CN101798430B

CN101798430B - 保护层组合物以及含有该保护层组合物的产品

Info

Publication number: CN101798430B
Application number: CN2010101252054A
Authority: CN
Inventors: 周赟; 蔡翔; 吴远启; 封敏宇; 刘会涛; 王茜; 刘立民
Original assignee: China Banknote Printing and Minting Corp; Zhongchao Special Security Technology Co Ltd
Current assignee: China Banknote Printing and Minting Corp; Zhongchao Special Security Technology Co Ltd
Priority date: 2010-03-16
Filing date: 2010-03-16
Publication date: 2011-07-06
Anticipated expiration: 2030-03-16
Also published as: CN101798430A

Abstract

本发明涉及保护层组合物以及含有该保护层组合物的产品。含有本发明组合物的全息防伪标识的保护层不仅具有良好的耐物理损耗和耐化学腐蚀性能，同时也具有良好的抗冲击性能，达到很好的保护效果。

Description

保护层组合物以及含有该保护层组合物的产品

技术领域

本申请涉及粘合剂组合物以及含有该保护层组合物的产品。

背景技术

随着各类商业活动日趋频繁，各类银行卡、身份识别卡、信息存储卡以及各种会员卡或者纸张等的发行量和使用量增加，社会对各类银行卡，身份识别卡和纸张等提出了严格的安全防伪技术要求。在高端防伪产品中采用热转移技术，利用热敏胶或者压敏胶将全息防伪图像稳定的粘接于塑料或者纸张上形成全息防伪标识，粘接牢固，全息图像可长久保存，若人为蓄意剥离全息防伪图像，则会导致全息防伪标识整体结构的遭到不可逆的破坏，达到防伪目的。

然而由于防伪技术的单一，仍然存在安全隐患。为了进一步提高防伪性能，通过冲压等后续工艺在热转移后的全息防伪标中添加照片、名字、生日、血型等能够表明个人身份信息的个性化的防伪特征元素，但是目前全息防伪标的多层结构中的保护层只是着眼于耐划擦性能和耐物理化学性能，而忽视了抗冲击性能，导致全息防伪标整体材质硬而脆，韧性较差，在高冲击条件下导致全息防伪标识破碎，不能起到保护作用。

发明内容

为了解决现有技术中存在的问题之一，本申请旨在通过提供用于全息防伪标识的保护层组合物以及含有该组合物的具有保护层的全息标识产品。

本申请的保护层组合物不仅能够使基于热转移的全息标识具有必备的耐化学腐蚀和物理膜损耗，而且使其具有良好的抗冲击性能和防伪性能。

一方面，本申请涉及保护层组合物，其包含：苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂或苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物树脂中的至少一种；丙烯酸酯聚合物；以及松香改性酚醛树脂混合物，其中，苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂的洛氏硬度不小于125R，透光率不低于88％，维卡耐热温度不低于107℃，缺口Izod冲击强度在110-170J/m；苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物树脂的维卡耐热温度在90-100℃，缺口Izod冲击强度在200-280J/m，光泽度不小于90％；丙烯酸酯聚合物的玻璃化温度在80-110℃，分子量在35,000-200,000，酸值不大于1mg KOH/g；以及松香改性酚醛树脂的酸值不高于20mg KOH/g。

在本申请的某些实施方案中，丙烯酸酯聚合物与丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂在所述保护层组合物中的重量比为1∶0.25-1.0。

在本申请的某些实施方案中，丙烯酸酯聚合物与苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物树脂在所述保护层组合物中的重量比为1∶0.25-1.0。

在本申请的某些实施方案中，苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物树脂与丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂在所述保护层组合物中的重量比为1∶0.4-1.0。

在本申请的某些实施方案中，松香改性酚醛树脂包括苯酚型松香改性酚醛树脂或叔丁酚型松香改性酚醛树脂或二酚基丙烷型松香改性酚醛树脂中的一种或多种。

在本申请的某些实施方案中，松香改性酚醛树脂占聚合物树脂总重量的10-18％。

在本申请的某些实施方案中，保护层组合物还包含溶剂。

在本申请的某些实施方案中，保护层组合物中的溶剂包含甲苯、氯苯、二甲苯、丙酮、丁酮、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁醇、异丙醇、双丙酮醇中的一种或多种。

在本申请的某些实施方案中，保护层组合物还包含助剂。

在本申请的某些实施方案中，保护层组合物中的助剂包含增塑剂、增粘剂、流平剂、润湿剂和消泡剂中的一种或多种。

另一方面，本申请涉及含有本申请所述的保护层组合物的具有保护层的全息防伪标识。

再一方面，本申请涉及本申请所述的保护层组合物在制备全息标识中的用途。

具体实施方式

在本申请的某些实施方案中，丙烯酸酯聚合物与丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂在所述保护层组合物中的重量比为1∶0.25-1.0。在本申请的某些实施方案中，丙烯酸酯聚合物与丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂在所述保护层组合物中的重量比为1∶0.35-0.6。

