CN101795842B - 成型挤塑聚苯乙烯泡沫的改进方法及由其制备的制品 - Google Patents

成型挤塑聚苯乙烯泡沫的改进方法及由其制备的制品 Download PDF

Info

Publication number
CN101795842B
CN101795842B CN2008801049234A CN200880104923A CN101795842B CN 101795842 B CN101795842 B CN 101795842B CN 2008801049234 A CN2008801049234 A CN 2008801049234A CN 200880104923 A CN200880104923 A CN 200880104923A CN 101795842 B CN101795842 B CN 101795842B
Authority
CN
China
Prior art keywords
foam
lath
styrenic
top surface
polystyrene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2008801049234A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101795842A (zh
Inventor
迈伦·J·毛雷尔
阿兰·米切尔·安德烈·萨尼亚尔
多米尼克斯·L·宾德尔斯
米歇尔·L·博温
崔炳浩
罗伯特·J·克利尔曼
瑞安·S·加斯东
约瑟夫·A·兰梅德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Global Technologies LLC
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies LLC filed Critical Dow Global Technologies LLC
Publication of CN101795842A publication Critical patent/CN101795842A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101795842B publication Critical patent/CN101795842B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/34—Auxiliary operations
    • B29C44/56—After-treatment of articles, e.g. for altering the shape
    • B29C44/5627—After-treatment of articles, e.g. for altering the shape by mechanical deformation, e.g. crushing, embossing, stretching
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/34—Auxiliary operations
    • B29C44/35—Component parts; Details or accessories
    • B29C44/352—Means for giving the foam different characteristics in different directions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2793/00—Shaping techniques involving a cutting or machining operation
    • B29C2793/0063—Cutting longitudinally
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2025/00—Use of polymers of vinyl-aromatic compounds or derivatives thereof as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/04—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous
    • B29K2105/045—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous with open cells
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/30—Vehicles, e.g. ships or aircraft, or body parts thereof
    • B29L2031/3005—Body finishings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/30—Vehicles, e.g. ships or aircraft, or body parts thereof
    • B29L2031/3005—Body finishings
    • B29L2031/3014—Door linings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/30—Vehicles, e.g. ships or aircraft, or body parts thereof
    • B29L2031/3005—Body finishings
    • B29L2031/3023—Head-rests
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/30—Vehicles, e.g. ships or aircraft, or body parts thereof
    • B29L2031/3044—Bumpers

Abstract

本发明为一种成型苯乙烯系聚合物泡沫(10)的复杂型材的方法，其中例如通过如下产生压制表面：将一层所形成的挤塑苯乙烯系聚合物板条刨平/机械加工，将所述板条与异形模头面接触，和将泡沫(10)压制以成型复杂型材。

Description

成型挤塑聚苯乙烯泡沫的改进方法及由其制备的制品
相关申请的交叉引用
本申请要求于2007年8月27日提交的美国临时申请序列号60/966,285的权益。
技术领域
本发明涉及将挤塑聚苯乙烯泡沫成型为有用的型材的改进方法。
背景技术
挤塑苯乙烯(XPS)泡沫已在声音和绝缘应用中使用了一段时间。泡沫通过将加热的含有发泡剂的塑性树脂通过模头连续挤出，其在离开模头时在例如蒸汽或真空下膨胀而形成。通常，这些泡沫被限于仅要求简单型材或厚度薄的复杂型材的应用。例如，简单型材包括从板材模切出的大致为平坦的玩具，包括拼图和仿制徽章。通常，其它较复杂的型材通过热成型而制备。然而，热成型在商业上被限于使用薄XPS片材的型材如牛奶箱。这归因于将泡沫加热和冷却以使得可以将泡沫模塑所必需的长时间。
更复杂的聚苯乙烯型材通常使用部分发泡的聚苯乙烯珠粒料形成，所述部分发泡的聚苯乙烯珠粒料仍含有发泡剂和由于泡沫1/2至6天的老化而扩散在其中的空气。然后将珠粒料放置于模具中并且充分加热以使珠粒料进一步膨胀，以便它们填满模具并且彼此接合(weld)。这种方法制备的聚苯乙烯典型地称作膨胀型聚苯乙烯(EPS)。EPS型材的实例包括，咖啡杯、缓冲包装型材(例如，为运输的物品提供缓冲的型材)，和自行车头盔。这种形成聚苯乙烯型材的方法受困于包括多个加热和冷却步骤的复杂方法以及需要加热和冷却的昂贵模具。
其它三维聚苯乙烯泡沫型材通过模切(dye cutting)平坦型材并且将它们层压到一起而制备，如在美国专利6,129,969中所述。此方法受困于制造成型制品的多个步骤。
最后，聚苯乙烯泡沫性质通过一次或多次均匀地挤压(crushing)泡沫而改变。这种弹性化/柔化使得泡沫可以在被碰撞之后弹回或在没有破裂的情况下进一步弯曲。对于挤塑泡沫，挤压典型地通过辊压完成。这样的挤压的实例描述于美国专利3,445,406；4,510,268；5,114,656；5,520,873；和5,718,968中。
因此，适宜的是提供一种挤塑苯乙烯的成型方法，所述方法能够迅速成型复杂的挤塑苯乙烯成型制品，并且特别是较厚的成型泡沫制品(例如，大于约几毫米厚)。
发明内容
令人惊讶地，发现了一种迅速成型复杂的厚成型苯乙烯系聚合物泡沫型材的方法。
本发明的第一方面是一种成型泡沫苯乙烯系聚合物的方法，所述方法包括：
(a)挤出含有发泡剂的苯乙烯系聚合物以形成苯乙烯系聚合物泡沫板条，所述板条具有顶表面和底表面，其中所述表面位于由板条的挤出方向和宽度限定的平面中，
(b)通过以下步骤产生压制表面：
(i)从(a)顶表面，(b)底表面，(c)顶表面和底表面移除一层泡沫，或
(ii)在顶表面和底表面之间切割泡沫板条，从而产生与顶表面和底表面相反的两个压制表面，
(c)压制具有压制表面的泡沫板条，使得形成成型的苯乙烯系聚合物泡沫。
本发明的第二方面是一种成型苯乙烯系聚合物泡沫型材的方法，所述方法包括：
(a)提供苯乙烯泡沫，所述苯乙烯泡沫在泡沫的表面处的开孔的浓度高于泡沫内的开孔的浓度，
(b)使具有较高浓度的开孔的表面与成型工具(forming tool)接触，和
(c)压制泡沫使得形成复杂泡沫型材。
令人惊讶地，本发明的方法允许在无需昂贵的热模塑技术的条件下快速制备成型泡沫部件，所述成型泡沫部件在板条的一个或两个面上具有复杂的曲率并且具有变化的厚度。
所述方法可以用于成型至少一些部分的厚度大于几微米的苯乙烯系聚合物泡沫型材。这样的应用的实例包括：汽车能量吸收器(countermeasures)、汽车防晒板、汽车头枕、汽车保险杠、汽车门板、自行车头盔泡沫填料、花似和工艺泡沫制品、内部隔板、结合有用于连续液体循环地板加热管的凹槽的混凝土地板绝热体(thermal insulation)、具有整体排水沟道的绝缘板、内部和外部装饰檐口、缓冲包装制品和外部建筑外墙板。
附图说明
图1是本发明的压制泡沫中的阶跃的示意图。
图2是用于成型本发明的压制泡沫的成型工具的照片。
图3是不使用本发明的方法制备的泡沫的照片。
图4是使用本发明的方法制备的压制泡沫的照片。
图5是如由渗透的染料显示的泡沫毛坯的开孔浓度的照片。
图6是如由渗透的染料显示的泡沫毛坯的开孔浓度的照片。
图7是用于成型本发明的压制泡沫的另一种成型工具的照片。
图8是不使用本发明的方法制备的泡沫的照片。
图9是使用本发明的方法制备的泡沫的照片。
具体实施方式
本发明是一种由苯乙烯系聚合物泡沫迅速成型复杂型材的方法。在本发明的第一方面，将苯乙烯系聚合物与发泡剂一起挤出以形成苯乙烯系聚合物泡沫板条。本文中板条的使用仅为了方便而使用，应当理解可以挤出不同于具有矩形横截面的平面板的其它型材。
可以使用任何合适的挤出以将泡沫板条成型的方法，例如混合苯乙烯系聚合物与发泡剂，并且通过本领域已知方法挤出。例如，可以使用如在美国专利3,231,524；3,482,006、4,420,448和5,340,844中所描述的挤出苯乙烯泡沫的方法。
根据惯例，但不受其所限，板条的挤出采取水平挤出(挤出的方向与重力方向正交)。使用这样的惯例，当挤出时，板条的顶表面距地最远，而板条的底表面距地最近，泡沫的高度(厚度)与地正交。
在通过挤出制备泡沫时，使用发泡剂。发泡剂可以为任何合适的发泡剂，例如挥发性脂族烃、氯化烃、氟化烃、氯氟化烃、存在于大气中的气体(氧气、氮气、二氧化碳、氢气、氦气等)或它们的组合。
挥发性烃的实例包括：乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、丁烷、丁烯、异丁烯、戊烷、环戊烷、异戊烷、己烷、庚烷，或它们的混合物。氯化烃、氟化烃和氯氟化烃的实例包括：氯代甲烷、二氯二氟甲烷、八氟环丁烷、氯二氟甲烷、1，2-二氯四氟乙烷、1，1-二氯四氟乙烷、五氟乙烷、2-氯-1，1-二氟乙烷、2-氯-1，1，1-三氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷、1，1，1-三氟乙烷、1，1，1-三氟丙烷、三氯三氟乙烷、二氟甲烷、2-氯-1，1，1，2-四氟乙烷、2，2-二氟丙烷、氯乙烷或它们的混合物
示例性地，苯乙烯系聚合物泡沫典型地采用含氯氟烃作为气体发泡剂。这些发泡剂趋于由于它们的缓慢扩散速率而形成即使将泡沫长时间老化之后平均气体压力仍大于1个大气压的闭孔泡沫。当泡沫闭合或具有显著的闭孔(即，按泡孔数目计通常大于约25％)时，优选的是，至少一种发泡剂或发泡剂混合物中的一种组分具有比空气显著更快的通过泡沫的扩散速率，以促进在老化泡沫例如1天以上之后具有1个大气压以下的气体压力的泡沫的形成。在此上下文中，显著更快表示发泡剂的扩散速率是空气的扩散速率的至少约2倍。空气的扩散视为氧气和氮气的由各自在空气中的存在进行加权的平均扩散速率。优选地，发泡剂的扩散速率是空气的扩散速率的至少约3倍，更优选至少4倍，还更优选至少5倍，并且最优选至少10倍。
