品在高温(40℃以上)下不一致且储存不稳定。
本发明的一个关键方面是,采用特定组合的表面活性剂晶体改性剂系统(即本发明的高温储存稳定化系统),使得所得液体组合物可通过在高储存温度(40℃以上)下形成粘滞的表面活性剂液体晶体来保持其一致性及其稳定性,可以解决高储存温度(40℃以上)下由于不溶性脂肪羟乙基磺酸盐/脂肪酸晶体溶解所引起的含有脂肪酰羟乙基磺酸盐产品的液体清洁剂极不一致及其不稳定性的问题。
目前一贯使用的具有10%(重量)以上脂肪酸/脂肪皂的特别优选的脂肪酰羟乙基磺酸盐产品包括由DEFI(脂肪羟乙基磺酸盐的直接酯化)制造的用于个人清洁剂用途的DEFI片和合成洗涤剂条(noodle)。DEFI片通常含有约65-80%(重量)的脂肪酰羟乙基磺酸钠和15-30%(重量)的游离脂肪酸。所得脂肪酰羟乙基磺酸盐中65%(重量)以上的脂肪酰基具有12-18个碳原子。
Figure GPA00001049244400101
清洁棒条(cleansing bar noodle)是上述DEFI片与含有约40-60%(重量)的脂肪酰羟乙基磺酸盐及30-40%(重量)的脂肪酸和脂肪皂的长链(主要为C16和C18)脂肪酸和脂肪皂的混合物。其它可用于本发明的商业脂肪酰羟乙基磺酸盐产品的实例为得自Clariant公司的
Figure GPA00001049244400102
表面活性剂,例如
Figure GPA00001049244400103
SCI65C;
Figure GPA00001049244400104
CI65;以及得自Yongan Daily Chemical Co.的椰油基羟乙基磺酸钠,例如YA-SCI-
Figure GPA00001049244400105
或YA-SCI-
Figure GPA00001049244400106
正如所表明的一样,这些脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品通常不用于制备个人液体组合物,特别是其中脂肪酰羟乙基磺酸盐产品包含60%以上的表面活性剂系统的组合物,因为它们易形成固体晶体(当单用和/或与辅助表面活性剂一起使用时),因此在环境温度和高温下,非常难以形成具有一致粘度的稳定液体。
用于本发明的液体清洁剂组合物的脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品的量可以是在液体组合物的15%至高达50%(重量)、优选15%-45%(重量)的范围内。优选水平取决于本发明液体清洁剂中脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品和其它合成辅助表面活性剂的总量。所使用的量还应占表面活性剂系统即组合的脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品和下述合成辅助表面活性剂的总量的60-100%(重量)。
合成辅助表面活性剂
本发明的第二组分是表面活性剂,选自如下所述的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂。一般认为这类合成辅助表面活性剂部分地使上述脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂晶体溶解。用于本发明的合成辅助表面活性剂的量的范围可以为0-15%(重量),这取决于液体组合物中纯脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂的水平。液体组合物中辅助表面活性剂的量也可为混合的液体清洁剂组合物中纯脂肪酰羟乙基磺酸盐产品和合成辅助表面活性剂总重量的0-40%(重量),优选0-30%(重量)。
阴离子表面活性剂可为例如脂族磺酸盐,例如伯烷烃(例如C8-C22)磺酸盐、伯烷烃(例如C8-C22)二磺酸盐、C8-C22烯烃磺酸盐、C8-C22羟基烷烃磺酸盐或烷基甘油醚磺酸盐(AGS);或芳族磺酸盐,例如烷基苯磺酸盐。
阴离子表面活性剂还可为烷基硫酸盐(例如C12-C18烷基硫酸盐)或烷基醚硫酸盐(包括烷基甘油醚硫酸盐)。烷基醚硫酸盐中有具有下式的烷基醚硫酸盐:
RO(CH2CH2O)nSO3M
其中R为具有8-18个、优选12-18个碳的烷基或烯基,n的平均值为至少0.5以上,优选介于2和3之间;M为增溶性阳离子,例如钠、钾、铵或取代铵。优选月桂基醚硫酸铵和月桂基醚硫酸钠。
阴离子表面活性剂还可为烷基磺基琥珀酸盐(alkyl sulfosuccinate)(包括一烷基磺基琥珀酸盐和二烷基磺基琥珀酸盐,例如C6-C22磺基琥珀酸盐);烷基牛磺酸盐和酰基牛磺酸盐、烷基肌氨酸盐和酰基肌氨酸盐、烷基甘氨酸盐和酰基甘氨酸盐、烷基磺基乙酸盐、C8-C22烷基磷酸盐、烷基磷酸酯和烷氧基烷基磷酸酯、酰基乳酸盐、C8-C22一烷基琥珀酸盐和C8-C22一烷基马来酸盐及支链酰基羟乙基磺酸盐。
阴离子表面活性剂还可为脂肪酸水平小于10%(重量)的脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品,例如Jordapon CI,这是脂肪酸小于8%(重量)的椰油基羟乙基磺酸钠。
另一类阴离子表面活性剂是例如下列的羧酸盐:
R-(CH2CH2O)nCO2M
其中R为C8-C20烷基;n为1-20;M如上定义。
可以采用的另一种羧酸盐为酰氨基烷基多肽羧酸盐,例如Seppic公司的Monteine LCQ(R)
两性离子表面活性剂以广义上可称为脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物为例说明,其中脂族基可为直链或支链,并且其中一个脂族取代基含有约8~约18个碳原子,另一个含有阴离子基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。这些化合物的通式为:
Figure GPA00001049244400121
其中R2含有约8~约18个碳原子的烷基、烯基或羟基烷基,0~约10个环氧乙烷部分和0~约1个甘油基部分;Y选自氮、磷和硫原子;R3为含有约1~约3个碳原子的烷基或一羟基烷基;当Y为硫原子时,X为1,当Y为氮或磷原子时,X为2;R4为约1个~约4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基,Z为选自以下的基团:羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根。
可用于本发明的两性洗涤剂包括至少一个酸基。这可为羧酸基或磺酸基。它们包括季氮,因此是季氨基酸。它们一般应包括7-18个碳原子的烷基或烯基。它们通常应符合以下总结构式:
Figure GPA00001049244400131
其中R1为7-18个碳原子的烷基或烯基;
R2和R3各自独立地为1-3个碳原子的烷基、羟基烷基或羧基烷基;
n为2-4;
m为0-1;
X为被羟基任选取代的1-3个碳原子的亚烷基;
Y为-CO2-或-SO3-。
可采用的可能的两性离子化合物和/或两性化合物也往往包括两性乙酸盐(amphoacetate)和二两性乙酸盐(diamphoacetate)。
可采用的非离子表面活性剂特别包括具有疏水基和活泼氢原子的化合物(例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚)与环氧烷(尤其是环氧乙烷,或单用或与环氧丙烷合用)的反应产物。具体的非离子洗涤剂化合物为烷基(C6-C22)酚-环氧乙烷缩合物,脂族(C8-C18)直链或支链伯醇或仲醇与环氧乙烷的缩合产物,以及由环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物缩合制得的产物。其它所谓的非离子洗涤剂化合物包括长链叔胺氧化物、长链叔磷氧化物(tertiary phosphine oxide)和二烷基亚砜。
非离子表面活性剂还可为糖酰胺,例如多糖酰胺。准确地讲,此表面活性剂可为Au等人的美国专利第5,389,279号中披露的乳糖酸酰胺(lactobionamide),该专利通过引用结合到本文中;或者可以是Kelkenberg的专利号5,009,814中披露的糖酰胺之一,该专利通过引用结合到本申请中。
Parran Jr.的美国专利第3,723,325号中披露了可以采用的其它表面活性剂,Llenado的美国专利第4,565,647号中公开了烷基多糖非离子表面活性剂,两个专利也通过引用结合到本申请中。
优选的烷基多糖为下式的烷基多糖苷:
R2O(CnH2nO)t(糖基)x
其中R2选自烷基、烷基苯基、羟基烷基、羟基烷基苯基及其混合物,其中烷基含有约10个~约18个、优选约12个~约14个碳原子;n为0-3,优选2;t为0~约10,优选0;x为1.3~约10,优选1.3~约2.7。糖基优选由葡萄糖衍生。为了制备这些化合物,首先制成醇或烷基聚乙氧基醇,然后与葡萄糖或葡萄糖源反应,生成葡糖苷(在1位连接)。然后可将其它糖基单位连接在其1位与前一糖基单元2位、3位、4位和/或6位之间,优选主要为2位。
可采用的其它表面活性剂披露于Parran Jr.的美国专利第3,723,325号和Schwartz,Perry和Berch的“Surface Active Agents andDetergents”(第I卷和第II卷),两个文献也通过引用结合到本申请中。高温储存稳定性系统
本发明的另一种必需成分是表面活性剂晶体改性剂系统(即高温储存稳定化系统),该系统包含链烷醇酰胺和/或烷基氧化胺与选自以下组分的组合:烃油、铵盐、有机胺、直链C8-C13脂肪酸/脂肪醇、支链脂肪酸及其混合物。研究发现,界定表面活性剂“高温储存稳定性系统”的这种特定组合在40℃或超过40℃提高液体组合物的粘度,使得当储存在40℃或超过40℃时,液体组合物的粘度粘得足以保持其物理稳定性(比较图1与图2及图3与图4)。我们认为界定表面活性剂高温稳定性系统的特定组合使本发明液体组合物的表面活性剂混合物的填充在不溶性脂肪酰羟乙基磺酸盐/脂肪酸晶体于超过其溶解温度的温度下溶解时发生改变,形成了粘滞的表面活性剂液体晶体而不是低粘度表面活性剂胶束,使得液体保持高粘度并保持其物理稳定性。应用正交偏振光光学显微镜或通过样品的DSC跟踪,可证实本发明的液体组合物中存在不溶性脂肪酰羟乙基磺酸盐晶体。应用下述方法测量的样品DSC跟踪应在30-50℃之间的温度下出现晶体热转变,如图5B所示。
可以采用的链烷醇酰胺和烷基氧化胺的实例包括但不限于具有约10-20个碳原子的脂肪酸的单乙醇酰胺和二乙醇酰胺、N-甲基单乙醇酰胺、异丙醇酰胺和PPG-羟基乙基椰油酰胺;以及碳链长范围为10-20的烷基氧化胺。合适化合物的具体实例包括椰油单乙醇酰胺、椰油二乙醇酰胺、月桂基单乙醇酰胺或月桂基二乙醇酰胺、椰油单异丙醇酰胺或椰油异丙醇酰胺、月桂基单乙醇酰胺或月桂基二乙醇酰胺、肉豆蔻基单乙醇酰胺或肉豆蔻基二乙醇酰胺、椰油基N-甲基单乙醇酰胺、椰油基氧化胺、月桂基氧化胺、肉豆蔻基氧化胺和聚丙二醇-2-羟基乙基椰油酰胺。本发明特别有益的成分是椰油单乙醇酰胺或椰油二乙醇酰胺、月桂基单乙醇酰胺或月桂基二乙醇酰胺、月桂基氧化胺和椰油氧化胺。
可用作本发明稳定化系统第二组分的烃油的分子量应每摩尔小于600g,优选小于400g。实例有9-30个的烃(9 to 30hydrocarbons)的烃油,优选10-24个的直链烃油。它可以是纯的烃油(例如十六烷或十二烷)或低分子量矿物油,例如得自Sonneborn公司的40油(40oil)或
Figure GPA00001049244400151
石蜡油。
可以采用的铵盐或有机胺包括但不限于硫酸铵、氯化铵、磷酸铵、三乙醇胺、单乙醇胺或二乙醇胺。
可以用作晶体改性剂的脂肪酸或脂肪醇为具有8-13个碳的直链脂肪酸或脂肪醇,例如月桂酸、癸酸、月桂醇或C12~C20烃的支链脂肪酸,例如油酸和异硬脂酸。由于其对液体清洁剂泡沫的负面作用,所以本发明液体组合物中脂肪醇和支链脂肪酸的总量不超过2%(重量),优选不超过1%(重量)。
本发明中混合稳定化系统组分的总量可为液体组合物的1.0-16%(重量),其中该系统的至少0.1%、优选0.3%(重量)为链烷醇酰胺或烷基氧化胺,这取决于液体组合物中的脂肪酰羟乙基磺酸盐和合成辅助表面活性剂的总量。在本发明的液体组合物中,高温储存稳定性系统的总量特别应为纯脂肪酰羟乙基磺酸盐和合成辅助表面活性剂的总量的至少5%(重量),优选至少10%(重量)。因此,例如,如果液体包含15%(重量)纯脂肪酰羟乙基磺酸盐和5%(重量)合成品,则至少应有1%(重量)的稳定化系统。
可以采用下述粘度法,在25℃和40℃下测量含有不同含量的表面活性剂高温储存稳定性系统组分的本发明液体清洁剂组合物的粘度,来确定本发明液体组合物中所需要的高温储存稳定性系统的水平和组成。在25℃下,在0.01s-1下的粘度至少应为250Pas,优选350Pas;在0.01s-1下,40℃下的粘度与25℃下的粘度之比至少应为0.1,优选0.2,最优选0.4。该比值越高,在高温下稳定性越好。除上述粘度标准外,含有所需液体晶体改性剂组合的液体组合物在45℃下应稳定2周以上。
水溶性/水分散性聚合物
水溶性/水分散性聚合物是本发明的液体组合物优选包括的任选成分。水溶性或水分散性聚合物可以是分子量大于100,000道尔顿的阳离子聚合物、阴离子聚合物、两性聚合物或非离子聚合物。已知这些聚合物提高使用中和使用后的皮肤感觉,增加泡沫含乳脂,提高泡沫稳定性,提高液体清洁剂组合物的粘度。
用于本发明的水溶性或水分散性聚合物的实例包括糖胶,例如纤维素树胶、微晶纤维素(microcrystalline cellulose)、纤维素凝胶(cellulosegel)、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟甲基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、瓜尔胶、刺梧桐树胶、西黄蓍胶、阿拉伯树胶(gum arabic)、合金欢树胶(gum acacia)、琼脂胶、黄原胶及其混合物;胶凝温度介于30-85℃之间的改性和非改性淀粉颗粒及预胶凝冷水可溶性淀粉;聚丙烯酸脂;卡波普(Carbopol);碱溶性乳液聚合物,例如Aculyn 28、Aculyn 22或Carbopol Aqua SF1;阳离子聚合物,例如改性多糖,包括可获自Rhone Poulenc商品名为Jaguar C13S、Jaguar C14S、Jaguar C17或Jaguar C16的阳离子瓜尔胶;阳离子改性纤维素,例如得自Amerchol的UCARE聚合物JR 30或JR40;得自Hercules的N-Hance 3000、N-Hance 3196、N-Hance GPX 215或N-Hance GPX 196;合成的阳离子聚合物,例如Nalco的MerQuat100、MerQuat 280、MerQuat 281和MerQuat 550;阳离子淀粉,例如由Staley Inc.生产的StaLok(R)100、200、300和400;基于Galactasol 800系列(Henkel,Inc.)的瓜尔胶的阳离子半乳甘露聚糖;QuadrosoftUm-200;以及Polyquaternium-24。
本发明特别优选胶凝聚合物,例如改性或非改性淀粉颗粒、黄原胶、卡波普、碱溶性乳液聚合物和阳离子瓜尔胶(例如Jaguar C13S)及阳离子改性纤维素(例如UCARE聚合物JR 30或JR 40)。
水溶性皮肤增益剂
水溶性皮肤增益剂(skin benefit agent)是本发明液体组合物中优选包括的另一种任选成分。可以使用多种水溶性皮肤增益剂,其水平可为0-40%(重量),优选1-30%。这些材料包括但不限于多羟基醇,例如甘油、丙二醇、山梨糖醇、泛酰醇和糖;尿素、α-羟基酸及其盐,例如乙醇酸或乳酸;以及分子量小于20,000的低分子量聚乙二醇。用于液体组合物优选的水溶性皮肤增益剂为甘油、山梨糖醇和丙二醇。
本发明的液体清洁组合物还可包含0-40%(重量)的增益剂。
一类成分是用来湿润和强化例如皮肤的营养物。这些营养物包括:
a)维生素,例如维生素A和维生素E;以及维生素烷基酯,例如维生素C烷基酯;
b)脂质,例如胆固醇、胆固醇酯、羊毛脂、含乳脂、蔗糖酯和假神经酰胺;
c)脂质体形成原料(例如磷脂)和具有两条长烃链的合适的两亲性分子;
d)必需脂肪酸、多不饱和脂肪酸和这些物质的来源;
e)不饱和脂肪酸的甘油三酯,例如向日葵油、樱草油、鳄梨油、杏仁油;
f)由饱和脂肪酸与不饱和脂肪酸的混合物形成的植物脂,例如牛油树脂;
g)锌源、镁源和铁源等矿物质;
第二种类型的皮肤增益剂是提供皮肤湿润感的皮肤调理剂。合适的皮肤调理剂包括:
a)硅油、树胶及其改性形式,例如直链和环状聚二甲基硅氧烷、氨基硅油、烷基硅油和烷基芳基硅油;
b)烃,例如液体石蜡、矿脂、凡士林、微晶蜡、地蜡、角鲨烯、姥鲛烷、石蜡和矿物油;
c)调理蛋白,例如牛乳蛋白、丝蛋白和谷蛋白;
d)可以用作调理剂的阳离子聚合物包括Quatrisoft LM-200Polyquaternium-24、MerQuat Plus 3330-Polyquaternium 30;以及
Figure GPA00001049244400181
型调理剂;
e)保湿剂,例如甘油、山梨糖醇和尿素;
f)润肤剂,例如长链脂肪酸酯,例如棕榈酸异丙酯和乳酸鲸蜡酯。
第三种类型的增益剂是强力清洁剂。这在本文定义为在清洁后即可增强清爽感或者为与清洁不完全有关的皮肤问题提供持续作用的成分。强力清洁剂包括:
a)抗微生物剂,例如2-羟基(hydrozy)-4,2′,4′-三氯二苯醚(DP300)、2,6-二甲基-4-羟基氯苯(PCMX)、3,4,4′-三氯碳酰苯胺(TCC)、3-三氟甲基-4,4′-二氯碳酰苯胺(TFC)、过氧化苯甲酰、锌盐、茶树油,
b)抗痤疮药,例如水杨酸、乳酸、乙醇酸和柠檬酸及过氧化苯甲酰(亦为抗微生物剂),
c)控油剂(包括皮脂抑制药)、改性剂(二氧化硅、二氧化钛等)、吸油剂(例如微海绵(micro sponge)),
d)收敛剂(包括单宁、锌盐和铝盐)、植物提取物(例如得自绿茶和金缕梅(Hammailes)的提取物),
e)磨砂去角质层颗粒(scrub and exfoliating particle),例如聚乙烯球(polyethylene sphere)、烧结二氧化硅、糖、ground pit、种子以及壳例如得自胡桃、桃、鳄梨和燕麦的壳、盐,
f)冷却剂,例如甲醇及其各种衍生物和低级醇,
g)水果和草药提取物,
h)柔肤剂(skin calming agent),例如真芦荟,
i)精油,例如薄荷(mentah)油、茉莉油、樟脑油、白雪松油、苦橙皮油、黑麦油、松节油、肉桂油、香柠檬油、温州蜜柑(citrus unshiu)油、菖蒲油、松油、薰衣草油、月桂油、丁子香油、罗汉柏(hiba)油、桉树油、柠檬油、starflower油、百里香油、欧薄荷油、玫瑰油、鼠尾草油、薄荷脑、桉树脑、sugenol油、柠檬醛、香茅油、冰片油、芳樟醇、牻牛儿油、月见草油、樟脑油、百里酚(tymol)油、spirantol油、penene油、苧烯油和类萜油。
可以采用的其它增益剂包括防衰老化合物、防晒剂和亮彩剂(lightening agent)。
当增益剂为油(尤其低粘度油)时,可能有益的是使之预增稠以促进其递送。在这些情况下,可采用He等人在U.S.5,817,609中描述的疏水聚合物,该专利通过引用结合到本申请中。
按照下述粘度测定法,用Rheometric Scientific SR5流变仪在25℃下,优选在10℃、25℃和40℃下,以0.01rps测定的本发明最终液体清洁剂组合物的粘度应大于250Pas,优选大于350Pas;且pH应介于4.0-8.0之间,优选5.0-7.5之间。在环境温度下,该组合物含有溶解温度介于30℃~50℃之间的表面活性剂晶体。该组合物在室温和在45℃下还应保持物理相稳定至少两个2周(at least two 2weeks)。其它的任选组分
另外,本发明的组合物还可包括0-10%(重量)的如下任选成分:
香料;螯合剂,例如乙二胺四乙酸四钠(EDTA)、EHDP或量为0.01%-1%、优选0.01%-0.05%的混合物;染料;遮光剂和珠光剂,例如硬脂酸锌(zinc striate)、硬脂酸镁、TiO2、EGMS(乙二醇单硬脂酸酯)或Lytron 621(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物);所有这些都可用于改进产品的外观或化妆品性质。
组合物还可包含抗微生物剂,例如2-羟基-4,2′4′-三氯二苯醚(DP300);防腐剂,例如二羟甲基二甲基乙内酰脲(Glydant XL 1000)、对羟基苯甲酸酯、山梨酸等。
适当时,最好可使用量约为0.01%以上的抗氧化剂(例如丁基化羟基甲苯(BHT))。
可以用作调理剂的聚乙二醇包括:
Polyox    WSR-25        PEG 14M,
Polyox    WSR-N-60K     PEG 45M,或
Polyox    WSR-N-750     PEG 7M。
可包括的另一种成分为皮肤角质层剥离剂(exfoliant),例如聚氧乙烯微珠、胡桃壳和杏仁。
实施例与方案
示差扫描量热法(DSC)
在25℃下,称出样品放入铝盘中,密封,装入TA Instruments的2920MDSC机器中。使样品平衡至温度为2℃、Iso-Track达2分钟,接着以5℃/分钟加热至60℃。
粘度测量法
采用Rheometric Scientific的SR-5流变仪或TA Instruments的AR-G2 Rheolometer测量粘度。每种流变仪测量清洁剂粘度的步骤和设置如下:
仪器:               Rheometric Scientific的SR-5
几何形状:           锥体和平板
直径:               25mm
锥角:               5.69°
间隙(GAP):          0.056mm
实验条件:
试验类型:           稳态Sweet
剪切速率递增:       0.01~100(log方式,5个点/十进位)
测量时间:           20秒钟
温度:               各种温度(10℃/25℃/40℃)
步骤:
将约0.5g样品倒在平板上。降低锥体至0.1mm的间隙,使用塑料刮勺取出过量样品。将间隙缩小至0.056mm,开始试验。将剪切速率对粘度作图。
替代仪器:           TA Instruments的AR-G2
几何形状:           锥体和平板
直径:               40mm
锥角:               2°
间隙:               0.061mm
实验条件:
试验类型:           稳态Sweep
剪切速率递增:       0.01~100(log方式,5个点/十进位)
测量时间:           40秒钟
温度:               各种温度(10℃/25℃/40℃)
步骤:
将约0.5g样品倒入平板上。将锥体降低至0.1mm的间隙,使用塑料刮勺取出过量样品。将间隙缩小至0.061mm,开始试验。将剪切速率对粘度作图。
本发明组合物的实施例如下所示:
表1:本发明的实施例1-9
Figure GPA00001049244400221
*
Figure GPA00001049244400222
棒,为未加香料的条
**脂肪酰羟乙基磺酸盐产品占液体组合物中脂肪酰羟乙基磺酸盐产品和合成表面活性剂总和的%(重量)。
通过将除香料、glydant plus、EDTA和硫酸铵(如果使用的话)以外的所有成分在70-75℃下混合20-30分钟,直到所有固体成分(例如
Figure GPA00001049244400231
条、DEFI片和椰油单乙醇酰胺(CMEA))溶解形成均匀的混合物,来制备表1中所有实施例。在液体冷却至40℃以下后,加入香料、glydant plus(一种乙内酰脲防腐剂)和硫酸铵。使用30%柠檬酸或25%NaOH溶液调节这些液体的pH至6.0~7.0。DEFI和
Figure GPA00001049244400232
两者都是由Unilever公司制造的脂肪酰羟乙基磺酸盐产品。DEFI具有68-72%(重量)的C8-C18脂肪酰羟乙基磺酸盐和18-22%(重量)8-18个碳的游离脂肪酸。通过将68-72%(重量)DEFI与18-25%(重量)长链(C16-C18)脂肪酸和脂肪皂混合来制备
Figure GPA00001049244400233
含有约48%-52%(重量)的脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂和32-36%(重量)的脂肪酸/脂肪皂。
样品在室温和45℃下储存4周以上。在25℃下,表1所示的所有样品在0.01s-1下的粘度均大于400Pas,在0.01s-1下测量的40℃与25℃的粘度比大于0.2。它们在25℃和45℃下储存4周以上之后保持稳定,无可观察得到的物理分离。这些实施例表明,本发明十分稳定足以使含有高水平的脂肪酸/脂肪皂的脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品稳定(即当与表面活性剂晶体改性剂一起使用时,不论脂肪酸含量和/或脂肪酰基团的链长,组合物在高温和低温下均保持持续稳定至少4周)。
制备具有组成类似于表2所示的实施例1、2、4、6和7,但无本发明的表面活性剂晶体改性剂系统的对比实施例(即CMEA与烃油、铵离子和/或月桂酸的组合)以进行比较。按照上述同样方法制备所有对比实施例。这些样品无一在45℃下保持稳定2周以上,并且由于缺乏使液体组合物稳定所需要的一种必需成分而在2周以内显示相分离。准确地讲,对比实施例1A全无本发明的高温储存稳定性系统;对比实施例2B、4A、6A和7A无CMEA;对比实施例1B、2A和4B仅含有CMEA而无其它本发明所必需的成分。所有对比实施例在高温或环境温度下没有一致的粘度。除对比实施例6A和7A以外,25℃与40℃的粘度比小于0.20。在25℃下,对比实施例6A和7A的粘度小于350Pas,即本发明优选的最低液体粘度。
表2:对比实施例
Figure GPA00001049244400241
*棒,为未加香料的条
**脂肪酰羟乙基磺酸盐产品占液体组合物中脂肪酰羟乙基磺酸盐产品和合成表面活性剂总和的%(重量)。
采用上述同样方法,用表3给出的组成成分制备实施例10-16。使用本发明的粘度改性剂系统,来制备
Figure GPA00001049244400243
棒条与各种合成表面活性剂的混合物。表3中的所有实施例在25℃和40℃下均保持稳定4周以上而无任何可观察得到的相分离。
总的来说,应当注意形成本发明稳定的液体组合物的链烷醇酰胺(例如CMEA)或烃油的水平,还取决于脂肪酰羟乙基磺酸盐和合成辅助表面活性剂的组合。这可以表3中采用相同晶体改性剂系统(稳定化系统)的实施例10和实施例11及表2的对比实施例10A为例来说明,所述即2%CMEA、0.5%M40矿物油和2%硫酸铵但不同的合成辅助表面活性剂。
Figure GPA00001049244400244
棒条与椰油基羟乙基磺酸钠(实施例10)或与椰油基甘氨酸钾的组合是稳定的,但与月桂基磺基琥珀酸钠(对比实施例10A)的组合不稳定。
表3:本发明的实施例10-16
Figure GPA00001049244400251
*棒,为未加香料条
**脂肪酰羟乙基磺酸盐产品占液体组合物中脂肪酰羟乙基磺酸盐产品和合成表面活性剂总和的%(重量)。

Claims (11)

1.一种个人液体清洁剂组合物,所述组合物包含:
(a)15-50重量%的脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品,在所述产品中含有10-50重量%的脂肪酸和/或脂肪皂以及35-85重量%的脂肪酰羟乙基磺酸盐,所述产品占液体组合物中a项表面活性剂产品和b项辅助表面活性剂总和的至少60%,所述脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品通过羟乙基磺酸盐和具有8-20个碳原子且具有小于20g的碘值的脂族脂肪酸之间的反应制成;
(b)0-15重量%的辅助表面活性剂,所述辅助表面活性剂选自,除a项的脂肪酰羟乙基磺酸盐外的阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂及其混合物,其中所述辅助表面活性剂的量是a项脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品和b项辅助表面活性剂的总量的0-40重量%;
(c)1重量%以上的高温稳定化系统,所述系统包含:
(i)0.1-8重量%的选自以下的化合物:烷基酰胺基酰胺、烷基氧化胺及上述化合物的混合物;
(i i)0.3-8重量%的选自以下的化合物:C9-C30脂族烃油、铵盐、有机胺、直链C8-C13脂肪酸/脂肪醇、支链脂肪酸及其混合物,其中脂肪醇和支链脂肪酸的总量在液体组合物中不超过2重量%;
其中a项脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品与b项辅助表面活性剂之比的范围为10/0~6/4;所述液体清洁剂组合物在0.01s-1下的粘度至少为250Pa·s;当在0.01s-1下测量时,40℃下的粘度与25℃下的粘度之比至少为0.1,其中所述组合物在45℃下保持稳定至少2周;和
其中在环境温度下,所述组合物含有溶解温度介于30℃~50℃之间的表面活性剂晶体。
2.权利要求1的组合物,其中所述组合物在45℃下长达至少2周是物理上稳定的且不会像直观上可观察得到的一样分离。
3.权利要求1的组合物,其中用于制备所述组合物的方法中的脂肪酰羟乙基磺酸盐产品包含45-85%脂肪酰羟乙基磺酸盐和15-40%游离脂肪酸的混合物。
4.权利要求1的组合物,其中(c)(i)项和(c)(ii)项的总量是权利要求1的a项和b项的纯脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂和合成辅助表面活性剂的总量的≥10重量%。
5.权利要求1的组合物,其中(c)(i)项和(c)(ii)项的总量是权利要求1的a项和b项的纯脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂和合成辅助表面活性剂的总量的≥15重量%。
6.权利要求1的组合物,所述组合物还包含1-20%的润肤剂。
7.权利要求1的组合物,其中所述脂族烃油是链长为C9-C20的直链烃。
8.权利要求1的组合物,其进一步包括选自以下的水溶性和/或水分散性聚合物:淀粉颗粒、黄原胶、卡波普、碱溶性乳液聚合物、阳离子瓜尔胶及其混合物。
9.权利要求1的组合物,其中在0.01s-1、25℃下,所述液体清洁剂的粘度至少为350Pa·s。
10.权利要求1的组合物,其中在0.01s-1下,40℃下的粘度与25℃下的粘度之比至少为0.2。
11.一种使用脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂制备稳定的液体组合物的方法,
其中所述方法包括将下列化合物(a)~(c)混合:
(a)15-50重量%的脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品,在所述产品中含有10-55重量%的脂肪酸和/或脂肪皂以及35-85重量%脂肪酰羟乙基磺酸盐,所述产品占液体组合物中总表面活性剂的至少70%,所述脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂产品通过羟乙基磺酸盐和具有8-20个碳原子且具有小于20g的碘值的脂族脂肪酸之间的反应制成;
(b)0-6重量%的选自以下的辅助表面活性剂:阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂及其混合物,其中所述辅助表面活性剂的量是a项中的脂肪酰羟乙基磺酸盐和b项辅助表面活性剂的总量的0-30重量%;
(c)1重量%以上的高温稳定化系统,所述系统包含:
(i)0.1-8重量%的选自以下的化合物:烷基酰胺基酰胺、烷基氧化胺及上述化合物的混合物;
(ii)0.5-8重量%的选自以下的成分:C9-C30脂族烃油、铵盐、有机胺、脂肪醇、支链脂肪酸及上述成分的混合物;
其中在0.01s-1、25℃下,所述液体清洁剂组合物的粘度至少为250Pa·s;在0.01s-1下,40℃下的粘度与25℃下的粘度之比至少为0.1,其中所述组合物在40℃下长达至少2周是物理上稳定的且不会像直观上可观察得到的一样分离;并且其中在环境温度下,所述组合物含有溶解温度介于30℃~50℃之间的表面活性剂晶体。
CN200880106383.3A 2007-09-05 2008-08-19 含有脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂的稳定液体清洁组合物 Active CN101827575B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/850159 2007-09-05
US11/850,159 US7674759B2 (en) 2007-09-05 2007-09-05 Stable liquid cleansing compositions containing high level of fatty acid isethionate surfactant products having more than 10 wt. % of fatty acid/fatty soap content
US11/850,159 2007-09-05
PCT/EP2008/060835 WO2009030594A1 (en) 2007-09-05 2008-08-19 Stable liquid cleansing compositions containing fatty acyl isethionate surfactant

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101827575A CN101827575A (zh) 2010-09-08
CN101827575B true CN101827575B (zh) 2014-03-05

Family

ID=40091478

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200880106383.3A Active CN101827575B (zh) 2007-09-05 2008-08-19 含有脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂的稳定液体清洁组合物

Country Status (15)

Country Link
US (1) US7674759B2 (zh)
EP (1) EP2182913B1 (zh)
JP (1) JP5639472B2 (zh)
KR (1) KR20100061662A (zh)
CN (1) CN101827575B (zh)
AR (1) AR068364A1 (zh)
AU (1) AU2008294845A1 (zh)
BR (1) BRPI0815279B1 (zh)
CA (1) CA2696944C (zh)
CL (1) CL2008002628A1 (zh)
DE (1) DE202008018605U1 (zh)
EA (1) EA017081B1 (zh)
MX (1) MX2010002331A (zh)
WO (1) WO2009030594A1 (zh)
ZA (1) ZA201000781B (zh)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2069470B1 (en) 2006-09-26 2021-03-24 Solvay USA Inc. Structured surfactant system
US7879780B2 (en) * 2008-09-23 2011-02-01 Conopco, Inc. Stable cleansing compositions containing fatty acyl isethionate surfactant products having more than 10 wt. % of fatty acid/fatty soap content using high level of polyol and methods thereof
US8124574B2 (en) 2009-10-12 2012-02-28 Conopco, Inc. Mild, foaming liquid cleansers comprising low levels of fatty isethionate product and low total fatty acid and/or fatty acid soap content
AR080797A1 (es) * 2010-03-26 2012-05-09 Innospec Ltd Composiciones surfactantes concentradas
AR080796A1 (es) * 2010-03-26 2012-05-09 Innospec Ltd Composiciones acuosas que comprenden un acil-isetionato para el cuidado personal.
US8263538B2 (en) 2010-03-31 2012-09-11 Conopco, Inc. Personal wash cleanser with mild surfactant systems comprising defined alkanoyl compounds and defined fatty acyl isethionate surfactant product
CN107080701B (zh) * 2010-03-31 2020-05-08 荷兰联合利华有限公司 个人洗涤清洗剂
US8105994B2 (en) 2010-03-31 2012-01-31 Conopco, Inc. Personal wash cleanser comprising defined alkanoyl compounds, defined fatty acyl isethionate surfactant product and skin or hair benefit agent delivered in flocs upon dilution
US8268767B2 (en) 2010-03-31 2012-09-18 Conopco, Inc. Personal wash cleanser comprising defined alkanoyl compounds, defined fatty acyl isethionate surfactant product and skin or hair benefit agent
EA023762B1 (ru) 2010-08-18 2016-07-29 Юнилевер Н.В. Шампунь против перхоти
US8722604B2 (en) * 2010-10-14 2014-05-13 Conopco, Inc. Stable liquid cleansing compositions comprising critical window of partially hydrogenated triglyceride oil of defined iodine value
US8846592B2 (en) * 2010-10-14 2014-09-30 Conopco, Inc. Stable liquid cleansing compositions comprising critical window of hydrogenated triglyceride oils
US20130296289A1 (en) * 2010-12-02 2013-11-07 Caroline Alexandra Hall Anti-dandruff shampoo
RU2552347C2 (ru) 2010-12-09 2015-06-10 Колгейт-Палмолив Компани Жидкая очищающая композиция, содержащая длинноцепочечную жирную кислоту
MX2013006469A (es) 2010-12-09 2013-07-29 Colgate Palmolive Co Composicion liquida de limpieza que contiene alcoholes grasos de cadena larga.
US9156777B2 (en) 2012-07-03 2015-10-13 Stepan Company Process for preparing N-acyl amino acid salts
CN107260564B (zh) * 2013-05-08 2020-09-25 银河界面活性剂有限责任公司 O-酰基羟乙磺酸盐和n-酰基氨基酸表面活性剂的共混物
BR112015028006B1 (pt) * 2013-05-09 2020-06-09 Unilever Nv composição de tratamento dos cabelos/couro cabeludo e processo de preparação de uma composição de tratamento dos cabelos/couro cabeludo
BR112016003494B1 (pt) 2013-08-19 2021-02-09 Stepan Company processo para a preparação de sais de n-acilaminoácidos
US9526684B2 (en) 2014-08-25 2016-12-27 Galaxy Surfactant, Ltd. Isotropic, flowable, skin pH aqueous cleansing compositions comprising N-acyl glycinates as primary surfactants
WO2016058836A1 (en) * 2014-10-17 2016-04-21 Unilever Plc Hair care composition
EA201991931A1 (ru) * 2017-04-20 2020-04-21 Юнилевер Н.В. Наноэмульсии, содержащие сульфоалкиловый эфир и/или сульфоалкиламид жирных кислот в водной фазе
US20190105246A1 (en) 2017-10-10 2019-04-11 The Procter & Gamble Company Sulfate free personal cleansing composition comprising low inorganic salt
EP3598966A1 (en) * 2018-07-26 2020-01-29 The Procter & Gamble Company Personal cleansing compositions
EP3598967B1 (en) * 2018-07-26 2023-03-15 The Procter & Gamble Company Personal cleansing compositions, methods and uses
KR20210030623A (ko) 2019-09-10 2021-03-18 주식회사 풀무원 지방아실메틸이세티오네이트를 고함량으로 함유하는 마이셀 폴리머 네트워크 구조로 이루어진 마일드 헤어삼푸겔 조성물과 이의 제조방법
CA3159404A1 (en) 2019-12-06 2021-06-10 The Procter & Gamble Company Sulfate free composition with enhanced deposition of scalp active
JP7502860B2 (ja) 2019-12-27 2024-06-19 クラシエ株式会社 洗浄剤組成物
US20210212927A1 (en) * 2020-01-13 2021-07-15 The Procter & Gamble Company Personal care composition
JP7481470B2 (ja) 2020-02-27 2024-05-10 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 有効性及び美観が強化された硫黄含有フケ防止組成物
US11819474B2 (en) 2020-12-04 2023-11-21 The Procter & Gamble Company Hair care compositions comprising malodor reduction materials
CN112472617B (zh) * 2020-12-10 2022-07-01 南京泛成生物科技有限公司 一种脂肪酰烷基磺酸盐的自增稠体系、其制备方法及应用
US11771635B2 (en) 2021-05-14 2023-10-03 The Procter & Gamble Company Shampoo composition
US11986543B2 (en) 2021-06-01 2024-05-21 The Procter & Gamble Company Rinse-off compositions with a surfactant system that is substantially free of sulfate-based surfactants
CN116716142A (zh) * 2023-05-15 2023-09-08 合创(广州)科技研究有限公司 一种低温外观稳定的洗涤组合物

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5290471A (en) * 1989-05-05 1994-03-01 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Aqueous based personal washing cleanser

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3723325A (en) 1967-09-27 1973-03-27 Procter & Gamble Detergent compositions containing particle deposition enhancing agents
US4565647B1 (en) 1982-04-26 1994-04-05 Procter & Gamble Foaming surfactant compositions
JPH07108999B2 (ja) * 1987-03-30 1995-11-22 牛乳石鹸共進社株式会社 クリ−ム状洗浄用組成物
DE3711776A1 (de) 1987-04-08 1988-10-27 Huels Chemische Werke Ag Verwendung von n-polyhydroxyalkylfettsaeureamiden als verdickungsmittel fuer fluessige waessrige tensidsysteme
JP2839897B2 (ja) * 1989-03-10 1998-12-16 ライオン株式会社 皮膚洗浄剤組成物
US5132037A (en) 1989-05-05 1992-07-21 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Aqueous based personal washing cleanser
JP2938470B2 (ja) 1989-06-01 1999-08-23 三菱電機株式会社 半導体記憶装置
US5372751A (en) * 1990-02-09 1994-12-13 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Acyl isethionate skin cleaning compositions containing betaines, amido sulfosuccinates or combinations of the two
US5739365A (en) 1991-06-26 1998-04-14 Ppg Industries, Inc. Method for preparing ammonium hydroxyalkyl sulfonates and ammonium alkanoyl alkyl sulfonates produced therefrom
GB9123422D0 (en) 1991-11-05 1991-12-18 Unilever Plc Detergent composition
US5389279A (en) 1991-12-31 1995-02-14 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Compositions comprising nonionic glycolipid surfactants
JP3265772B2 (ja) * 1993-11-19 2002-03-18 日本油脂株式会社 洗浄剤組成物
FR2715397B1 (fr) 1994-01-26 1996-03-15 Centre Nat Rech Scient Matériau supraconducteur et procédé de préparation de matériaux supraconducteurs.
US6077816A (en) 1995-08-07 2000-06-20 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Liquid cleansing composition comprising soluble, lamellar phase inducing structurant
HUP9901681A3 (en) 1995-08-07 2000-02-28 Unilever Nv Liquid cleansing composition and method for introducing lamellar phase into detergent
DE19620748A1 (de) * 1996-05-23 1997-11-27 Hoechst Ag Tensidmischungen aus Acyloxialkansulfonaten und Fettsäureester
JPH10147793A (ja) * 1996-11-15 1998-06-02 Kao Corp 洗浄剤組成物
US5817609A (en) 1997-01-08 1998-10-06 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Bar composition comprising low viscosity oils pre-thickened by non-antifoaming hydrophobic polymers
US6174846B1 (en) 1997-12-18 2001-01-16 Lever Brothers Company, A Division Of Conopco, Inc. Liquid composition with enhanced low temperature stability
EP1121098A2 (en) * 1998-10-13 2001-08-08 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Cream cleanser with high levels of emollients and glycerin
US5994281A (en) * 1999-01-28 1999-11-30 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Bar compositions containing solid amphoteric surfactants
US20030083210A1 (en) * 2001-08-24 2003-05-01 Unilever Home And Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Lamellar post foaming cleansing composition and dispensing system
JP4873439B2 (ja) * 2002-10-30 2012-02-08 日本メナード化粧品株式会社 皮膚外用剤
US20040224863A1 (en) 2003-05-08 2004-11-11 Sun James Ziming Liquid detersive composition containing sodium cocoyl isethionate
US7776346B2 (en) 2003-05-22 2010-08-17 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Personal product compositions comprising structured benefit agent premix or delivery vehicle
US7659235B2 (en) * 2006-12-20 2010-02-09 Conopco, Inc. Stable liquid cleansing compositions which may be prepared using fatty acyl isethionate surfactants

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5290471A (en) * 1989-05-05 1994-03-01 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Aqueous based personal washing cleanser

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP昭63-243200A 1988.10.11

Also Published As

Publication number Publication date
AR068364A1 (es) 2009-11-11
EA017081B1 (ru) 2012-09-28
CA2696944A1 (en) 2009-03-12
US7674759B2 (en) 2010-03-09
AU2008294845A1 (en) 2009-03-12
EP2182913A1 (en) 2010-05-12
ZA201000781B (en) 2011-04-28
US20090062177A1 (en) 2009-03-05
KR20100061662A (ko) 2010-06-08
JP2010538036A (ja) 2010-12-09
BRPI0815279A2 (pt) 2014-09-30
CL2008002628A1 (es) 2009-06-26
EA201070332A1 (ru) 2010-08-30
CA2696944C (en) 2016-09-13
CN101827575A (zh) 2010-09-08
BRPI0815279B1 (pt) 2016-04-26
JP5639472B2 (ja) 2014-12-10
WO2009030594A1 (en) 2009-03-12
DE202008018605U1 (de) 2016-07-15
EP2182913B1 (en) 2018-04-11
MX2010002331A (es) 2010-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101827575B (zh) 含有脂肪酰羟乙基磺酸盐型表面活性剂的稳定液体清洁组合物
CN102159176B (zh) 采用高含量多元醇的、包含具有大于10重量%的脂肪酸/脂肪皂含量的脂肪酰基羟乙基磺酸盐表面活性剂产品的稳定的清洁组合物及其方法
CN101903064B (zh) 长链和短链脂肪酸/脂肪皂混合物稳定的、含有脂肪酰基羟乙基磺酸盐产物的液体清洁组合物
CN101610750B (zh) 包含脂肪酰羟乙基磺酸盐表面活性剂的稳定的液体清洁组合物
CN102939071B (zh) 包含低含量脂肪羟乙基磺酸盐产品和低的总脂肪酸和/或脂肪酸皂含量的温和发泡液体清洁剂
MXPA06013378A (es) Limpiadores liquidos de productos personal comprendiendo sistema estructurante de almidon soluble en agua o hinchable en agua y acido graso combinados.
US11904035B2 (en) Lamellar liquid cleansers comprising acyl isethionate and methyl acyl taurate surfactant mixtures
JP2022533988A (ja) アシルイセチオネート及びメチルアシルタウレート界面活性剤混合物を含む等方性液体クレンザー
RU2812260C2 (ru) Ламеллярные жидкие очищающие средства, содержащие смеси поверхностно-активных веществ ацилизетионата и метилацилтаурата
US20240216232A1 (en) Compositions having low sulfate containing surfactants

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20210823

Address after: Rotterdam

Patentee after: Unilever Intellectual Property Holdings Ltd.

Address before: Rotterdam

Patentee before: Netherlands Unilever Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right