在本申请的某些实施方案中，丙烯酸酯聚合物与苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物树脂在所述保护层组合物中的重量比为1∶0.25-1.0。在本申请的某些实施方案中，丙烯酸酯聚合物与苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物树脂在所述保护层组合物中的重量比为1∶0.35-0.6。

在本申请的某些实施方案中，苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物树脂与丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂在所述保护层组合物中的重量比为1∶0.4-1.0。在本申请的某些实施方案中，苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物树脂与丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂在所述保护层组合物中的重量比为1∶0.5-1.0。

在本申请的某些实施方案中，聚合物树脂占保护层组合物总重量的10-40％。在本申请的某些实施方案中，聚合物树脂占保护层组合物总重量的12-30％。

在本申请的某些实施方案中，松香改性酚醛树脂占聚合物树脂总重量的10-18％。在本申请的某些实施方案中，松香改性酚醛树脂占聚合物树脂总重量的11-15％。

在本申请的某些实施方案中，保护层组合物还包含溶剂。

在本申请的某些实施方案中，保护层组合物还包含助剂。

在本申请的某些实施方案中，增塑剂占保护层组合物总重量的5-25％。在本申请的某些实施方案中，增塑剂占保护层组合物总重量的10-20％。

在本申请的某些实施方案中，增粘剂占保护层组合物总重量的3-10％。在本申请的某些实施方案中，增粘剂占保护层组合物总重量的4-6％。

在本申请的某些实施方案中，流平剂占保护层组合物总重量的0.1-2％。在本申请的某些实施方案中，流平剂占保护层组合物总重量的0.4-1％。

在本申请的某些实施方案中，润湿剂占保护层组合物总重量的0.2-1.5％。在本申请的某些实施方案中，润湿剂占保护层组合物总重量的0.4-0.8％。

由于本申请在保护层中使用丙烯酸树脂和聚苯乙烯类共聚物树脂，使得具有此保护层的全息标识不仅拥有了良好的耐化学腐蚀性，耐物理损耗性，较好的透光率，表面光泽度高等特点，而且与现有的应用于全息标识上的保护层相比，断裂强度提高，提升了保护层的抗冲击性能，可以应用于不同工作环境下的冲压制作工艺，保证质量的稳定。

在某些实施方案中，由本申请所述的保护层组合物形成的保护层厚度为0.5-1.5μm。在某些实施方案中，由本申请所述的保护层组合物形成的保护层厚度为0.8-1.2μm。

保护层是全息烫印标的一个重要的功能涂层。在本申请的实施例中以全息烫印标在金融塑料卡上的应用作为例子进行说明。

实施例1

(1)用于热转移膜的保护层组合物的制备

按照下述组分比例将聚合物树脂溶解在混合溶剂中，再加入各种助剂，由此可以获得用于热转移膜的保护层组合物，将其作为用于热转移膜的保护层的涂布液体。

(2)用于热转移膜的其他功能涂层的制备

薄膜基体材料：使用19μ的PET膜。

剥离层的配方：

丁酮 60.8％

环己酮 23.2％

醋酸丙酸纤维素(EASTMAN，CAB～551～0.2) 11％

乙烯基树脂(Dow，VYHH) 2％

邻苯二甲酸二异辛酯 3％

全息成像层的配方：

甲基丙烯酸酯共聚物(Elvacite 4036) 10％

醋酸丙酸纤维素(EASTMAN，CAB～551～0.2) 10％

丁酮 30％

乙酸丁酯 25％

甲苯 15％

二丙酮醇 6％

邻苯二甲酸二辛酯 4％

光反射层：为了增强全息图像的可视效果，金属真空镀层的厚度应该保持在10-500nm之间。

附着力增强层的配方：

乙酸丁酯 69.8％

甲苯 20.3％

改性乙烯基树脂(Dow，VMCH) 8.7％

润湿剂(BYK Chemie，Anti～Terra～U) 1.2％

烫印粘接层的配方：

丁酮 35.8％

甲苯 50.6％

乙烯基树脂(Dow，VYHH) 9.4％

气相二氧化硅(Degussa AG，Aerosil R802) 3％

邻苯二甲酸二异辛酯 0.8％

流平剂(BYK Chemie，BYK～358N) 0.4％

在实施例1的(2)中的塑料薄膜基材上，利用底进料反式网纹辊涂布、顶进料反式网纹辊涂布、逗号直接网纹辊涂布、逗号反式网纹辊涂布或直接网纹辊涂布等方式，首先涂布在实施例的(2)中制备的剥离层，涂布厚度为0.7μm。然后利用底进料反式网纹辊涂布、顶进料反式网纹辊涂布、逗号直接网纹辊涂布、逗号反式网纹辊涂布或直接网纹辊涂布等方式涂布在上述实施例的(1)中制备的本申请的保护层组合物，涂布厚度为1.5μm。最后，利用底进料反式网纹辊涂布、顶进料反式网纹辊涂布、逗号直接网纹辊涂布、逗号反式网纹辊涂布或直接网纹辊涂布等方式，首先涂布在实施例的(2)中制备的全息成像层，涂布厚度为1μm。再进行真空镀膜，保证光密度值在2.4-3.3，再依次涂布附着力增强层和烫印粘接层，涂布厚度为1.4μm。由此得到用本申请的组合物形成的保护层的、具有多层结构的热转移膜。

利用上述组合物及上述方法所制得的全息标识，全息图像清晰完整，剥离边缘整齐，表面光滑，具有直观的防伪效果。

针对利用上述组合物及上述方法所制得的全息标识使用酮类溶剂、酯类溶剂、苯类溶剂，卤代烷烃类溶剂和氢氧化钠溶液测试全息标识的耐化学腐蚀性；在35-50℃和5-95％的湿度条件下进行耐温、耐晒、耐划擦测试；并使用冲压工艺对全息标识进行后续加工后，全息标识的外观和性能不受影响，完全满足流通要求。

实施例2

(1)用于热转移膜的保护层组合物的制备

在实施例1的(2)中的塑料薄膜基材上，利用底进料反式网纹辊涂布、顶进料反式网纹辊涂布、逗号直接网纹辊涂布、逗号反式网纹辊涂布或直接网纹辊涂布等方式，首先涂布在实施例1的(2)中制备的剥离层，涂布厚度为0.7μm。然后利用底进料反式网纹辊涂布、顶进料反式网纹辊涂布、逗号直接网纹辊涂布、逗号反式网纹辊涂布或直接网纹辊涂布等方式涂布在上述实施例2的(1)中制备的本申请的保护层组合物，涂布厚度为1.5μm。最后，利用底进料反式网纹辊涂布、顶进料反式网纹辊涂布、逗号直接网纹辊涂布、逗号反式网纹辊涂布或直接网纹辊涂布等方式，首先涂布在实施例1的(2)中制备的全息成像层，涂布厚度为1μm。再进行真空镀膜，保证光密度值在2.4-3.3，再依次涂布附着力增强层和烫印粘接层，涂布厚度为1.4μm。由此得到用本申请的组合物形成的保护层的、具有多层结构的热转移膜。

上述的例子仅为本申请的具体实施例，并非用来限定本申请的范围。

Claims

1.保护层组合物，其包含：

苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂或苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物树脂中的至少一种；

丙烯酸酯聚合物；以及

松香改性酚醛树脂，

其中，

苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂的洛氏硬度不小于125R，透光率不低于88％，维卡耐热温度不低于107℃，缺口Izod冲击强度在110-170J/m；

苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物树脂的维卡耐热温度在90-100℃，缺口Izod冲击强度在200-280J/m，光泽度不小于90％；

丙烯酸酯聚合物的玻璃化温度在80-110℃，分子量在35,000-200,000，酸值不大于1mg KOH/g；

松香改性酚醛树脂的酸值不高于20mg KOH/g；

丙烯酸酯聚合物与丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂在所述保护层组合物中的重量比为1∶0.25-1.0；以及

丙烯酸酯聚合物与苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物树脂在所述保护层组合物中的重量比为1∶0.25-1.0。

2.如权利要求1所述的保护层组合物，其中，苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物树脂与丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂在所述保护层组合物中的重量比为1∶0.4-1.0。

3.如权利要求1所述的保护层组合物，其中，所述聚合物树脂占保护层组合物总重量的10-40％。

4.如权利要求1所述的保护层组合物，其中，松香改性酚醛树脂包括苯酚型松香改性酚醛树脂或叔丁酚型松香改性酚醛树脂或二酚基丙烷型松香改性酚醛树脂中的一种或多种。

5.如权利要求1所述的保护层组合物，其中，松香改性酚醛树脂占聚合物树脂总重量的10-18％。

6.如权利要求1所述的保护层组合物，其还包含溶剂。

7.如权利要求6所述的保护层组合物，其中，所述溶剂包含甲苯、氯苯、二甲苯、丙酮、丁酮、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁醇、异丙醇、双丙酮醇中的一种或多种。

8.如权利要求1所述的保护层组合物，其还包含助剂。

9.如权利要求8所述的保护层组合物，其中，所述助剂包含增塑剂、增粘剂、流平剂、润湿剂和消泡剂中的一种或多种。

10.含有权利要求1-9中任一权利要求的所述的保护层组合物的具有保护层的全息防伪标识。

11.如权利要求10所述的全息防伪标识，其中所述的保护层组合物形成的保护层厚度为0.5-1.5μm。

12.权利要求1-9中任一权利要求的所述的保护层组合物在制备全息标识中的用途。