CN101811920A - 低碳烯烃的生产方法 - Google Patents

低碳烯烃的生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101811920A
CN101811920A CN200910056891A CN200910056891A CN101811920A CN 101811920 A CN101811920 A CN 101811920A CN 200910056891 A CN200910056891 A CN 200910056891A CN 200910056891 A CN200910056891 A CN 200910056891A CN 101811920 A CN101811920 A CN 101811920A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sapo
production method
carbon alkene
low
potato spirit
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN200910056891A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101811920B (zh
Inventor
齐国祯
钟思青
王洪涛
王华文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN2009100568911A priority Critical patent/CN101811920B/zh
Publication of CN101811920A publication Critical patent/CN101811920A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101811920B publication Critical patent/CN101811920B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/40—Ethylene production

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种低碳烯烃的生产方法，主要解决低碳烯烃生产过程中目的产物收率较低的问题。本发明采用包括甲醇和杂醇油的原料进入反应器中，与硅铝磷酸盐分子筛催化剂在有效条件下接触，生成包括低碳烯烃的产品，其中杂醇油为主要含C1～C5醇的混合物的技术方案较好地解决了上述问题，可用于低碳烯烃的工业生产中。

Description

低碳烯烃的生产方法
技术领域
本发明涉及一种低碳烯烃的生产方法。
背景技术
低碳烯烃，即乙烯和丙烯，是两种重要的基础化工原料，其需求量在不断增加。一般地，乙烯、丙烯是通过石油路线来生产，但由于石油资源有限的供应量及较高的价格，由石油资源生产乙烯、丙烯的成本不断增加。近年来，人们开始大力发展替代原料转化制乙烯、丙烯的技术。其中，一类重要的用于低碳烯烃生产的替代原料是含氧化合物，例如醇类(甲醇、乙醇)、醚类(二甲醚、甲乙醚)、酯类(碳酸二甲酯、甲酸甲酯)等，这些含氧化合物可以通过煤、天然气、生物质等能源转化而来。某些含氧化合物已经可以达到较大规模的生产，如甲醇，可以由煤或天然气制得，工艺十分成熟，可以实现上百万吨级的生产规模。由于含氧化合物来源的广泛性，再加上转化生成低碳烯烃工艺的经济性，所以由含氧化合物转化制烯烃(OTO)的工艺，特别是由甲醇转化制烯烃(MTO)的工艺受到越来越多的重视。
US4499327专利中对磷酸硅铝分子筛催化剂应用于甲醇转化制烯烃工艺进行了详细研究，认为SAPO-34是MTO工艺的首选催化剂。SAPO-34催化剂具有很高的低碳烯烃选择性，而且活性也较高，可使甲醇转化为低碳烯烃的反应时间达到小于10秒的程度，更甚至达到提升管的反应时间范围内。
US6166282中公布了一种甲醇转化为低碳烯烃的技术和反应器，采用快速流化床反应器，气相在气速较低的密相反应区反应完成后，上升到内径急速变小的快分区后，采用特殊的气固分离设备初步分离出大部分的夹带催化剂。由于反应后产物气与催化剂快速分离，有效的防止了二次反应的发生。经模拟计算，与传统的鼓泡流化床反应器相比，该快速流化床反应器内径及催化剂所需藏量均大大减少。
CN1723262中公布了带有中央催化剂回路的多级提升管反应装置用于氧化物转化为低碳烯烃工艺，该套装置包括多个提升管反应器、气固分离区、多个偏移元件等，每个提升管反应器各自具有注入催化剂的端口，汇集到设置的分离区，将催化剂与产品气分开。
由于甲醇生产过程中会产生杂醇油等副产物，目前杂醇油的利用主要是作为燃料烧掉，利用附加值较低，本发明有针对性的解决了该问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术中存在的低碳烯烃收率不高的问题，提供一种新的甲醇或二甲醚生产低碳烯烃的方法。该方法用于低碳烯烃的生产中，具有低碳烯烃收率较高、催化剂跑损小、低碳烯烃生产工艺经济性较高的优点。
为解决上述问题，本发明包括甲醇和杂醇油的原料进入反应器中，与硅铝磷酸盐分子筛催化剂在有效条件下接触，生成包括低碳烯烃的产品，其中杂醇油为主要含有C1～C5醇的混合物。
上述技术方案中，所述硅铝磷酸盐分子筛选自SAPO-5、SAPO-11、SAPO-17、SAPO-18、SAPO-34、SAPO-35、SAPO-44或SAPO-56中的至少一种，优选方案为SAPO-18、SAPO-34中的至少一种，更优选方案为SAPO-34；所述有效条件：反应温度为400℃～550℃、反应压力以表压计为0.01～0.3MPa，反应器内气相线速度为0.5～2.0米/秒；杂醇油除含有C1～C5醇之外，还含有异丙烯醚、正己烷、甲乙酮、正戊烷的组分；杂醇油来自甲醇生产中的三塔精熘工段；所述反应器为流化床；所述杂醇油与甲醇的重量比为0.01～0.5∶1。
在甲醇生产中杂醇油一般是沸点介于甲醇和水之间的有机杂质，比如C1～C5醇、异丙烯醚、甲乙酮、C5烃等。采用本发明的技术方案，具有以下优点：(1)有效利用了甲醇精熘工段产生的副产物——杂醇油，提高了甲醇制烯烃工艺的经济性；(2)所述催化剂可有效转化杂醇油为低碳烯烃，从而提高了低碳烯烃的收率。
采用本发明的技术方案：所述硅铝磷酸盐分子筛选自SAPO-5、SAPO-11、SAPO-17、SAPO-18、SAPO-34、SAPO-35、SAPO-44或SAPO-56中的至少一种；所述有效条件：反应温度为400℃～550℃、反应压力以表压计为0.01～0.3MPa，反应器内气相线速度为0.5～2.0米/秒；所述杂醇油除含有C1～C5醇之外，还含有异丙烯醚、正己烷、甲乙酮、正戊烷等组分；杂醇油来自甲醇生产中的三塔精熘工段；所述反应器为流化床，所述杂醇油与甲醇的重量比为0.01～0.5∶1，有效的利用了杂醇油副产物，低碳烯烃收率最高可达到82.44％重量，取得了较好的技术效果。
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述，但不仅限于本实施例。
具体实施方式
【实施例1】
在小型流化床反应装置中，反应温度为500℃，反应压力为0.1MPa，反应器内气相线速度为1.0米/秒，进料中杂醇油与甲醇的重量比为0.1，杂醇油典型组成见表1，催化剂类型见表2。所述流化床反应装置带有催化剂再生及循环设备。保持催化剂流动控制的稳定性，反应器出口产物采用在线气相色谱分析，实验结果见表2。
表1
  项目   组成，重量％
  甲醇   34.7
  乙醇   12.3
  正丙醇   5.4
  异丙醇   3.8
  正丁醇   8.1
  项目   组成，重量％
  异戊醇   3.4
  异丙烯醚   1.7
  正戊烷   1.6
  正己烷   1.8
  甲乙酮   2.7
  水   21.8
  其它   2.7
表2
  参数   催化剂类型   低碳烯烃碳基收率，％(重量)
  实施例1   SAPO-11   35.12
  实施例2   SAPO-18   78.49
  实施例3   SAPO-56   50.37
  实施例4   SAPO-34   81.38
【实施例5～7】
按照实施例4所述的条件，只是改变反应器温度，实验结果见表3。
表3
  参数   反应温度，℃   低碳烯烃碳基收率，％(重量)
  实施例5   400   78.33
  实施例6   450   80.97
  实施例7   550   80.04
【实施例8～10】
按照实施例4所述的条件，只是改变反应压力，实验结果见表4。
表4
  参数  反应压力(表压)，MPa   低碳烯烃碳基收率，％(重量)
  实施例8   0.01   77.46
  实施例9   0.20   79.88
  实施例10   0.30   77.26
【实施例11～13】
按照实施例4所述的条件，只是改变反应器内气相线速，实验结果见表5。
表5
  参数   气相线速，米/秒   低碳烯烃碳基收率，％(重量)
  实施例11   0.5   80.51
  实施例12   1.5   81.96
  实施例13   2.0   80.27
【实施例14～16】
按照实施例4所述的条件，只是改变杂醇油与甲醇的比例，实验结果见表6。
表6
  参数   杂醇油与甲醇的重量比   低碳烯烃碳基收率，％(重量)
  实施例14   0.01   80.50
  实施例15   0.25   82.44
  实施例16   0.50   82.07
显然，采用本发明的方法，可以达到提高低碳烯烃收率的目的，具有较大的技术优势，可用于低碳烯烃的工业生产中。

Claims (9)

1.一种低碳烯烃的生产方法，包括甲醇和杂醇油的原料进入反应器中，与硅铝磷酸盐分子筛催化剂在有效条件下接触，生成包括低碳烯烃的产品，其中杂醇油为主要含C1～C5醇的混合物。
2.根据权利要求1所述低碳烯烃的生产方法，其特征在于所述硅铝磷酸盐分子筛选自SAPO-5、SAPO-11、SAPO-17、SAPO-18、SAPO-34、SAPO-35、SAPO-44或SAPO-56中的至少一种。
3.根据权利要求2所述低碳烯烃的生产方法，其特征在于所述硅铝磷酸盐分子筛选自SAPO-18、SAPO-34中的至少一种。
4.根据权利要求3所述低碳烯烃的生产方法，其特征在于所述硅铝磷酸盐分子筛选自SAPO-34。
5.根据权利要求1所述低碳烯烃的生产方法，其特征在于所述有效条件：反应温度为400℃～550℃、反应压力以表压计为0.01～0.3MPa，反应器内气相线速度为0.5～2.0米/秒。
6.根据权利要求1所述低碳烯烃的生产方法，其特征在于所述杂醇油除含有C1～C5醇之外，还含有异丙烯醚、正己烷、甲乙酮、正戊烷的组分。
7.根据权利要求1所述低碳烯烃的生产方法，其特征在于所述杂醇油来自甲醇生产中的三塔精熘工段。
8.根据权利要求1所述低碳烯烃的生产方法，其特征在于所述反应器为流化床。
9.根据权利要求1所述低碳烯烃的生产方法，其特征在于所述杂醇油与甲醇的重量比为0.01～0.5∶1。
CN2009100568911A 2009-02-19 2009-02-19 低碳烯烃的生产方法 Active CN101811920B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009100568911A CN101811920B (zh) 2009-02-19 2009-02-19 低碳烯烃的生产方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009100568911A CN101811920B (zh) 2009-02-19 2009-02-19 低碳烯烃的生产方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101811920A true CN101811920A (zh) 2010-08-25
CN101811920B CN101811920B (zh) 2012-11-14

Family

ID=42619311

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009100568911A Active CN101811920B (zh) 2009-02-19 2009-02-19 低碳烯烃的生产方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101811920B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105384593A (zh) * 2015-10-10 2016-03-09 江苏颐吉化工科技有限公司 利用杂醇油生产烯烃的方法
CN110452087A (zh) * 2018-05-08 2019-11-15 中国石油化工股份有限公司 低碳烯烃的生产方法
CN110773226A (zh) * 2019-10-29 2020-02-11 中国华能集团有限公司 一种利用核壳结构分子筛催化剂催化杂醇油转化的方法
CN111116283A (zh) * 2018-10-30 2020-05-08 中国石油化工股份有限公司 以甲醇和杂醇油为原料生产芳烃的方法
WO2020093127A1 (pt) * 2018-11-07 2020-05-14 Petróleo Brasileiro S.A. - Petrobras Processo para produzir um composto de isoparafina renovável, composto de isoparafina renovável, e, uso do composto de isoparafina renovável
CN113512441A (zh) * 2020-04-09 2021-10-19 大唐国际化工技术研究院有限公司 杂醇油转化制烯烃的装置和方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4499327A (en) * 1982-10-04 1985-02-12 Union Carbide Corporation Production of light olefins

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105384593A (zh) * 2015-10-10 2016-03-09 江苏颐吉化工科技有限公司 利用杂醇油生产烯烃的方法
CN110452087A (zh) * 2018-05-08 2019-11-15 中国石油化工股份有限公司 低碳烯烃的生产方法
CN110452087B (zh) * 2018-05-08 2022-02-01 中国石油化工股份有限公司 低碳烯烃的生产方法
CN111116283A (zh) * 2018-10-30 2020-05-08 中国石油化工股份有限公司 以甲醇和杂醇油为原料生产芳烃的方法
WO2020093127A1 (pt) * 2018-11-07 2020-05-14 Petróleo Brasileiro S.A. - Petrobras Processo para produzir um composto de isoparafina renovável, composto de isoparafina renovável, e, uso do composto de isoparafina renovável
CN113302173A (zh) * 2018-11-07 2021-08-24 巴西石油公司 用于生产可再生异链烷烃化合物的方法、可再生异链烷烃化合物及所述可再生异链烷烃化合物的用途
CN110773226A (zh) * 2019-10-29 2020-02-11 中国华能集团有限公司 一种利用核壳结构分子筛催化剂催化杂醇油转化的方法
CN113512441A (zh) * 2020-04-09 2021-10-19 大唐国际化工技术研究院有限公司 杂醇油转化制烯烃的装置和方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101811920B (zh) 2012-11-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101270023B (zh) 提高轻质烯烃收率的方法
CN101941875B (zh) 增产低碳烯烃的方法
CN102276386B (zh) 低碳烯烃的生产方法
CN101811920B (zh) 低碳烯烃的生产方法
CN101293803B (zh) 含氧化合物转化为低碳烯烃的方法
CN102295507B (zh) 甲醇或二甲醚转化为低碳烯烃的方法
CN101270020B (zh) 甲醇生产低碳烯烃的方法
CN102190548A (zh) 甲醇制烯烃工艺中提高低碳烯烃收率的方法
CN102276406B (zh) 增产丙烯生产方法
CN102875289B (zh) 制备低碳烯烃的方法
CN102464535B (zh) 甲醇或二甲醚生产低碳烯烃的方法
CN102190540B (zh) 丙烯的生产方法
CN102371137A (zh) 甲醇或二甲醚转化为低碳烯烃的反应装置
CN101293802B (zh) 甲醇或二甲醚生产轻烯烃的方法
CN101259433B (zh) 提高轻烯烃收率的方法
CN102372542A (zh) 提高乙烯、丙烯收率的方法
CN102463074B (zh) 甲醇或二甲醚生产低碳烯烃的反应装置
CN102190538A (zh) 甲醇制烯烃工艺中碳四以上烃催化裂解方法
CN102463080A (zh) 以甲醇为原料生产低碳烯烃的反应装置
CN102464534B (zh) 以甲醇为原料生产低碳烯烃的方法
CN102276395B (zh) 生产乙烯、丙烯的方法
CN101270024B (zh) 低碳烯烃的生产方法
CN102372570B (zh) 由甲醇生产低碳烯烃的方法
CN101265151B (zh) 甲醇或二甲醚制备轻烯烃的方法
CN101270021B (zh) 含氧化合物催化转化制轻质烯烃的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant