CN101795666A - 含有维生素c的化妆品组成物 - Google Patents
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Abstract
本文所揭露是用于提高维生素C长时间稳定性的化妆品组成物。该组成物包括互相分离的一包括维生素C的固相和一液相,并意于在使用前立即混合。该组成物能够抑制维生素C的氧化,维生素C具有抗皱纹、美白皮肤的效果,但由于结构不稳定而容易被溶于水的氧气所氧化,故当用于局部应用时存在问题,该组成物则提供维生素C在保留其生理活性的状态。固相进一步包括一个或多个选自由曲酸、二硫辛酸、原花青素、视网醇、视网醇衍生物、辅酶Q1O、半胱胺酸抗氧化剂、硒、碧萝芷、碧芙丽以及芬吉诺所组成之群组的抗氧化剂。
Description
技术领域
本发明涉及能够抑制维生素C氧化的组成物,维生素C具有抗皱纹、美白皮肤的效果,但由于结构不稳定而容易被溶于水的氧气所氧化,故当用于局部应用时存在问题,而组成物则提供维生素C在保留其生理活性的状态。更具体地说,本发明涉及到化妆品组成物,所述化妆品组成物包括具有互相分离之包括维生素C的固相和液相,旨在使用前立即混合以确保维生素C的长期稳定性。
背景技术
维生素C,也被称为抗坏血酸,当用于局部应用时具有许多优点,因此已广泛地应用于化妆品和局部制药配方。
维生素C作为真皮中原胶原之离胺酸和脯胺酸残基的羟化作用之辅因子以刺激胶原蛋白的合成,胶原蛋白提高皮肤弹性、减少细纹和皱纹(DermatoSurg.31,2005 Julyp814-817 Clin.Exp.Dermatol.29(2),2004March p168-175 Exp.Dermatol.12(3),2003 Junep237-244)。
维生素C,作为有效的抗氧化剂,用于清除暴露于紫外线辐射的皮肤所产生之自由基和保护皮肤免于受紫外线所诱发之伤害(J Invest Dermatol.126(5),2006 May pi185-1187Free Radic Res.40(2)2006 Feb.,p213-221 J Invest Dermato.125(4)2005 Oct.,p826-832)。维生素C亦补充作用于皮肤的其它抗氧化维生素的维生素E,当维生素E缺乏时,抑制表皮黑色素细胞的黑色素合成以防止色素沉淀(Int J Dermatol 43(8)2004 Aug.p604-607Biofactors 21 p415-418)。由于这些有益作用,维生素C有很大的潜力作为局部化妆品和医药配方的成分,用于治疗和/或预防有关色素沉淀和皱纹的皮肤老化。
然而,由于化学地定义为酮内酯(-ketolactone)且其中第二和第三碳原子为双键结合并含有羟基的维生素C结构的不稳定性,易于失去电子,且于光、氧气和水(高pH值或金属离子使抗坏血酸利于降解)或类似况下氧化,导致维生素C的固有生理活性之损失。基于此些原因,已经作出许多努力以制备对于大气中的氧气氧化稳定之维生素C溶液,同时许多出版物描述用以克服维生素C结构不稳定性之技术。
例如,维生素C可藉由酯化或醚化在具有磷酸基或具有硫酸基或烷基(2,3-二-氧-酰基左旋抗坏血酸(JP 63104971,DE 3613590,US-A-5,087,446,JP-A-69/115558以及JP-A-83/129892)的第二个或第三个碳的羟基(JP 7017989,JP 8034791,JP 98363316,JP98201242,JP 10324627,USP 3,671,549,DE 1805958,USP 5,098,898)而不易于电子损失。
美国专利第2,400,171号(Ruskin)揭露经由将抗坏血酸转换为钙盐或锌盐,以维持pH值在7至7.3的范围中之稳定水溶液的抗坏血酸的稳定化。美国专利第2,442,461号(Karrer)描述水钙抗坏血酸盐溶液是藉由添加脂肪族硫羧酸以将溶液的pH值维持于5.2至5.6的范围而稳定。美国专利第2,585,580号(Opplt)揭露用硫代糖以将溶液的pH值维持于4.0至6.5的范围的抗坏血酸之稳定。美国专利第4,367,157号(Sherman)描述抗坏血酸的水溶液是藉由单硫代甘油(monothioglycerol)而稳定于pH值为4至7的范围。
另一种稳定方法涉及将抗坏血酸自氧化因素分离,而使抗坏血酸不氧化。例如,美国专利第4,372,874号(Modrovich)描述抗坏血酸是藉由将干燥剂添加至抗坏血酸溶液中以捕捉水并减少水分含量至低于0.5%而稳定。美国专利第5,140,043号(Darr等)揭露抗坏血酸是藉由结合含水之至少1%的抗坏血酸和包括烷基乙二醇和羟烷基纤维素的载体而稳定。
美国专利第5,296,249号(Todd)揭露于悬浮介质中不溶性的抗坏血酸微粒。美国专利第5,308,621号(Taylor等)描述用于经皮释放之悬浮于制药载体(如乙二醇或石油胶)中的微粒抗坏血酸。
美国专利第5,587,149号描述了抗坏血酸的聚乙二醇在油乳剂。
稳定抗坏血酸的进一步方法是基于使用前在水中溶解抗坏血酸粉末。韩国专利第0178377号揭露储存于相互分离的状态下,并在使用前立即混合之包括抗坏血酸粉末和抗酸之亲水性胶化剂的皮肤用组成物。FR-A-2,645,740描述使用前立即混合之包括一油相、一液相和一固相的组成物。
在FR-A-2,645,740中所描述的固相包含一个或多个活性剂(尤其是维生素A)和乳化剂,并在空间上与两个液相分离。此提供了于混合三相前,组成物的长期可行之储存期。然而,混合三相后,组成物为稳定的时间很短。同时,混合物非均质之粗糙乳剂。此外,酸性活性成分不保证乳剂的稳定性。
如上所述,在韩国专利第0178377号中所揭露的皮肤用组成物中,抗坏血酸粉末与抗酸的亲水性胶化剂分离,两个成分是意于在使用前立即混合。于使用前以固态保存抗坏血酸相较于当溶解于水中的情况更稳定。然而,固态储存是难以完全阻止水或氧分子渗透进入抗坏血酸。因此,抗坏血酸粉末随着时间推移而水合、氧化并脱色。
同时,当抗坏血酸为局部应用而与水溶液混合前无在短时间内消耗,抗坏血酸开始于水溶液中分解,造成抗坏血酸含量减少,并导致脱色和异味而减少市场价值。
发明内容
因此,本发明已记取现有技术中所出现的上述问题,以及本发明的目的是提供一个稳定的维生素C化妆品组成物,其中维生素C存在于固体状态而与液体分离,以在除人工温度升高、强烈光线穿透、氧气供应、或类似的情况之外提供很长的搁置寿命,组成物亦保证维生素C长时间的稳定性,即使在维生素C与液体混合后,也就是说,即使使用组成物后。
(技术方案)
为达成上述目的,本发明提供化妆品组成物,所述化妆品组成物包括互相分离之包括维生素C的固相和液相,并意于使用前立即混合以确保维生素C之长期稳定性。
其中,固相进一步包括一个或多个选自由曲酸、二硫辛酸、原花青素、视网醇、视网醇衍生物、辅酶Q1O、半胱胺酸抗氧化剂、硒、碧萝芷(pycnogenol)、碧芙丽(enzogenol)以及芬吉诺(fingenol)所组成之群组的抗氧化剂。并且液相是藉由将碳酸盐溶解于去矿质或去离子的水中而制备,以减少溶解于水中的氧气量,并提高维生素C的长时间水中稳定性。较佳地,根据组成物的总重量,维生素C存在的量为0.1-20%,抗氧化剂的量为0.1-10%,而碳酸盐的量为0.05-0.5%。
在根据本发明的化妆品组成物中,液相较佳地进一步包括选自于保湿剂、表面活性剂、增稠剂、pH值控制剂和螯合剂所组成之群组的一个或多个。
(有益效果)
根据本发明,包括与液体分离的固态的维生素C的化妆品组成物,在除人工温度升高、强烈光线穿透、氧气供应、或类似的情况之外拥有三年或以上之的搁置寿命,亦保证维生素C长时间的稳定性,即使在维生素C与液体混合后,也就是说,即使使用组成物后。
具体实施方式
本发明是导向于化妆品组成物,所述化妆品组成物包括互相分离之包括维生素C的固相和液相,并意于在使用前立即混合。固相和液相放置在容器中,并在空间上相互分离。容器并无特别限定,而且任何已知之现有技术均可使用。
固相,包括如上所述的维生素C,进一步包括一个或多个选自由曲酸、二硫辛酸、原花青素、视网醇、视网醇衍生物、辅酶Q1O、半胱胺酸抗氧化剂、硒、碧萝芷(pycnogenol)、碧芙丽(enzogenol)以及芬吉诺(fingenol)所组成之群组的抗氧化剂。液相是藉由将碳酸盐溶解于去矿质或去离子的水中而制备,以减少溶解于水中的氧气量,并提高维生素C的长时间水中稳定性。
半胱胺酸抗氧化剂包括半胱胺酸、麸胱甘肽和含有巯基(sulhydryl,SH)的N-乙酰半胱胺酸。原花青素抗氧化剂是包含于葡萄籽、松树树皮或相似物之萃取物中的抗氧化剂。例如,松树树皮的萃取物含有包括来自法国松树树皮的碧萝芷(Pycnogenol)、来自纽西兰松树树皮的碧芙丽(Enzogenol)以及来自芬兰松树树皮的芬吉诺(Fingenol)的原花青素。
抗氧化剂包括在固相中,那些存在于液态中,如视网醇和视网醇衍生物,可以与其它固体成份混合而固化的形式而使用。替代地,液体抗氧化剂可藉由如琼脂或胶原蛋白的聚合物之涂布而人工地固化。
包含在目前的组成物中的抗氧化剂具有强于维生素C的抗氧化活性,因此在面对外来的影响时较维生素C先行氧化,从而保护维生素C。此提高维生素C的稳定性,并确保维生素C的水中稳定性长达至少6个月。
为使用目前的组成物,含有固相的隔室首先藉由泵取而打开,以便使固相与液相混合。用手摇晃以完成混合。本申请的发明者进行了各种实验并发现,在目前的组成物中的维生素C在两相混合后于室温下维持稳定状态长达至少6个月。6个月期限是平均期限,在此期间消费者开始使用含有维生素C的化妆品并用尽内容物。因此,根据本发明的化妆品组成物能够将活性成分在整个使用期间不分解地应用于皮肤上。
不同于使用修饰衍生物以稳定活性成分的传统组成物需要例如于渗透到皮肤后藉由酶而转换为活性形式,本发明的化妆品组成物特征则系在于成分的活性形式系直接地溶解在液相中并应用于皮肤。因此,目前组成物比传统组成物更有效。
较佳地为,根据组成物的总重量,维生素C存在的量为0.1-20%,抗氧化剂的量为0.1-10%,而碳酸盐的量为0.05-0.5%。
碳酸盐是用于消除溶解在液相中的氧分子。当碳酸盐添加至液相时,生成二氧化碳(CO2)。二氧化碳,比氧气具有更好的水中的溶解度,从而取代氧气,导致在液相中溶解的氧气量减少。适用于目前组成物中之碳酸盐的例子包括碳酸氢钠。
在根据本发明的化妆品组成物中,液相可进一步包括选自于保湿剂、表面活性剂、增稠剂、pH值控制剂和螯合剂所组成之群组的一个或多个。
适用于液相的增稠剂的例子包括但不限于黄原胶(xanthan gum)、卡波姆(carbomer)、古亚胶(guar gum)、角叉菜胶(carrageenan gum)、羟基烷基纤维素、羧基纤维素钠、聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚丙烯酰胺以及明胶。
液相可能包括一个或多个pH值控制剂,以避免当固体与液相混合时组成物酸化至pH值小于3.0。pH值控制剂的例子包括乳酸钠、柠檬酸钠以及醋酸钠缓冲液。pH值缓冲液的量是取决于酸性活性成分的用量和最终的pH值而改变。最终的pH值较佳地为3.0至6.0之范围中,更佳地为3.5至5.5的范围中。
适用于目前组成物的液相中之保湿剂的例子包括小分子保湿剂,如甘油、乙二醇(例如,乙烯二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、聚乙烯二醇等)、咯烷酮羧酸钠、海藻糖、乳酸、乳糖和胺基酸(如精氨酸,麸酰胺酸等),以及高分子保湿剂,例如胶原蛋白、水解胶原蛋白、明胶、弹性蛋白、水解弹性蛋白、玻尿酸钠、软骨素硫酸或软骨素硫酸盐以及γ-聚麸胺酸。
适用于本发明中的表面活性剂的例子包括油溶性表面活性剂或水溶性表面活性剂。油溶性表面活性剂的例子包括聚山梨醇酯、山梨糖醇脂肪酸、脂肪酸酯以及卵磷脂。水溶性表面活性剂的例子包括乙氧化烷基醚以及聚乙二醇氢化蓖麻油。适用于本发明中之油的例子包括蔬菜、合成、矿物、硅和/或氟化油。
为了避免能够于液相中催化有效成分的降解和氧化的重金属的存在,液相中可包括金属螯合剂,并可以去矿质或去离子水而制备。根据组成物的总重量,螯合剂通常用为0.01-0.2%。
液相可进一步包括除了上述之外的其它添加剂,其通常用于化妆品等工业,例如水溶性活性剂(其维持液相很长一段时间)、防腐剂、着色剂以及香味剂。
适用于液相中水溶性活性剂的例子包括花水、热水、植物萃取物(如柳萃取物、紫草萃取物、红花籽萃取物以及黄金菊萃取物,用作为消炎药和缓和剂)、以有机溶剂萃取并溶解于化妆品媒介(如,3-丁二醇、乙醇、丙二醇等)中之其它植物萃取物(例如,绿茶萃取物、西红柿萃取物、葡萄萃取物、咖啡萃取物等)、泛醇(panthenol)以及玻尿酸。此些活性剂通常达到组成物总重量的5%。
为了储存目前的组成物,固相和液相于混合前系放置于两个单独的容器中,意于在使用时组合成为单一的本体。也就是说,固相被放置在一个容器,以盖子封闭,并保存在包括液相的较大的容器中。这种封装在FR-A-2,476,607、FR-A-2,453,793、FR-A-2,645,740和韩国专利第0178377号中有所描述。可援用任何在文献中的封装。如果维生素C对光敏感,则较佳地为使用不允许透光的不透明和/或琥珀色的容器。另外,透光可藉由覆盖容器体的掩体而阻挡。
适用于本发明的维生素C粉末以具有99-100%纯度的左旋抗坏血酸的形式而提供。本发明的化妆品组成物可用于减少皱纹、减少或消除黄褐斑和老年斑,以获取皮肤美白效果,保护皮肤不受紫外线照射,再生皮肤组织,防止皮肤老化。
具体实施例
透过以下例子中的具体描述可更好地了解本发明,但不被解释为限制本发明。
例子:制备包括具有抗氧化剂的维生素C的组成物和仅包括维生素C的组成物。
评估天然抗氧化剂以确定它们是否抑制维生素C的氧化。维生素C(99.0%,Cat.No.A5960)、半胱胺酸(98.0%,Cat.No.C7352)、视网醇(95.0%,Cat.No.R7632)和二硫辛酸(99.0%,Cat.No.T5625)是购自西格玛(Sigma)公司并使用。采用由皮纳克斯(Pinux)公司、韩国全北国立大学所分离的碧萝芷、松剂(Pinus-PA-ES)。
[表1]
测试例1:天然抗氧化剂对维生素C组成物中维生素C之稳定性的影响的评估
为了确定添加至维生素C组成物的抗氧化剂是否有效地抑制维生素C氧化,例1至例4中所制备的组成物和仅含有维生素C的组成物之比较例,用于评价维生素C的稳定性。在例1至例4和比较例的组成物放置于容器中后,固相藉由泵取而与液相混合。然后,容器在培养箱中于30℃下储存28周。每周收集容器的部分内容物,并评估维生素C含量。
透过高效液层析法(HPLC)测定维生素C含量。每个组成物样本系精确地称量为50毫克,以水稀释而形成精确之50毫升的体积。所获得之50毫升的每个测试样本通过0.45-m针筒过滤器。于水中稀释1毫升之滤液,以得到10毫升的最终体积。作为标准,50毫克的维生素C溶解在水中以得到50毫升的最终体积,1毫升的前述溶液以水稀释以得到10毫升的体积。测试溶液和标准溶液透过液层析法而分析,并计算测试样本和标准样本(At和As)的峰值面积。
维生素C含量以相对于在制备维生素C组成物后立即测量之初始含量的百分比而示。
[公式]
1)抗坏血酸含量(毫克/毫升)=标准样本中抗坏血酸的量×(测试样本中抗坏血酸的峰值面积/标准样本中抗坏血酸的峰值面积)
2)抗坏血酸浓度(%)=[(抗坏血酸含量(毫克/毫升)稀释溶剂量稀释次数100/样本重量(毫克))/显示含量]100
于下列情况下使用Younglin UV 930D(Younglin株式会社,韩国)执行HPLC。
管柱:沃特斯(Waters)亚特兰提斯(Atlantis)dC18 250毫米*4.6毫米*5米
流动相:0.25%磷酸盐缓冲液(pH2.0)100%
流速:1.0毫升/分钟
检测:UV 245奈米
剩余滴定量表示为初始含量百分比的10%,结果显示于如下之[表2]中。
[表2]
时间(周) | 比较例 | 例1 | 例2 | 例3 | 例4 |
0 | 101.14% | 101.53% | 101.88% | 101.17% | 101.16% |
1 | 97.50% | 100.07% | 100.29% | 100.79% | 100.34% |
2 | 86.25% | 98.23% | 99.26% | 99.60% | 99.79% |
3 | 83.21% | 97.75% | 97.72% | 98.30% | 99.30% |
4 | 80.07% | 97.58% | 97.29% | 98.57% | 99.26% |
5 | 76.05% | 96.74% | 97.13% | 98.35% | 99.30% |
6 | 73.52% | 96.25% | 97.49% | 97.81% | 98.60% |
7 | 70.52% | 96.58% | 96.59% | 97.41% | 98.53% |
8 | 67.52% | 96.10% | 96.11% | 97.31% | 98.85% |
9 | 64.52% | 94.29% | 95.70% | 97.36% | 98.52% |
12 | 54.24% | 91.51% | 93.35% | 95.92% | 96.91% |
16 | 45.26% | 87.76% | 91.49% | 93.16% | 96.03% |
20 | 36.81% | 84.17% | 88.13% | 90.38% | 94.77% |
时间(周) | 比较例 | 例1 | 例2 | 例3 | 例4 |
24 | 25.67% | 80.39% | 85.72% | 87.95% | 93.82% |
28 | 19.87% | 76.53% | 81.94% | 84.21% | 90.18% |
如[表2]所示,相较于单独使用维生素C(比较例),发现于包括固相维生素C(例1至例4)的固相中添加天然抗氧化剂,而加强维生素C的稳定性。这些结果显示,维生素C与抗氧化剂的结合稳定维生素C。
测试例2:皮肤美白效果的评估
评估在例1至例4和比较例中所制备的组成物的皮肤美白效果,其代表维生素C的效果。
10个健康成年受试者(5男和5女)在前臂上贴着具有4个为1.5厘米的孔洞的不透明胶带,每个受试者并暴露于最小红斑照射量1.5倍的UVB照射量以诱发皮肤晒黑。当皮肤稳定一个星期后,将例1至例4和比较例子中的组成物以每天两次(上午和下午)持续8周的时间施加于皮肤。8周后,使用美能达CR300比色计测量皮肤颜色(实验室)。根据代表皮肤变白或变黑的L值以确定有效性。韩国人通常具有约60的平均L值。L值逐渐增加显示测试样本是有效的,也就是说,皮肤的颜色变淡。两个测试样本之间的比较以L表示(最终L值施加前L值)。较高的L值显示较佳的皮肤美白效果。如下的[表3]中显示8周的测试期后所测量的L值。
[表3]
美白效果(L) | |
比较例 | 2.21 |
例1 | 2.67 |
例2 | 2.87 |
例3 | 2.95 |
例4 | 3.01 |
如[表3]所示,根据本发明的组成物显示皮肤美白效果优于比较例的组成物的效果。
因此,可以明确地是,凡有在相同之发明精神下所作有关本发明之任何修饰或变更,皆仍应包括在本发明意图保护之范畴。
Claims (3)
1.一种增强维生素C长期稳定性的化妆品组成物,包括互相分离的一包括维生素C的固相和一液相,并用于在使用前立即混合,其中该固相进一步包括一个或多个选自由曲酸、二硫辛酸、原花青素、视网醇、视网醇衍生物、辅酶Q1O、半胱胺酸抗氧化剂、硒、碧萝芷、碧芙丽以及芬吉诺所组成之群组的抗氧化剂,以及
该液相是藉由将碳酸盐溶解于去矿质或去离子的水中而制备,以减少溶解于水中的氧气量。
2.如权利要求1所述的化妆品组成物,其中根据该组成物的总重量,该维生素C存在的量为0.1-20%,该抗氧化剂的量为0.1-10%,该碳酸盐的量为0.05-0.5%,。
3.如权利要求1或2所述的化妆品组成物,其中该液相进一步包括选自于一保湿剂、一表面活性剂、一增稠剂、一pH值控制剂和一螯合剂所组成之群组的一个或多个。
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