因为环境关注，发泡剂适宜地为二氧化碳、水或这二者，或由二氧化碳、水或这二者组成。
为了有助于压制之后的外形保留性和外观，特别是闭孔泡沫在压制之后的外形保留性和外观，闭孔的平均气体压力通常应当为至多约1.4个大气压。适宜的是，泡孔的气体压力小于大气压，以将泡沫在压制之后回弹从而导致比所需差的外形保留性例如发出尖叫声或泡沫从结构部件上移位的可能性最小化。优选地，闭孔的平均气体压力为至多约1.0个大气压，更优选至多约0.95个大气压，并且还更优选至多约0.9个大气压，并且最优选小于约0.8个大气压。
在制备泡沫的初始时间已知的条件下，闭孔的平均气体压力可以使用气体扩散速率通过估计在不同时间在多孔材料中的气体含量来计算(例如，ASTM D7132-05)。然而，因为泡沫的初始时间不总是已知的，泡孔压力可以经验性地确定，如在同时待审的美国专利申请11/391804中所述(所提交的申请的第15页)。
苯乙烯系聚合物应当理解为表示苯乙烯系单体或苯乙烯系单体与不是苯乙烯系单体的共聚单体的合成有机聚合物。苯乙烯系单体表示苯乙烯单体、苯乙烯单体的衍生物(例如取代的苯乙烯)或它们的组合。取代的苯乙烯的实例是邻-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、2，5-二甲基苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯、对-氯苯乙烯。优选地，苯乙烯系聚合物是聚苯乙烯。
上述苯乙烯系单体(苯乙烯和苯乙烯单体的衍生物)和不是苯乙烯系单体的共聚单体的共聚物在本文中也称为“聚苯乙烯系共聚物”。示例性共聚单体包括：丙烯腈、聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯腈、马来酰亚胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、衣康酸酐或它们的组合。共聚单体优选为丙烯腈、马来酸酐或它们的组合。更优选地，共聚单体为丙烯腈。
通常，苯乙烯系共聚物中苯乙烯系单体的量为共聚物的至少约50摩尔％。典型地，共聚单体的量按聚苯乙烯系共聚物计为约1％至50％。优选地，共聚单体的量按聚苯乙烯系共聚物计为至少约5％，更优选至少约10％，还更优选至少约20％，并且最优选至少约25％。
优选的聚苯乙烯系共聚物是苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)。SAN共聚物可以具有1重量％至50重量％的丙烯腈。优选地，丙烯腈存在的量按SAN共聚物的重量计为至少约5％，更优选至少10％，并且最优选至少约15％，至优选至多45％，更优选至多约40％，并且最优选至多约35％。
苯乙烯系聚合物可以具有任意有用的重均分子量(Mw)。示例性地，聚苯乙烯系或聚苯乙烯系共聚物的Mw可以为10,000至1,000,000。聚合物可以具有任意有用的重均分子量(Mw)。示例性地，聚苯乙烯系聚合物的Mw可以为10,000至1,000,000。聚苯乙烯系聚合物的Mw适宜地小于约200,000，这令人惊讶地帮助将具有优异的表面加工和尺寸控制的成型泡沫部件成型。在增加进一步优选的条件下，聚苯乙烯系或聚苯乙烯系共聚物的Mw小于约190,000、180,000、175,000、170,000、165,000、160,000、155,000、150,000、145,000、140,000、135,000、130,000、125,000、120,000、115,000、110,000、105,000、100,000、95,000和90,000。为了清晰，本文中的分子量(MW)以重均分子量的形式报告，除非另外明确地指出。MW可以通过任何合适方法如本领域已知的那些确定。
此外，苯乙烯系聚合物还可以含有其它添加剂，例如通常用于挤塑聚苯乙烯系泡沫中的那些。其它添加剂的实例包括少量的交联剂(例如，二乙烯基苯)、着色剂、UV-防护剂、抗氧化剂、填料、阻燃剂、稳定剂，例如阻燃剂、抗静电剂、泡核作用控制剂等。
挤出之后的苯乙烯系聚合物为泡沫，即，其为多孔的。多孔(泡沫)具有本领域中通常理解的含义，其中聚合物具有由闭孔或开孔组成的显著低的表观密度。闭孔表示所述泡孔中的气体被形成该泡孔的聚合物壁与另一个泡孔隔离。开孔表示该泡孔中的气体未被这样限制，而能够在不穿过任何聚合物泡壁的情况下流动到大气中。
泡沫可以具有任何量的开孔或闭孔。即便如此，对于一些应用，一部分泡孔可能有利地是闭合的，例如，当水的吸收对最终产品的功能有害时。尽管可以使用开孔或闭孔泡沫，但当所需应用受益于没有水吸收时，泡沫优选为闭孔。对于这样的应用，优选的是，至少泡沫的泡孔中的至少约55％、更优选至少约60％、还更优选至少约75％并且最优选至少约90％为闭孔。
通常，泡沫可以具有约16kg/m3至约100kg/m3以上的密度。典型地，泡沫密度根据具体应用选择，例如，对于外部建筑外墙板，密度典型地为至少约24kg/m3至约64kg/m3。
泡沫的泡孔可以具有约0.05至约5.0mm、特别是约0.1至约3.0mm的如通过ASTM D-3576-98测量的平均尺寸(最大尺寸)。当泡沫不能具有如以下几段所述的至少0.4的压缩比时，具有较大平均泡孔尺寸的泡沫，尤其是最大尺寸为约1.0至约3.0mm或约1.0至约2.0mm的泡沫特别有用。
复杂泡沫型材的成型令人惊讶地被具有如下这样的泡沫促进，所述泡沫具有在CE/CT、CV/CT和CH/CT中的至少一个至少为0.4的情况下的至少一个方向，所述CE/CT、CV/CT和CH/CT中的一个(压缩比)，CE、CV和CH是多孔聚合物在三个正交方向E、V和H中的每一个上的压缩强度，其中这些方向中的一个是泡沫中最大压缩强度的方向，并且CT等于CE、CV与CH的总和。
当在三个正交方向E、V和H上评价泡沫的压缩强度时确定压缩强度，其中E为挤出的方向，V为在其离开挤出模头之后垂直膨胀的方向，而H为泡沫在离开挤出模头之后它的水平膨胀的方向。这些测量的压缩强度CE、CV和CH分别与这些压缩强度的总和CT有关，使得CE/CT、CV/CT和CH/CT中的至少一个具有至少0.4的值，优选至少两个具有至少0.4的值，并且最优选。优选地，至少一个值至少为0.45。当使用这样的泡沫时，压制方向适宜地平行于泡沫中的最大值。
在泡沫板条成型之后，第一方面的方法需要通过如下产生压制表面：从顶表面或底表面移除一层或在顶表面和底表面之间切割泡沫板条，以产生与顶表面和底表面相反的两个压制表面。可能有用的方法的实例为使用例如带锯、计算机数字控制(CNC)磨蚀线材切割机(abrasive wire cuttingmachines)、CNC热线材切割设备(hot wire cutting equipment)等的设备切割。当移除一层时，可以使用刚刚描述的相同的切割方法，并且可以使用其它方法例如刨平、研磨或砂磨。
典型地，在移除或切割之后，板条为至少约几个毫米厚至至多约60厘米厚。通常，当移除一层时，材料的量为至少约1毫米，并且可以为任何可用于进行所述方法的量，例如1.2、1.4、1.6、1.8、2、2.5、3、3.5、4、5毫米，或任何确定为可用的后续量，比如移除由于挤出苯乙烯系聚合物泡沫而形成的任何表皮的量，但是典型地不大于10毫米。在另一个实施方案中，将泡沫切割并且从与切割表面相反的顶表面或底表面移除一层，从而形成两个压制表面。
在一个特殊的实施方案中，具有压制表面的泡沫板条具有从压制表面至泡沫板条的相反表面的密度梯度。通常，适宜的是从压制表面至泡沫板条的相反表面具有至少5％、10％、15％、25％、30％或甚至35％的密度梯度。为了示出密度梯度，如果在表面处(即，在表面的1或2毫米内)的泡沫密度为3.0磅/立方英尺(pcf)，则在泡沫的中心处的密度将为10％的梯度即2.7或3.3pcf。尽管在压制表面处的泡沫密度可以小于或大于在泡沫中心处的密度，但是在压制表面处的泡沫密度优选小于在所述泡沫板条的中心处的密度。同样，如果泡沫板条具有两个压制表面，则两个均适宜地具有上述密度梯度。
可以将与成型工具接触之前的板条切割以适应工具，或可以同时切割，例如在模切中同时切割，其中设置模切装置使得在切割过程中将形状同时压制到压制表面中。最后，可以从压制部件切割出最终型材，例如，可以将泡沫板条进行辊压，以将形状成型到压制表面中，接着切割。当切割泡沫时，可以使用任何合适的方法，例如本领域中已知的那些和之前对于切割泡沫以成型压制表面所述的那些。此外，还可以使用涉及加热的方法来切割泡沫，因为已经将压制的形状形成在压制表面中。
板条的一个或多个压制表面与成型工具如模头面接触。本文中模头面表示任何具有压痕形状的工具，当所述工具压制到泡沫板条中时将使泡沫获得模头面的形状。也就是说，构成模头面的材料是这样的材料，即它在压制在泡沫板条上时不变形，但是泡沫板条变形从而成型并且保持所需的模头面形状。
典型地，当压制时，压制泡沫的至少一部分，使得如图1中所示，泡沫被压缩至将要压制的泡沫厚度15的95％以下的厚度，这典型地对应于恰好超过泡沫的屈服应力。同样，当压制部件时，泡沫的最大变形(泡沫的弹性性变形)典型地不大于准备好被压制的泡沫的初始厚度15的约20％。
因为型材是最经常需要的，所以成型工具如模头面典型地具有如图1中所示在具有厚度15的泡沫10中产生高度30为至少1毫米的压痕(阶跃)的外形。压痕的高度/深度30可以使用任何合适技术如接触测量技术(例如，坐标测量仪、直读式厚度计、等高模板(contour templates))和非接触技术如光学方法包括激光方法来测量。阶跃30的高度可以大于1毫米，例如1.5、2、2.5、3、3.5、4、5、6、7、8、9和10至达到不再有泡沫泡孔坍塌因而进一步压制开始使泡沫的塑料(聚合物)弹性变形的点的高度。
令人惊讶地，阶跃可以在泡沫经历剪切的情况下形成。例如，在阶跃30中泡沫可以具有约45°至约90°的从泡沫10的压制表面40的剪切角20。应当理解，剪切角可以不是线性的，但是可以具有一些曲率，在这些情况下所述角度为横跨曲率的平均值。令人惊讶地，所述角度可以大于60°、75°或甚至90°，而仍保持良好的表面光洁度和外观。
在本发明的另一方面，将在泡沫的表面处的开孔的浓度比泡沫内的开孔的浓度高的苯乙烯系泡沫接触并且压制，以成型型材。在本发明的此方面，泡沫可以为任何苯乙烯系泡沫，例如上述挤塑苯乙烯系聚合物泡沫。其还可以是任何其他苯乙烯系聚合物泡沫，例如本领域中已知的那些，包括例如典型地在压力下将发泡剂加入聚合物珠粒料中的那些，如由美国专利4,485,193和本专利在第3栏第6-13行引用的美国专利中每一个所描述的。
关于此开孔梯度，所述梯度如以上对于密度梯度所述，其中如果在微观上确定，开孔的浓度为开孔数目/表面处的全部泡孔。
通常，本发明的此方面中在表面处的开孔的量至少为5％至完全开孔。适宜地，表面处的开孔以上升的次序为至少6％、7％、8％、10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％和在表面处完全开孔。
泡沫可以具有在表面处通过机械方法例如以上描述的那些(例如，刨平/机械加工或切割)形成的开孔，或可以例如通过使用合适的表面活性剂将表面处的闭孔爆破而化学地导致的开孔。
具有较高开孔浓度的泡沫表面如上所述地与模头面接触和压制。在一个用于这种泡沫的优选实施方案中，模头面被加热，但是泡沫不被加热(环境15-30℃)并且压制泡沫。令人惊讶地，被加热的热模头面导致良好的表面外形和外观，而当使用在表面处没有这样的开孔的泡沫进行相同的处理时，泡沫的外观变差。
当用加热的成型工具如模头面压制时，与泡沫的接触时间典型地为约0.1秒至约60秒。优选地，停留时间为至少约1秒至至多约45秒。
当用加热的成型工具如模头面压制时，模头面的温度不是如此热或保持太长时间而使得泡沫降解。典型地，模头面的温度为约50℃至约200℃。优选地，所述温度为至少约60°，更优选至少约70℃，还更优选至少约80℃，并且最优选至少约90℃，至优选至多约190°，更优选至多约180°，还更优选至多约170℃，并且最优选至多约160℃。
测试方法
穿过各个泡沫毛坯的厚度的密度分布使用如下仪器测试：QMS密度断面仪(Density Profiler)，型号QDP-01X，来自Quintek Measurement Systems，Inc.Knoxville，TN。高电压kV对照设定为90％，高电压电流对照设定为23％，并且检测器电压为大约8v。贯穿泡沫的整个厚度每隔0.06mm收集数据点。泡沫样品在x-射线路径的平面中的大致厚度位2英寸。基于被测试泡沫部件的测量线性密度，对每个样品分别计算质量吸收系数。表皮密度，ρ表皮，报告为最大值，而核密度，ρ核，在大约5mm范围内进行平均。然后根据下式计算以百分比为单位的密度梯度：
Figure GPA00001038418900101
各个材料的压缩响应使用配置有5.0位移卡(displacement card)和4,000lbf负荷卡(load card)的材料测试系统(Materials Test System)测量。将测量各个板条的大致厚度的立方体样品在0.065s-1的压缩应变速率压缩。因此，以英寸/分钟为单位的MTS的滑动横梁速度(crosshead velocity)根据下式程序控制：
滑动横梁速度＝应变速率*厚度*60
其中泡沫样品的厚度以英寸为单位测量。各个泡沫样品的压缩强度根据ASTM D1621计算，而总压缩强度CST如下这样计算：
CST＝CSV+CSE+CSH
其中CSV、CSE和CSH分别对应于垂直、挤出和水平方向上的压缩强度。因此，在各个方向上的压缩平衡R可以如下所示计算：
RV＝CSV/CST
RE＝CSE/CST
RH＝CSH/CST
开孔率通过使用阿基米德(Archimedes)法在25mm×25mm×50mm样品上测量。
实施例
成型程序实施例1-5和比较例1
使用下列一般程序，在图2中所示的1.77英寸厚原型杉木-木瓦(cedar-shake)铝注塑工具的表面上，成型各个实施例1-5和比较例1的泡沫样品，其中泡沫的相关特性、杉木木瓦工具的表面温度和结果各自显示于表1中。工具的表面预先由密歇根州Plymouth的Sun Coatings进行特氟龙(Teflon)涂覆以消除在加热时泡沫在表面上的粘附。
实施例1和4以及比较例1使用IMPAXXTM 700，得自密歇根州米德兰的陶氏化学公司(The Dow Chemical Co.)。此泡沫为挤塑苯乙烯泡沫，其板条尺寸测量为在垂直(即厚度)、水平(即宽度)和挤出(即长度)方向上分别为100×600×2200毫米。聚苯乙烯具有约146,000的MW，并且使用二氧化碳和微量(即，0.35pph)的异丁烷发泡。
实施例3、5和6使用IMPAXX TM 300，可得自密歇根州米德兰的陶氏化学公司，如上所述测试，其结果显示于表1中。此泡沫为挤塑苯乙烯泡沫，其板条尺寸测量为在垂直(即厚度)、水平(即宽度)和挤出(即长度)方向上分别为110×600×2200毫米。聚苯乙烯具有约146,000的MW，并且使用二氧化碳发泡。
将工具厚度平放在15-吨Carver压塑机(型号3893)的移动压板表面上。此外，一系列约2.50英寸厚的金属触止块使用Mitutoyo数字式卡尺(型号CD-8”CS)测量并且放置于移动的压板表面上，以防止上压板与工具表面发生直接接触。对于用加热工具制备的那些部件，数字式地程序控制压板温度，并且使用Tegam 871A数字温度计测量工具的实际表面温度。使用Rockwell带锯(型号14带锯)从挤塑苯乙烯(XPS)泡沫板条切割大约2.0英寸厚的XPS泡沫“毛坯”。各个泡沫板条在成型之前的厚度使用前述数字式卡尺测量。最后，则将泡沫毛坯双面胶合(taped)到固定压板的表面上，并且通过将固定压板在触止块上触底(bottoming)而成型部件。在压制之后，将压板打开并且将部件从工具中移出，并且对部件进行例如裂纹和外形保留性检查，这显示在表1中。
在表1和2中，当将压制表面称为“表皮”时，这是期图2的工具上压制的表面，并且“表皮”表示泡沫板条在不从板条表面刨平(移除)任何材料的条件下照原样使用。“刨平”表示通过刨平从板表面上移除约5-7mm的材料，并且将此刨平的表面放置在图2的工具上。“切割”表示在板条的厚度的中间将泡沫板条切割，并且将此切割表面放置在图2的工具上。
实施例1和比较例1显示在图3和4中。制备这些压制泡沫部件中的唯一差别在于，对于实施例1，将“切割”表面放置在杉木-木瓦工具上并且压制，而对于比较例1，将泡沫所形成的表面放置在杉木-木瓦工具上。令人惊讶地，通过这样做，实施例1的杉木木瓦具有优异的外形保留性并且没有可见的表面裂纹，而比较例1具有许多表面裂纹，并且压制泡沫中的纹理保留性差。
实施例2和3显示当将工具加热至高于环境温度时具有在压制表面处有较多开孔的开孔梯度的适宜性，如由实施例2所示，具有比实施例3更好的压制结果。
实施例4显示对于不同的泡沫，当在“切割”表面上压制时可以得到优异的美学外观。同样，实施例5显示，与使用“表皮”表面进行相对于它的压制相比，使用“刨平的”表面改善了泡沫。
成型程序实施例6-9和比较例2-5
使用下列一般程序，在图7中所示的1.01英寸厚波纹状铝注塑工具的表面上，成型各个实施例6-9和比较例2-5的泡沫样品，其中泡沫的相关特性、波纹状工具的表面温度和结果各自显示于表2中。工具的表面预先由密歇根州Plymouth的Sun Coatings进行特氟龙(Teflon)涂覆以消除泡沫在加热工具的表面上的粘附。
将工具厚度平放在15-吨Carver压塑机(型号3893)的移动压板表面上。此外，一系列约1.50英寸厚的金属触止块使用Mitutoyo数字式卡尺(型号CD-8”CS)测量并且放置于移动的压板表面上，以防止上压板与工具表面发生直接接触。使用Rockwell带锯(型号14带锯)从挤塑苯乙烯(XPS)泡沫板条切割大约1.0英寸厚的XPS泡沫“毛坯”。各个泡沫板条在成型之前的厚度使用前述数字式卡尺测量。最后，则将泡沫毛坯双面胶合到固定压板的表面上，并且通过将固定压板在触止块上触底而成型部件。在压制之后，将压板打开并且将部件从工具中移出。
实施例6和比较例2从由密歇根州米德兰的陶氏化学公司生产的、从密歇根州米德兰的Lowe’s Home Center，Inc.购买的R-10 STYROFOAMTMSCOREBOARD挤塑苯乙烯(XPS)护套泡沫(sheathing foam)的2”×48”×96”板条(商品号14541)成型。板条的表面含有来自生产过程的表皮。此泡沫由MW为约168,000的聚苯乙烯制备，并且使用HCFC 142B(1-氯-1，1-二氟乙烷)发泡。
实施例7和比较例3由得自密歇根州米德兰的陶氏化学公司的STYROFOAMTM DECKMATETM Plus牌绝缘材料(insulation)成型。此泡沫为挤塑苯乙烯泡沫，其板条尺寸测量为在垂直(即厚度)、水平(即宽度)和挤出(即长度)方向上分别为4×48×96英寸。板条的表面含有来自生产过程的表皮。聚苯乙烯具有约168,000的MW，并且使用HCFC 142B(1-氯-1，1-二氟乙烷)发泡。
实施例8和比较例4由得自密歇根州米德兰的陶氏化学公司的SOLIMATETM 400成型。此泡沫为挤塑苯乙烯泡沫，其板条尺寸测量为在垂直(即厚度)、水平(即宽度)和挤出(即长度)方向上分别为100×570×2385毫米。板条的表面含有来自生产过程的表皮。聚苯乙烯具有约146,000的MW，并且使用二氧化碳发泡。
实施例9和比较例5由得自密歇根州米德兰的陶氏化学公司的FLOORMATETM 500 SL-A成型。此泡沫为挤塑苯乙烯泡沫，其板条尺寸测量为在垂直(即厚度)、水平(即宽度)和挤出(即长度)方向上分别为100×600×1250毫米。板条的表面含有来自生产过程的表皮。聚苯乙烯具有约146,000的MW，并且使用二氧化碳发泡。
这些实施例和比较例证明：通过工具为多种同泡沫引入严格的(severe)表面形貌的方法。每个泡沫部件均通过本发明的方法被显著改善(例如，比较例2与实施例6等相比)。示例性地，差异分别在图8和9中通过比较例3相对于实施例7显示。
Figure GPA00001038418900161

Claims (5)

1.一种成型泡沫苯乙烯系聚合物的方法，所述方法包括：
(a)挤出含有发泡剂的苯乙烯系聚合物以形成苯乙烯系聚合物泡沫板条，所述板条具有顶表面和底表面，其中所述表面位于由所述板条的挤出方向和宽度限定的平面中，
(b)通过以下步骤产生压制表面：
(i)从(A)所述顶表面，(B)所述底表面，或(C)所述顶表面和所述底表面移除一层泡沫，或
(ii)在所述顶表面和所述底表面之间切割所述泡沫板条，从而产生与所述顶表面和所述底表面相反的两个压制表面，
(c)将所述泡沫板条的所述压制表面与模头面接触，和
(d)压制所述泡沫板条，使得形成成型的苯乙烯系聚合物泡沫，
其中所述苯乙烯系聚合物泡沫板条表现出由CE/CT、CV/CT和CH/CT表示的各向异性行为，其中CE、CV和CH分别表示所述板条在三个正交方向E、V和H中的每一个上的压缩强度，所述压缩强度如通过将25-50mm厚的多孔聚合物的样品在0.08s-1的应变速率压缩至25％应变所测量，CT表示CE、CV与CH的总和，并且CE/CT、CV/CT和CH/CT中的至少一个为0.40至0.70，
所述苯乙烯系聚合物泡沫为聚苯乙烯，或所述苯乙烯系聚合物为苯乙烯系单体与共聚单体的共聚物，所述共聚单体选自由以下各项组成的组：丙烯腈、聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)、丙烯酸甲酯、甲基丙烯腈、马来酰亚胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、衣康酸酐和它们的组合，并且
所述发泡剂为挥发性脂族烃、二氧化碳、水或它们的组合。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述共聚单体为丙烯腈。
3.根据权利要求1所述的方法，所述方法还包括在所述挤出从而形成所述苯乙烯系泡沫板条，所述板条的至少一部分泡孔为闭合的之后，将所述板条老化至少1天，使得所述闭孔的平均气体压力小于1个大气压。
4.一种通过前述权利要求中任一项所述的方法制备的成型泡沫制品。
5.根据权利要求4所述的成型泡沫制品，其中所述成型泡沫制品为汽车能量吸收泡沫、汽车防晒板、汽车头枕、汽车保险杠、汽车门板、自行车头盔泡沫填料、花似和工艺泡沫制品、内部隔板、混凝土地板绝热体、绝缘板、内部装饰檐口、外部装饰檐口、缓冲包装制品和外部建筑外墙板。
CN2008801049234A 2007-08-27 2008-08-26 成型挤塑聚苯乙烯泡沫的改进方法及由其制备的制品 Active CN101795842B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US96628507P 2007-08-27 2007-08-27
US60/966,285 2007-08-27
PCT/US2008/074318 WO2009029619A2 (en) 2007-08-27 2008-08-26 Improved method of forming extruded polystyrene foams and the products made thereform

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101795842A CN101795842A (zh) 2010-08-04
CN101795842B true CN101795842B (zh) 2013-03-06

Family

ID=40011086

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008801049234A Active CN101795842B (zh) 2007-08-27 2008-08-26 成型挤塑聚苯乙烯泡沫的改进方法及由其制备的制品

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8092727B2 (zh)
EP (1) EP2185334B1 (zh)
JP (1) JP5563458B2 (zh)
KR (1) KR20100065345A (zh)
CN (1) CN101795842B (zh)
BR (1) BRPI0815242A2 (zh)
CA (1) CA2697095C (zh)
WO (1) WO2009029619A2 (zh)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100897434B1 (ko) * 2008-10-15 2009-05-25 주식회사 나노텍세라믹스 경량 헬멧쉘
EP2379300A2 (en) * 2008-12-17 2011-10-26 Dow Global Technologies LLC Continuous process for manufacturing a shaped foam article
WO2010093524A2 (en) * 2009-02-13 2010-08-19 Dow Global Technologies Inc. Method for manufacturing a plurality of shaped foam articles
US20120056346A1 (en) * 2009-05-22 2012-03-08 Maurer Myron J Improved method for extracting shaped foam articles from a forming mold cavity
EP2451623A2 (en) * 2009-07-08 2012-05-16 Dow Global Technologies LLC Improved method for forming a shaped foam article
JP2013500414A (ja) 2009-07-29 2013-01-07 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 断熱パネル複合材
WO2011016962A2 (en) 2009-07-29 2011-02-10 Dow Global Technologies Inc. Thermally insulating polymer foam/aerogel composite articles
KR101669672B1 (ko) * 2009-08-17 2016-11-10 삼성전자주식회사 단말의 원격 관리 방법 및 장치
WO2011026977A1 (de) * 2009-09-07 2011-03-10 Basf Se Verbundformteil insbesondere für den möbelbau
US20110091688A1 (en) * 2009-10-16 2011-04-21 Maurer Myron J Process for producing a shaped foam article
US20120237734A1 (en) 2009-11-24 2012-09-20 Maurer Myron J Process for forming a double-sided shaped foam article
NL2004588C2 (nl) * 2010-04-21 2011-10-24 Synbra Tech Bv Deeltjesvormig, expandeerbaar polymeer, werkwijze ter vervaardiging hiervan, alsmede de toepassing.
US20110293914A1 (en) * 2010-05-27 2011-12-01 Maurer Myron J Shaped foam composite article
EP2585267A1 (en) 2010-06-23 2013-05-01 Dow Global Technologies LLC Method for stamping a shaped foam article
CN102985248B (zh) * 2010-07-13 2017-02-15 约翰逊控制技术公司 形成可变密度座椅材料的系统和方法
WO2012058177A1 (en) 2010-10-29 2012-05-03 Dow Global Technologies Llc Method of forming a shaped foam laminate article
WO2012116306A1 (en) * 2011-02-24 2012-08-30 Rensselaer Polytechnic Institute Energy exchanging building envelope
WO2013062760A1 (en) 2011-10-28 2013-05-02 Dow Global Technologies Llc Process to form a shaped foam article with reduced bow
US11292163B2 (en) * 2012-03-30 2022-04-05 Mucell Extrusion, Llc Method of forming polymeric foam and related foam articles
TWI588160B (zh) * 2012-10-09 2017-06-21 積水化成品工業股份有限公司 發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子及其製造方法、預備發泡粒子及發泡成形體
WO2014064487A1 (de) * 2012-10-25 2014-05-01 Kamal Mostafa Kunststoffschaumplatte und verfahren zu seiner herstellung
EP2945994B1 (en) 2013-01-18 2018-07-11 Basf Se Acrylic dispersion-based coating compositions
WO2017198841A1 (en) * 2016-05-19 2017-11-23 Trocellen Gmbh Decorative wall panel and method for producing decorative wall panel
JP6449953B1 (ja) * 2017-08-30 2019-01-09 積水化成品工業株式会社 繊維強化複合体製造用の発泡粒子及び発泡成形体、繊維強化複合体及び自動車用部品

Family Cites Families (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2795008A (en) * 1952-11-04 1957-06-11 Lonza Ag Method of producing cellular resin bodies
GB834956A (en) 1957-03-29 1960-05-11 Dow Chemical Co Process for making fire-resistant cellular vinyl aromatic polymer articles
US2988835A (en) * 1958-07-30 1961-06-20 Display Craft Inc Die-cut laminated board letters, figures, words, designs, etc.
NL291474A (zh) * 1962-04-16
US3334169A (en) * 1964-05-27 1967-08-01 Grace W R & Co Method of thermoforming foamed sheets
US3446406A (en) * 1967-12-15 1969-05-27 David H Trott Cap-actuated pivoted outlet closure for a container
JPS5354267A (en) * 1976-10-27 1978-05-17 Sekisui Plastics Manufacture of supershin polystyrene foam sheet
US4304810A (en) * 1980-07-17 1981-12-08 Arco Polymers, Inc. Apparatus for and method of making foam articles having densified reinforcing regions
JPS5867422A (ja) * 1981-10-19 1983-04-22 Sekisui Plastics Co Ltd 押出発泡ポリスチレン系樹脂シ−ト
US4510268A (en) * 1982-04-09 1985-04-09 The Dow Chemical Company Directional flexibilization of expanded thermoplastic foam sheet for low temperature insulation
US4420448A (en) * 1982-08-26 1983-12-13 Mobil Oil Corporation Polymer foam process
US5050323A (en) * 1984-04-03 1991-09-24 Badgeco, Inc. Badge
US4856393A (en) * 1985-11-22 1989-08-15 Braddon George B Method for die cutting plastic foam
US4730761A (en) * 1986-08-15 1988-03-15 Personal Products Company Cutting flexible formed products from foam retaining sheet
US4863791A (en) * 1987-04-06 1989-09-05 United Technologies Automotive, Inc. Sound absorption in foam core panels
US5114656A (en) * 1987-07-17 1992-05-19 Dionne Robert A Method of forming packaging material
US5622587A (en) 1991-12-19 1997-04-22 Barthelman; Kenneth L. Method for producing a three-dimensional laminated decal composite
US5225254A (en) * 1992-01-21 1993-07-06 Pi Consumer Products Corporation Plastic foam safety cone and method
US5193925A (en) * 1992-01-27 1993-03-16 Packaging Industries Group, Inc. Foam keyboard wrist support and dust cover apparatus and method
US5340844A (en) * 1992-04-24 1994-08-23 The Dow Chemical Company Polystyrene foam and a process for making the same
US5662587A (en) * 1992-09-16 1997-09-02 Cedars Sinai Medical Center Robotic endoscopy
JP2753673B2 (ja) 1993-01-28 1998-05-20 積水化成品工業株式会社 スチレン系樹脂発泡板
DE4330314A1 (de) * 1993-09-08 1995-03-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffplatten mit verbesserten Schalldämmeigenschaften
US5735453A (en) * 1995-11-14 1998-04-07 Gick; James W. Decorative novelty articles
DE19542717C1 (de) 1995-11-16 1997-03-20 Bernd Friemuth Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von gewölbten Schalen, insbesondere Verkaufsschalen, aus Polystyrol-Schaumstoff
US5718968A (en) * 1996-01-10 1998-02-17 Motherlode, L.L.C. Memory molded, high strength polystyrene
US5736075A (en) * 1996-10-22 1998-04-07 C.J. Associates, Ltd. Method of forming a molded product using a freezing step
JP3724104B2 (ja) 1997-03-18 2005-12-07 ブラザー工業株式会社 スタンプの製版用基板の製造方法
US6062624A (en) * 1998-04-21 2000-05-16 Lear Corporation Sealing acoustical baffle and method therefor
US6129969A (en) * 1999-08-06 2000-10-10 Storeimage Programs Inc. Foam sign
CA2286981C (en) * 1999-10-20 2008-03-18 Peter E. Sandford Methods for erection of female blanking die and universal press frames for use in such methods
US6626965B2 (en) * 2001-06-29 2003-09-30 Provo Craft & Novelty, Inc. Apparatus for forming die cuts and method of manufacturing same
JP2003118047A (ja) * 2001-10-18 2003-04-23 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ポリスチレン系樹脂積層発泡シート及び後変形の少ない発泡容器
DE10202180A1 (de) 2002-01-22 2003-07-31 Infra Folienkabel Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Dekoreckleisten
US20040001945A1 (en) * 2002-06-27 2004-01-01 Cate Peter J. Composite foam structure having an isotropic strength region and anisotropic strength region
US20040255741A1 (en) * 2003-06-23 2004-12-23 Deng Guo Rui Metal die cutting apparatus and method of forming same
US7585557B2 (en) * 2004-02-17 2009-09-08 Eastman Kodak Company Foam core imaging element with gradient density core
CN100564929C (zh) * 2004-11-12 2009-12-02 陶氏环球技术公司 用于动态冲击用途的缓冲元件
US7240957B2 (en) * 2005-01-12 2007-07-10 Lear Corporation Automotive open base foam armrest assembly
JP4516869B2 (ja) * 2005-03-23 2010-08-04 積水化成品工業株式会社 ポリスチレン系樹脂積層発泡シート及びその製造方法、並びに、成形品の製造方法
ITMO20050135A1 (it) * 2005-06-03 2006-12-04 Coopbox Europ S P A Procedimento per la produzione di polistirolo espanso.
WO2007081373A1 (en) * 2006-01-10 2007-07-19 Dow Global Technologies Inc. Improved foams for vehicular energy absorbance
JP2007223153A (ja) * 2006-02-23 2007-09-06 Sekisui Plastics Co Ltd 押出発泡板の熱成形方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2185334B1 (en) 2020-04-29
CN101795842A (zh) 2010-08-04
EP2185334A2 (en) 2010-05-19
JP2010538124A (ja) 2010-12-09
US8092727B2 (en) 2012-01-10
WO2009029619A2 (en) 2009-03-05
WO2009029619A3 (en) 2009-09-11
US20090062410A1 (en) 2009-03-05
KR20100065345A (ko) 2010-06-16
CA2697095A1 (en) 2009-03-05
JP5563458B2 (ja) 2014-07-30
BRPI0815242A2 (pt) 2015-03-31
CA2697095C (en) 2016-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101795842B (zh) 成型挤塑聚苯乙烯泡沫的改进方法及由其制备的制品
CN101678575B (zh) 能量吸收部件
US20120237734A1 (en) Process for forming a double-sided shaped foam article
US20110229693A1 (en) Continuous process for manufacturing a shaped foam article
US20110091688A1 (en) Process for producing a shaped foam article
US20110313072A1 (en) Method for manufacturing a plurality of shaped foam articles
CN101356218B (zh) 用于交通工具的能量吸收的改进泡沫
JP7326023B2 (ja) 熱可塑性エラストマー発泡粒子及びその成形体
US20120056346A1 (en) Improved method for extracting shaped foam articles from a forming mold cavity
CA1254359A (en) Formed base material for car ceiling member
WO2013062760A1 (en) Process to form a shaped foam article with reduced bow
JP6392657B2 (ja) 発泡粒子及び発泡成形体
JP2012201820A (ja) 発泡成形体およびその製造方法
JPH0414058B2 (zh)
JP4270488B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂発泡板積層体
JP3149152B2 (ja) 無架橋直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂予備発泡粒子及びその製造方法
JP2024039124A (ja) 発泡体及びその製造方法
JPH07224470A (ja) 木造軸組建築物の壁用断熱材
JPS629255B2 (zh)
JPH0364543B2 (zh)

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant