CN101784251A - 用于连续分配具有不同芳香特征的组合物的个人护理制品 - Google Patents

用于连续分配具有不同芳香特征的组合物的个人护理制品 Download PDF

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Abstract

本发明涉及个人护理制品，所述个人护理制品包含单室包装和液体个人护理产品。所述包装包括分配孔口、邻近分配孔口的第一区域和远离分配孔口的第二区域。所述液体个人护理产品包含大体上设置在第一区域内的第一个人护理组合物和大体上设置在第二区域内的第二个人护理组合物。所述第一组合物具有第一芳香特征，而所述第二组合物具有第二芳香特征；其中所述第一芳香特征不同于所述第二芳香特征。

Description

用于连续分配具有不同芳香特征的组合物的个人护理制品
发明领域
本发明涉及一种提供液体个人护理产品的个人护理制品，所述护理产品包含至少两种组合物，每一种均具有彼此不同的芳香特征。
发明背景
个人护理组合物是熟知的并且被广泛用于清洁和保湿皮肤和毛发，递送活性物质，遮蔽缺陷，降低油质/油光，以及向淋浴和/或皮肤提供香味。这类组合物的功效直接与使用频率有关。消费者通常会随着时间的推移而对个人护理组合物的特定香味习以为常或厌倦。尽管随着时间的过去，通过遵从使用第一种个人护理产品可获得有益效果，但是当该习惯性形成时，消费者通常会减少使用或甚至停止使用一种个人护理产品，并且开始使用具有另一种香味的另一种个人护理产品。由于淋浴或沐浴空间有限，典型的淋浴或沐浴不具有足够的空间来放置多个具有不同芳香剂的个人护理组合物容器以使消费者易于在它们之间调换。
发明概述
本发明涉及一种个人护理制品，所述个人护理制品包含单室包装和液体个人护理产品。所述包装包括分配孔口、邻近分配孔口的第一区域和远离分配孔口的第二区域。所述液体个人护理产品包含大体上设置在第一区域内的第一个人护理组合物和大体上设置在第二区域内的第二个人护理组合物。所述第一组合物包含具有第一芳香特征的芳香剂制剂，并且所述第二组合物包含具有第二芳香特征的第二芳香剂制剂；其中所述第一芳香特征不同于所述第二芳香特征。因此，分配的液体个人护理产品芳香特征在产品寿命期间发生变化，这克服了消费者对香味习以为常的问题。
附图概述
图1A和1B示出了具有三个区域的个人护理制品，在每个区域的组合物之间具有水平界面。
图2A和2B示出了具有两个区域的个人护理制品，在所述组合物和所述区域之间具有斜向界面。
图3A和3B示出了具有两个区域的个人护理制品，在所述组合物和所述区域之间具有水平界面。
图4示出了用于分配香料组分迁移测试的管材图。
图5A和5B示出了其中包装为倒头瓶形式的个人护理制品。
图6A、6B和6C示出了其中包装为瓶形式的个人护理制品。
图7描述了随使用时间的过去，消费者期望变换芳香剂的评定图。
发明详述
本文所用术语“环境条件”是指一(1)个大气压、50％相对湿度和25℃的环境条件。
如本文所用，“包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语包括术语“由...组成”和“基本上由...组成”。本发明的组合物和方法/工艺可包括、由或基本上由本文所述发明的基本成分和限制、以及本文所述的可用于旨在局部施用于毛发或皮肤上的个人护理组合物中的任何附加或任选成分、组分、步骤或限制组成。
如本文所用，术语“液体”是指所述组合物通常在某种程度上可流动。因此，“液体”可包括旨在局部施用于皮肤上的液体、半液体、霜膏、露剂或凝胶组合物。如通过描述于下文的T形条粘度方法所测定，所述组合物显示具有等于或大于约1,500(厘泊，下文为“cps”)，等于或大于约3,000cps，等于或大于约5,000cps，等于或大于约10,000cps，或等于或大于约20,000cps，并且不超过约1,000,000cps，不超过约500,000cps，不超过约300,000cps，或不超过约200,000cps的粘度。
术语“包装”包括任何适宜的个人护理组合物容器，所述个人护理组合物表现出约1,500厘泊(cP)至约1,000,000cP的粘度，所述容器包括但不限于瓶、倒头瓶、软管、广口瓶、气溶胶容器、加压容器、非气溶胶泵、以及它们的混合。
如本文所用，术语“个人护理组合物”是指旨在局部施用到皮肤或毛发上的组合物。本发明组合物为洗去型制剂，其中所述产品被局部施用到皮肤或毛发上，接着在几分钟内用水将其从皮肤或毛发上漂洗下来，或换句话讲用基质擦拭掉，同时沉积了一部分所述组合物。所述组合物也可以被用作剃刮助剂。本发明的个人护理组合物通常可从单室包装中挤压或分配出来。本发明的个人护理组合物可以是旨在局部施用到皮肤上的液体、半液体、霜膏、洗剂或凝胶组合物形式。本发明个人护理组合物的实例包括但不限于洗发剂、调理洗发剂、毛发调理剂、沐浴剂、保湿沐浴剂、沐浴凝胶、皮肤清洁剂、清洁乳、洗发沐浴剂、沐浴保湿剂、宠物香波、剃刮制剂、以及与一次性清洁布联合使用或施用到一次性清洁布上的清洁组合物。本发明的个人护理组合物通常为液体形式。处于限定本发明的组合物和方法的目的而设想的产品形式均为洗去型制剂，这是指产品可被局部施用在皮肤或毛发上，接着(即在几分钟内)用水漂洗掉，或换句话讲用基质或其他合适的去除方法擦拭掉。
如本文所用，术语“芳香剂制剂”或“香料制剂”是指旨在向个人护理组合物提供芳香特征的制剂。本发明的芳香剂制剂或香料制剂是多种分配香料组分的混合物。
除非另外指明，如本文所用，术语“稳定”是指根据下文所述的渗析方法。当在环境条件下直接接触放置至少一周时间时，所述个人护理产品内的组合物保持为至少两种“分离”的组合物。“分离”是指彼此邻近的两种组合物中的至少一种分配香料组分与个人护理制品基本上不混合，使得第一组合物中浓度小于30％的至少一种受关注分配香料组分迁移到与第一组合物邻近的第二组合物中，或者根据下文所述的香味鉴别方法，所述第一组合物保持与所述第二组合物芳香特征不同的芳香特征。受关注的分配组分可经由下文所述的气相色谱方法检测。根据定义不被认为“稳定”的实例是分配组分苹果酯，其具有0.68的ClogP。使用渗析方法，分析测量表明，34％的苹果酯浓缩物从包含苹果酯的组合物中迁移到渗析池相对侧(不包含苹果酯的组合物中)。
如本文所用，术语“结构化”是指具有可赋予个人护理组合物稳定性的流变特性。结构化程度通过以下方法中的一个或多个所测定的特性决定：屈服应力方法或零剪切粘度方法或超速离心方法，所有这些方法均在以下的“测试方法”中。因此，根据屈服应力方法或零剪切粘度方法或超速离心方法，如果表面活性剂相具有下述一个或多个特性，则认为本发明组合物的表面活性剂相是“结构化的”。如果表面活性剂相具有以下一个或多个下述特性，则认为该相是结构化的：
A.当通过下文所述的屈服应力方法和零剪切粘度方法测量时，大于约0.1帕(Pa)，更优选大于约0.5Pa，甚至更优选大于约1.0Pa，还更优选大于约2.0Pa，还甚至更优选大于约3Pa，并且甚至还甚至更优选大于约5Pa的屈服应力；
B.至少约500帕斯卡-秒(Pa-s)，优选至少约1,000Pa-s，更优选至少约1,500Pa-s，甚至更优选至少约2,000Pa-s的零剪切粘度；或
C.当通过下文所述的超速离心方法测量时，大于约40％，优选至少约45％，更优选至少约50％，更优选至少约55％，更优选至少约60％，更优选至少约65％，更优选至少约70％，更优选至少约75％，更优选至少约80％，甚至更优选至少约85％的结构域体积比率。
如本文所用，术语“表面活性剂组分”是指一相中所有阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的总和。当基于表面活性剂组分计算时，把水和电解质排除在涉及表面活性剂组分的计算之外，这是因为表面活性剂在生产时通常是被稀释且中和的。
本文所用“倒头瓶”是指搁置在内容物中由其填充并分配的颈或口上的瓶子，但是其也可为瓶子旨在搁置或坐落在其上的末端(例如，瓶子底部)用于消费者存储和/或用于陈列在货架上(该瓶子在本文称作“倒头瓶”)。通常，倒头瓶上的封闭件为平的或凹的，使得倒头瓶在存储时搁置在封闭件上。适宜的倒头瓶描述于2005年2月25日提交的授予McCall等人的题目为“Multi-phase Personal Care Compositions，Process for Making and Providing，and Article of Commerce.”的共同未决的美国专利申请序列号11/067443中。
如本文所用，术语“区域”为单室包装内与个人护理产品组合物相应的域或区域。介于区域之间的界面可与另一区域不同或渐变或分离。可按包装体积百分比来限定区域内包含的量，并且区域包括指定包装至少10％的包装体积，如本发明图1A、1B、2A、2B、3A和3B所示。
除非另外指明，所有的百分比、份数和比率均基于本发明组合物的总重量。有关所列成分的所有重量均基于活性物质的含量。因此，除非另外指明，它们将不包括可能包括在市售材料中的溶剂或副产物。本文中，术语“重量百分比”可表示为“wt.％”。除了提出的实际测量值的具体实施例之外，本文所涉及的数值应视为受单词“约”限制。除非另外指明，本文所用的所有分子量均为重均分子量，以克/摩尔表示。
本发明涉及个人护理制品，所述个人护理制品提供包含液体个人护理产品的单室包装。所述液体个人护理产品包含至少两种个人护理组合物。根据下文所述的香味鉴别方法定义，每种组合物均具有不同的芳香特征。虽然所述组合物被包含在包装中，但是个人护理组合物各自的芳香剂保持不同。可将这些不同的芳香剂从包装中连续分配出来。例如，包装可分配香草味个人护理组合物，然后分配熏衣草味组合物，接着分配香草味个人护理组合物。因此，当将液体个人护理产品从包装中分配出来时，其香味发生变化，这克服了消费者对香味习以为常的问题。
本领域已知，如授予Patel的美国专利6,787,511(下文称为‘511专利)所公开的，可使多种组合物保持分离，例如使两种含水组合物包含于单室包装中，其中当静置时含水组合物形成两种或更多种视觉上不同的含水组合物，而当搅拌时所述组合物形成可见的单组合物产品。
与本发明相反，‘511专利中所述的产品旨在通过摇晃来递送预期有益效果。公开于‘511专利中的单独组合物粘度使得所述混合物的粘度大于每一层单独的粘度。‘511专利中两种组合物的粘度可由
Figure GPA00001009376600051
SpeedShower Shake代表(包含麦芽糖糊精、氯化钠、表面活性剂、水和微量组分)。经由
Figure GPA00001009376600052
Speed Shower Shake测定两组合物粘度，并且发现下层组合物粘度为26厘泊，而上层组合物粘度为1,203厘泊，这明显低于所公开的本发明所述组合物的粘度。因此，描述于‘511专利中的产品需要搅拌来递送适于预期用途的粘度。此外，根据香味鉴别方法，‘511专利中所述产品的下层组合物香味和上层组合物香味不同。
本发明涉及提供至少两种液体个人护理组合物的个人护理制品。所述个人护理制品包括单室包装和液体个人护理产品。所述包装包括分配孔口、邻近分配孔口的第一区域和远离分配孔口的第二区域。所述液体个人护理产品包含大体上设置在第一区域内的第一个人护理组合物和大体上设置在第二区域内的第二个人护理组合物。在分配所述第二组合物之前，所述第一个人护理组合物大体上被分配出来，使得所述第一组合物中的芳香剂与所述第二组合物中的芳香剂进行有限的量的混合。除非另外指明，如本文所用，术语“大体上被分配”是指在分配大体上设置在所述第二区域内的第二个人护理组合物之前，大体上设置在所述第一区域内的至少10％，或至少25％，或至少50％的所述第一个人护理组合物被分配出来。在一个方面，所述第一区域与所述第二区域在单室包装中直接接触。在一个方面，所述第一个人护理组合物与所述第二个人护理组合物在单室包装中直接接触。在一个方面，所述个人护理制品不旨在被摇晃使得在分配单室包装内的个人护理组合物之前，所述第一个人护理组合物与所述第二个人护理组合物混合。
用于分配和/或施用至少两种液体个人护理组合物的个人护理制品包括含有至少两个区域的单室包装，其中至少两种个人护理组合物大体上设置在各自区域中。包装内的区域数以及位于各自区域内的个人护理组合物数在数量上可变化。例如，所述包装可具有三个区域，以及位于各自区域内的三种个人护理组合物；四个区域和四种组合物，五个区域和五种组合物等等。在一个方面，所述个人护理制品包含距分配孔口中等距离的第三个区域。在一个方面，所述个人护理制品包含大体上设置在第三个区域内的第三个人护理组合物；所述第三个人护理组合物具有的第三芳香特征不同于所述第一芳香特征和所述第二芳香特征。在另一方面，第一区域、第二区域和第三个区域占所述包装的相等的体积百分比。
在另一方面，每种个人护理组合物可包含染料、着色剂等，使得每种个人护理组合物的颜色或色调不同。例如，所述第一个人护理组合物可为黄色，所述第二个人护理组合物可为橙色，而所述第三个人护理组合物可为紫色。
图1A和1B示出了具有三个区域的个人护理制品，在所述区域之间具有水平界面。如图1A和1B所示，区域1占包装体积的约31％，区域2占包装体积的约44％，而区域3占包装体积的约24％。图2A和2B示出了具有两个区域的个人护理制品，在所述组合物和所述区域之间具有斜向界面。如图2A和2B所示，区域1和2占包装体积的约50％。图3A和3B示出了具有两个区域的个人护理制品，在所述组合物和所述区域之间具有水平界面。如图3A和3B所示，区域1占包装体积的约54％，而区域2占包装体积的约45％。
本发明的个人护理组合物包含“分配香料组分”或“分配组分”。本发明的分配香料组分或分配组分是能够被分配到两种或更多种分离组合物中的那些小分子。术语“小分子”是指分子量小于1000并且能够保留或分散在含表面活性剂相中的任何物质。
不受理论的束缚，本发明人相信，如果在个人护理组合物中选择使用具有较高ClogP并且更疏水的分配香料组分而避免选择具有较低ClogP并且更亲水的分配香料组分，则可增强个人护理组合物的稳定性。所述分配香料组分的ClogP优选为至少2。
此外，不受理论的束缚，本发明人相信，如果在个人护理组合物中选择使用在分散或保留于表面活性剂相中时具有较小摩尔体积并且更稳定的分配香料组分而避免选择在分散或保留于表面活性剂相中时具有较高摩尔体积并且较不稳定的分配香料组分，则可进一步增强个人护理组合物的稳定性。如下文测得的摩尔体积为至少约50，或至少约75，或至少约100cm3/mol至约200，或至约300，或至约400cm3/mol。
此外，不受理论的束缚，本发明人还相信，如果选择使用具有较高零剪切粘度的个人护理组合物而避免选择具有较低零剪切粘度的个人护理组合物，则可进一步增强个人护理组合物的稳定性。所述零剪切粘度优选为至少500Pas-s，或至少1000Pas-s，或至少1500Pas-s。
所述个人清洁产品在所述第一组合物中包含至少一种未在所述个人清洁产品第二组合物中包含的分配香料组分。组合物可包含按所述组合物的重量计约0.00001％，约0.001％，或约0.005％至约10％，至约2％，至约0.1％，或至约0.05％的分配香料组分。在本发明个人护理制品的一个方面，本发明的第一个人护理组合物或第二组合物可包含浓度为0％的分配芳香剂。
为了增强本发明的有益效果，重要的是，所掺入的分配组分保持稳定并且不从一相迁移到另一相。分配系数值(cLogP)反映了分子的亲水性，因此本发明涉及cLogP计算以确定它们是否适于抵抗本发明具体区域内的迁移。已发现，cLogP大于2的分配组分将抵抗液体个人护理组合物中的迁移。在一个方面，所述第一个人护理组合物包含cLogP为至少2的第一分配香料组分，而所述第二个人护理组合物包含cLogP最小为2的第二分配香料组分。    
对于多种分配组分，可计算cLogP和摩尔体积，同时用于计算它们的方案之间具有较好的一致性。依照本发明，使用得自ACD实验室网站(www.acdlabs.com)的方案。如果所述分配组分包含可离子化基团，则使用相关组合物pH下的cLogD(带有pH的cLogP变型)。ClogP是采用分子子结构或片段贡献与校正因子由数学算法确定的分配组分的计算量。所述方法是例如毒物学、环境传质和医药领域常见的以例如有利于药物、尤其是与皮肤类脂双层相互作用(与分配香料组分与表面活性剂交互作用不相同的分子机制)的局部用药物的研发。存在可对同一分子计算不同ClogP值的不同子结构片段运算法则，其基于运算法则和/或系数的差异，如可见于科学文献中。就本发明目的而言，使用科学文献(Hansch，C.和Leo，A.，“Substituent Constants for Correlation Analysisin Chemistry and Biology”，Wiley Interscience New York(1979)；更新于Leo.，A.和Hoekman，D.的“Perspect.in DrugDiscov.& Design”第18期第19页(2000)中)中提及并且更新的得自Advanced Chemistry Development Labs的算法来确定ClogP，其中使用ACD/I-lab网络服务(ACD/Molar Volume 8.02和ACD/logP 8.02)获得摩尔体积和ClogP值。
因此，本发明的分配组分可具有至少约2，至少约3，至少约4，或至少约5的cLogP值。然而某些分配组分不有效溶于任一相中，因此使得难以计算cLogP值，它们基本上不迁移，因此在个人护理产品区域内是稳定的。
Figure GPA00001009376600091
不受下列内容的限制，本发明人包括下列实验性实例以示出分配香料组分的特性。
测定香料组分在组合物A和组合物B中的迁移性。采用得自表3的每种具有不同芳香剂组分的不同芳香剂制来制备表2中的组合物A和组合物B。可由常规的混合技术按照指定的加料顺序来制备组合物A和组合物B。在加入到主批料之前，将加料步骤7和8预混。
Figure GPA00001009376600092
Figure GPA00001009376600101
在制得组合物后，将组合物A和组合物B置于如渗析方法所述的渗析池中。
根据气相色谱方法来分析组合物A和B。分析每种组合物中芳香剂组分的迁移性。对于组合物A，分析芳香剂制剂B的分配香料组分。对于组合物B，分析芳香剂制剂A的分配香料组分。气相色谱结果示于下表4和下表5中。结果表明，具有低ClogP组分的分配香料组分比具有较高ClogP的分配香料组分更倾向于迁移。
Figure GPA00001009376600102
Figure GPA00001009376600103
本发明人能够从该数据中得出结论，芳香剂组分β-紫罗兰酮、对羟基苯基丁酮、(Z)-碳酸-3-己烯甲酯、乙酸苄基原酯、乙酸香叶酯、丁酸苯氧基乙酯、二氢月桂烯醇、二氢茉莉酮酸甲酯、d-柠檬烯、己基肉桂醛和加乐麝香可被认为是稳定的分配香料组分。这些分配香料组分是稳定的并且可用于两芳香剂产品中。苹果酯不被认为是稳定的分配香料组分，因为有大于30％的此香料组分从一种组合物迁移到另一种组合物中。
在五种组合物C、D、E、F和G中，测定芳香剂组分的迁移性。这些组合物的表面活性剂含量、表面活性剂类型、结构剂的加入以及最终产品粘度呈现不同。将由得自表9的芳香剂制剂C制得的组合物指定为1(例如C1、D1、E1、F1和G1)。将其它相同但仅不加入芳香剂制剂C的组合物指定为2(例如C2、D2、E2、F2和G2)。根据常规混合技术，采用指定的加料顺序，制备表6、7和8中的组合物。在加入到批料中之前，使表6和表7中包含十三烷醇、PEG-90M、黄原胶和羟丙基瓜尔胶的加料步骤8预混。根据常规混合技术以指定的加料顺序制备表8中的组合物。在加入到批料中之前，使表8中包含水和聚季铵盐-10的加料步骤6预混。
Figure GPA00001009376600121
Figure GPA00001009376600122
制备表6、7和8中的组合物C、D、E、F、G和H，并且填充到1″直径的管材(内径1英寸，外径1.25英寸，壁厚1/8英寸，由Saint-Goban Performance Plastics提供)中。所述管材图示于表4中。每根管材的部分1是第一段6cm管材。部分1包含含有芳香剂制剂C的组合物。在每种情况下，部分1具有长度h(0.06米)和每种组分时间零点时的初始浓度C0。部分2是管材剩余的6cm管材并且具有时间零点时的初始浓度C。用指定为1的包含芳香剂制剂C的组合物(例如C1、D1、E1、F1和G1)来填充所述管材部分1。用指定为2的相应组合物(例如C2、D2、E2、F2和G2)来填充部分2，这些组合物不含芳香剂制剂C。用对等组合物填充每根管材，例如将组合物C1填充到部分1中，所述组合物C1与填充到相同管部分2中的组合物C2邻近。将所述管材密封，并且在25℃下老化60天。60天后，将样本冷冻，并且从部分2切割出三个2cm部分，并且单独分析分配香料组分的迁移性。
Figure GPA00001009376600131
表9示出了用于组合物C、D、E、F和G中的芳香剂制剂C的芳香剂组分。
Figure GPA00001009376600132
Figure GPA00001009376600141
表10和表11是芳香剂组分从区域1组合物迁移到与区域1最接近的区域2的2cm部分的迁移百分比。区域2的这个部分与区域1紧邻，区域1包含含有芳香剂组合物C的组合物。
此数据的意外结果是，迁移百分比是组合物ClogP、摩尔体积和零剪切粘度的函数。使用此数据以及得自Crank“Mathematics ofDiffusion”第2版第63页的被阻扩散解析解，
其中Co为含于区域1内的初始浓度，C为含于区域2内的初始浓度，1为体系长度(m)，h为区域1长度(m)，而t为时间(秒)(如图4所示)本发明人导出数学公式，来预测分配香料组分在含表面活性剂体系中的扩散系数。所述公式定义为：
D＝(5.0481×10-6-(6.727×10-7*ClogP)-(3.96×10-4/摩尔体积)+(3.254×10-4/零剪切粘度))2
其中ClogP无量纲，摩尔体积单位为cm3/mol，而零剪切粘度是包含受关注分配组分的组合物的零剪切粘度(Pa.s)。
使用此公式与被阻扩散解析解的组合，本发明人能够模拟符合稳定体系的理想体系。在此情况下，体系是稳定的，使得：
D≤5.3×10-12m2/s
在本发明的一个方面，所述第一个人护理组合物具有第一芳香特征，而所述第二个人护理组合物具有第二芳香特征；其中根据香味鉴别方法，所述第一芳香特征不同于所述第二芳香特征。
不受下列内容的限制，本发明人包括下列实验性实例以示出芳香特征的特性。
制备组合物H、I和J，并且包含不同的芳香剂，如下表12和13所示。根据表12和表13中的制剂来制备具有三种不同芳香剂制剂的三种组合物。可由常规的混合技术以指定的加料顺序来制得所述组合物。在加入到批料中之前，使表12中包含十三烷醇、PEG-90M、黄原胶和羟丙基瓜尔胶的加料步骤8预混。
Figure GPA00001009376600161
用不同的组合物配制如表13所示的三种芳香剂制剂，所述组合物均具有热带水果味。
Figure GPA00001009376600171
制备表12中的组合物。要求十五位非专家专门小组成员来评定这些芳香剂。要求十五位专门小组成员来确定，根据香味鉴别方法，包含一种芳香剂制剂的组合物闻起来是否不同于包含另一种芳香剂制剂的另一种组合物。根据香味鉴别方法，要求15位非专家评分者嗅闻三个容器，结果如下：
测试1：一个容器包含含有芳香剂制剂D的组合物H，而两个容器包含含有芳香剂制剂E的组合物I。15位个体中的8位正确识别出气味不同于另两个容器的容器。这不是统计意义上的显著差异，因此根据香味鉴别方法，两种芳香剂制剂的特征不被认为是不同的。
测试2：两个容器包含含有芳香剂制剂E的组合物I，而一个容器包含含有芳香剂制剂F的组合物J。15位个体中的13位正确识别出气味不同于另外两个容器的容器。这是统计意义上的显著性结果，因此根据香味鉴别方法，两种芳香剂制剂的特征被认为是不同的。
不同的芳香剂可选自下列非限制性芳香特征类别：柑橘味、绿色植物味、花味、果味、浆果味、热带水果味、甜瓜味、醛花味、辛辣味、木质味、东方调、素心兰味、麝香味、柑橘味、馥香味、草本植物味、清新味、木质味、皮革味、琥珀凝香、芳香植物味、无味、香脂味、东方花香味、以及它们的混合。
可从相同芳香剂类别中选择芳香剂对，例如包含在区域1中的组合物包含得自水果类的具有苹果味特征的芳香剂，而包含在区域2中的组合物包含得自水果类的具有梨味特征的芳香剂。
同样，可从不同芳香剂类别中选择芳香剂对，例如包含在区域1中的组合物包含得自柑橘类的具有橙味特征的芳香剂，而包含在区域2中的组合物包含得自绿色植物类的具有松木味特征的芳香剂。
优选的芳香剂对包括但不限于：熏衣草味芳香剂和香草味芳香剂；熏衣草味芳香剂和芦荟味芳香剂；芦荟味芳香剂和香草味芳香剂；浆果味芳香剂和香草味芳香剂；梨味芳香剂和芦荟味芳香剂；橙味芳香剂和柚子味芳香剂；椰子味芳香剂和浆果味芳香剂；甜瓜味芳香剂和黄瓜味芳香剂；热带水果味芳香剂和花香味芳香剂；柑橘味芳香剂和绿色植物味芳香剂；清新味芳香剂和柑橘味芳香剂；东方调芳香剂和水果味芳香剂；草本植物味芳香剂和绿色植物味芳香剂；花香味芳香剂和水果味芳香剂；辛辣味芳香剂和木质味芳香剂；东方花香味芳香剂和花香味芳香剂；无味芳香剂和清新味芳香剂。
在本发明的某些方面，放置在每个区域内的每种个人护理组合物可含有具有不同特征的芳香剂以使个人护理产品内的每种个人护理组合物与下一种不同。例如，个人护理产品起始时可以是包含具有橙味特征芳香剂的个人护理组合物，下一种个人护理组合物可具有柠檬味特征，而第三种个人护理组合物可具有柚子味特征。在其它方面，放置在区域内的个人护理组合物可包含具有第一特征的芳香剂，所述个人护理组合物可在整个产品内与具有第二特征的另一种个人护理组合物相交替。例如，个人护理产品起始时可以是包含具有香草味特征芳香剂的个人护理组合物，接着是包含具有熏衣草味特征芳香剂的个人护理组合物，然后是包含具有香草味特征芳香剂的个人护理组合物，最后是包含具有熏衣草味特征芳香剂的个人护理组合物。
本发明的组合物可以是多相的并且包含下述多相中的一相或下述多相中的一种或多种组分：
本发明的个人护理组合物可包含清洁相或清洁相组分。所述个人护理组合物通常包含按所述组合物的重量计约1％至约100％；按所述组合物的重量计约5％至约85％；按所述组合物的重量计约10％至80％；按所述组合物的重量计约20％至70％；按所述组合物的重量计约25％至60％；按所述组合物的重量计约30％至约50％的清洁相。
所述清洁相可包含由表面活性剂混合物构成的结构化域。结构化域的存在能够使高含量有益组分掺入到在组合物中不乳化的单独相中。在一个方面，组合物中的结构域的特征为不透明结构域或为不透明结构域。在一个方面，所述不透明结构域的特征为层状相或为层状相。所述层状相形成层状凝胶网络。层状相可提供耐剪切性能、足以悬浮颗粒和小滴的屈服力并同时提供长期稳定性，这是因为它是热力学稳定的。层状相趋于具有较高的粘度，从而最大程度地降低对粘度调节剂的需要。
在一个方面，清洁相可包含由表面活性剂混合物构成的域并且可以是胶束相。胶束相是光学各向同性的。胶束形状近似为球形。还可以是其它形状，例如椭圆形、圆柱形和双层。在一个方面，所述胶束相可被结构化以增强粘度并且悬浮颗粒。这可通过使用粘度调节剂例如下文定义为水结构剂的那些来实现。
所述清洁相包含表面活性剂组分，所述表面活性剂组分可由表面活性剂混合物构成，包括起泡表面活性剂或起泡表面活性剂混合物。所述清洁相包含适于施用到哺乳动物皮肤或毛发上并且与水和本发明组合物其它成分相容的表面活性剂。这些表面活性剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、皂、或它们的组合。阴离子表面活性剂优选包含至少40％的表面活性剂组分。所述个人护理组合物可包含表面活性剂组分，所述表面活性剂组分浓度按所述组合物的重量计在约2％至约40％，约4％至约25％，约1％至约21％，约3％至约15％范围内。
适宜的表面活性剂描述于由allured Publishing Corporation公布的McCutcheon′s“Detergents and Emulsifiers”北美版(1986)；和McCutcheon′s“Functional Materials”北美版(1992)；以及1975年12月30日公布的授予Laughlin等人的美国专利3,929,678中。
优选用于个人护理组合物的结构化表面活性剂相中的直链阴离子表面活性剂包括十二烷基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、肌氨酸月桂酯、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸铵、月桂基硫酸钾、以及它们的组合。
适用于本发明的支链阴离子表面活性剂和一甲基支链阴离子表面活性剂被描述于由Smith等人提交于2005年5月12日的以美国美国专利公布号60/680,149公布于2006年12月的题目为“Structured Multi-phasedPersonal Cleansing Compositions Comprising Branched AnionicSurfactants”的共同拥有的专利申请中。支链阴离子表面活性剂包括但不限于以下表面活性剂：十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、十三烷基硫酸钠、C12-13烷基硫酸钠、以及C12-13烷醇聚醚硫酸盐和C12-13烷醇聚醚-n硫酸钠。
在本发明个人护理组合物的一个方面，还优选包含两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的混合物。在一个实施方案中，所述个人护理组合物可包含至少一种两性表面活性剂。适用于本发明的两性表面活性剂包括被统称为脂族仲胺和叔胺衍生物的那些，其中脂族基团可以是直链或支链的，并且其中一个脂肪族取代基包含约8至约18个碳原子，并且一个脂肪族取代基包含阴离子水溶性基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。属于该定义的化合物的实例是：3-十二烷基氨基丙酸钠，3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、月桂基肌氨酸钠、N-烷基牛磺酸(如依照美国专利2,658,072中所提出的由十二烷基胺与羟乙基磺酸钠进行反应而制得的那些)、N-高级烷基天冬氨酸(如依照美国专利2,438,091中所提出的方法制得的那些)，以及在美国专利2,528,378中所描述的那些产物。在一方面，所述个人护理组合物可包含选自下列的两性表面活性剂：N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠、N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸二钠、N-椰油二酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸二钠、以及它们的混合物。此外，也可以使用两性醋酸盐(Amphoacetates)和二两性醋酸盐(diamphoacetates)。
适用的两性离子表面活性剂包括被统称为脂族季铵、鏻鎓和锍化合物衍生物的那些，其中脂族基团可是直链或支链的，并且其中一个脂族取代基包含约8个至约18个碳原子，并且一个脂族取代基包含阴离子基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。适用于个人护理组合物中的两性离子表面活性剂包括烷基甜菜碱，其包括椰油酰氨基丙基甜菜碱。
本发明的个人护理组合物优选不含烷基胺和链烷醇酰胺以确保所述组合物对皮肤是温和的。
可将电解质本身加入到所述个人护理组合物中，或其可通过包含在一种原料中的抗衡离子就地形成。优选地，电解质包括一个阴离子(包括磷酸根、氯离子、硫酸根或柠檬酸根)和一个阳离子(包括钠离子、铵离子、钾离子、镁离子或它们的混合物)。一些优选的电解质是氯化钠、氯化铵、硫酸钠或硫酸铵。优选将所述电解质加入到所述组合物的结构化表面活性剂相中，所述电解质的量按所述个人护理组合物的重量计为约0.1％至约6％，约1％至约5％，更优选约2％至约4％，更优选约3％至约4％。
所述第一个人护理组合物可包含第一浓度的表面活性剂，并且第二个人护理组合物可包含第二浓度的表面活性剂。所述第一浓度的表面活性剂不同于所述第二浓度的表面活性剂。在一个方面，所述第一个人护理组合物包含的表面活性剂第一浓度高于所述第二个人护理组合物中的表面活性剂所述第二浓度。在一个方面，所述第一个人护理组合物可具有浓度低于所述第二个人护理组合物的表面活性剂。
本发明的个人护理组合物包含有益相或有益相组分。本发明中的有益相优选无水，并且基本上不含水。有益相可基本上不含或完全不含表面活性剂。有益相通常包括疏水有益物质。所述有益相可包含按所述个人护理组合物重量计约1％至约50％，优选约5％至约30％，更优选约10％至约30％的疏水性有益物质。
适用于本发明的疏水有益物质优选具有约5(cal/cm3)1/2至约15(cal/cm3)1/2的Vaughan溶解度参数，如Vaughan在Cosmetics andToiletries，第103卷中所定义。本文所用的Vaughan溶解度参数(VSP)是用于定义疏水材料的溶解度的参数。在各种化学和制剂领域中，Vaughan溶解度参数是熟知的并且通常具有5至25的范围。具有在约5至约15范围内的VSP值的疏水有益物质的非限制性实施例包括以下这些：环状聚甲基硅氧烷5.92、角鲨烯6.03、凡士林7.33、棕榈酸异丙酯7.78、肉豆蔻酸异丙酯8.02、蓖麻油8.90、胆固醇9.55，由C.D.Vaughan在1988年10月“Cosmetics and Toiletries”第103卷“Solubility，Effects in Product，Package，Penetration andPreservation”中所报道。
用于所述组合物的有益相的疏水性有益物质具有如由稠度值(k)和剪切指数(n)定义的优选的流变学概况。如本文所用，术语“稠度值”或“k”是脂质粘度的量度，并且与剪切指数联合使用以定义物质的粘度，该物质的粘度为剪切的函数。测量在35℃下进行并且单位为泊(等于100cps)。如本文所用，术语“剪切指数”或“n”是脂质粘度的量度，并且与稠度值联合使用以定义物质的粘度，该物质的粘度为剪切的函数。测量在35℃下进行，单位是无量纲的。稠度值(k)和剪切指数(n)更详细地描述于以下测试方法中。优选的稠度值范围在1-10,000泊(1/秒)n- 1，优选10-2000泊(1/秒)n-1和更优选50-1000泊(1/秒)n-1内。剪切指数范围在0.1-0.8，优选0.1-0.5和更优选0.20-0.4内。这些优选的流变学性质尤其有助于为个人清洁组合物提供有益剂在皮肤上的改善沉积。
所述有益相可以由所述疏水性有益物质构成，所述疏水性有益物质选自由下列组成的组：凡士林、羊毛脂、羊毛脂的衍生物(例如羊毛脂油、羊毛脂酸异丙酯、乙酰化羊毛脂、乙酰化的羊毛脂醇、亚油酸羊毛脂醇酯、蓖麻油酸羊毛脂醇酯)烃油(例如矿物油)天然和合成蜡(例如微晶蜡、石蜡、地蜡、羊毛脂蜡、羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸、聚乙烯、聚丁烯、聚癸烯、五氢角鲨烯)挥发性的或非挥发性的有机基硅氧烷和它们的衍生物(例如聚二甲基硅氧烷、环状聚甲基硅氧烷、烷基硅氧烷、聚甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷)、天然和合成的甘油三酸酯(例如蓖麻油、大豆油、向日葵种子油、马来酸大豆油、红花油、棉子油、玉米油、胡桃油、花生油、橄榄油、鳕鱼肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油、芝麻油)以及它们的组合。所述个人护理组合物中的有益相可包含凡士林和矿物油的组合。
本发明的个人护理组合物可包含结构化含水相，所述结构化含水相包含水结构剂和水。所述结构化含水相可以是亲水性的，并且在一个方面可以是亲水性不起泡胶凝化水相。所述结构化含水相可包含按所述结构化含水相重量计小于约5％；小于约3％；小于约1％的表面活性剂组分，并且在一个方面可不含起泡表面活性剂。本发明结构化含水相可包含按所述结构化含水相的重量计约30％至约99％，大于约50％，大于约60％，大于约70％，大于约80％的水。
所述水结构剂选自由下列组成的组：无机水结构剂(例如二氧化硅、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、改性淀粉、交联聚合胶凝剂、共聚物)，带电聚合物水结构剂(例如丙烯酸酯/异癸酸乙烯酯交联聚合物(Stabylen30，得自3V)、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物(PemulenTR1和TR2)、卡波姆、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物(AristoflexAVC，得自Clariant)、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物(Aristoflex HMB，得自Clariant)、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物(Structure 3001，得自NationalStarch)、聚丙烯酰胺(Sepigel 305，得自SEPPIC))，水溶性聚合物结构剂(例如纤维素胶和凝胶以及淀粉)，缔合的水结构剂(例如黄多醣胶、结冷胶、果胶、藻酸酯例如藻酸丙二醇酯)、以及它们的混合物。所述结构化含水相可包含按所述结构化含水相的重量计约0.1％至约30％，约0.5％至约20％，约0.5％至约10％，和约0.5％至约5％的水结构剂。用于结构化含水相的水结构剂可具有净阳离子电荷、净阴离子电荷、或为电中性。所述结构化含水相具有约5至约9.5范围内的pH，或在一个方面具有约7的pH。
虽然就本发明目的而言不是必需的，但下文所示的任选材料非限制性列表适用于个人护理组合物中并且在某些实施方案中可被掺入以例如有助于或增强清洁性能，治疗皮肤，或改善个人护理组合物的美观性。可用于本文产品的任选材料按照它们的美容和/或治疗有益效果或它们假定的作用方式或功能来描述。这些描述是非限制性的，并且是为了方便起见而进行的，因此应当理解，这些材料可提供一种以上的有益效果、功能，或经由一种以上的作用模式生效。这些任选材料的确切性质和它们加入的含量将取决于所述组合物的物理形式和为使用它进行清洁操作的性质。任选材料在组合物中的配制含量按所述组合物的重量计小于约小于约6％，小于约5％，小于约4％，小于约3％，小于约2％，小于约1％，小于约0.5％，小于约0.25％，小于约0.1％，小于约0.01％，小于约0.005％。
可用于本发明个人护理组合物中的任选成分选自由下列组成的组：增稠剂；低密度微球体(例如Expancel 091 WE40 d24(Akzo Nobel)以及2004年5月13日公布的共同持有和转让的美国专利公布No.2004/0092415A1中描述的其它低密度微球体)；防腐剂；抗微生物剂；芳香剂；螯合剂(例如授予Bisset等人的美国专利5,487,884中描述的那些)；多价螯合剂；维生素(例如视黄醇)；维生素衍生物(例如乙酸生育酚酯、烟酰胺、泛醇)；防晒剂；脱屑活性物质(例如授予Bisset的美国专利5,681,852和5,652,228中描述的那些)；抗皱纹/抗萎缩活性物质(例如N-乙酰基衍生物、硫醇、羟基酸、苯酚)；抗氧化剂(例如抗坏血酸衍生物、生育酚)、皮肤抚慰剂/皮肤愈合剂(例如泛酸衍生物、芦荟、尿囊素)；亮肤剂(例如曲酸、熊果苷、抗坏血酸衍生物)；皮肤美黑剂(例如二羟基丙酮)；聚合物相结构剂(例如天然衍生聚合物、合成聚合物、交联聚合物、嵌段共聚物、共聚物、亲水性聚合物、非离子聚合物、阴离子聚合物、疏水性聚合物、疏水改性的聚合物、缔合聚合物、和低聚物)；液晶相诱导结构剂(例如以商品名
Figure GPA00001009376600241
R得自Rheox，Inc.的三羟基硬脂酸甘油酯)；有机阳离子沉积聚合物(例如得自Amerchol Corp.(Edison，N.J.，USA)的聚季铵盐10、以商品名Jaguar C-17得自Rhodia Inc.的瓜耳羟丙基三甲基氯化铵、以及可从Aqualon商购获得N-Hance聚合物系列)；pH调节剂(例如三乙醇胺)；抗痤疮药物；精油；感觉物质；颜料；着色剂；珠光剂；干涉颜料(例如授予Liang Sheng Tsaur的美国专利6,395,691、授予Aronson等人的美国专利6,645,511、授予Zhang等人的美国专利6,759,376、授予Zhang等人的美国专利6,780,826中公开的那些)；颗粒(例如滑石、高岭土、云母、绿土粘土、纤维素粉末、聚硅氧烷、二氧化硅、碳酸盐、二氧化钛、聚乙烯小珠)；疏水改性的非板状颗粒(例如疏水改性的二氧化钛以及2006年8月17日公布的授予Taylor等人共同持有的专利申请公布2006/0182699A中描述的其它材料)；以及它们的混合物。其它任选成分最典型地为那些被认可用于化妆品中并描述于“CTFA CosmeticIngredient Handbook”第二版(The Cosmetic，Toiletries，andFragrance Association，Inc.1988，1992)中的物质。
测试方法
渗析方法：
渗析方法用于测定随着时间的过去化学分配组分从两组合物体系中的一种组合物向两组合物体系中的第二组合物的迁移或扩散。它可设计用于粘稠物质。可采用具有两室的池来加速迁移，所述两室被如下所述的渗析池隔开。组合物大部分保持分离，但是小于3,500MW的分子可自由扩散。表面积与厚度的高比率使得扩散能够在可控制的时间段内达到平衡。所需材料为：渗析池(下述)，为由分子量筛截至3,500的再生纤维素构成的渗析膜，得自Pierce Biotechnology of Thermo Fisher Scientific(Pierce Biotechnology，Inc.；P.O.Box 117；Rockford，IL61105，产品号68035)，将其剖开平放；夹具；一次性注射器；和边缘扁平的刮刀。
在对产品包装进行测定的情况下，从包含至少两种组合物的包装中选择两个区域，所述组合物包含分离的芳香剂制剂。为了分离区域，将产品在至少-20℃的温度下冷冻至少24小时。然后使用切割工具例如带锯切割所述区域。分别收集切割部分，并且使其与环境条件平衡。
组合物在渗析池中的加载和卸载：将由PlexiglasTM制得的尺寸为6英寸长、5英寸宽、1/2英寸深的第一端板放置在平坦表面上，并且顶上放置由硅氧烷橡胶制得的具有与端板相同尺寸的第一垫圈，所述第一垫圈具有尺寸为4英寸长、11/2英寸宽的中心切口。将垫圈向下压以与端板形成密封，然后将一次性注射器内的20克第一组合物分配到垫圈内的空间中。将具有与端板和第一垫圈相似尺寸的渗析膜放置在此垫圈顶上并且向下压以与第一垫圈形成密封。由与第一垫圈相同材料制得并且具有相同尺寸的第二垫圈放置在渗析膜顶上并且向下压。然后将第二组合物分配到渗析膜顶部第二垫圈内的空间中。以第二端板为顶，所述第二端板具有与第一端板相同的尺寸，并且构成材料相似，并且用夹具将整个组合件并在一起。在25℃下，将它在平坦表面上竖立放置1周。为移出测试物质，将扩散池平放，并且以相反顺序拆开，将用边缘扁平的刮刀将暴露的每种物质刮出。根据下文所述的气相色谱方法，对每种组合物单独分析分配组分。
气相色谱方法：
所用的内标溶液为溶解于500mL甲醇中的150mg二苯醚混合物。通过将10mg纯香料加入到包含5mL内标溶液和15mL甲醇的小瓶中，制得校准溶液。
如下制备样本：首先称量1至5g组合物，放入到小瓶中，加入5mL内标溶液和15mL甲醇。接着剧烈摇晃小瓶以分散。然后使小瓶内容物过滤通过Acrodisc注射器过滤器(PVDF，25mm直径，0.45μm孔径)。如果无法过滤通过25mm直径、0.45μm孔径的PVDF过滤器，则可将样本溶液预过滤通过玻璃纤维Acrodisc注射器过滤器(37mm，1μm孔径)。
气相色谱和质谱的仪器参数示于下表中：
  气相色谱
  柱   DB-1，60M×0.32mm I.D.，1.0μm薄膜厚度(J&W目录号123-1063)
  柱流   1.2mL氦气/分钟，恒流模式
  喷射器温度   250℃
  注射模式   1ul，按20∶1分流
  升温程序   初始温度50℃，起始时间2.0分钟，以4℃/分钟阶式上升，最终温度280℃，最终时间5.0分钟。
  质谱
  传输管线温度   280℃
  气相色谱
  溶剂延迟   4.0分钟
  扫描参数   低质量35.0  高质量350.0  阈值150
  四极温度   150℃
  源温度   230℃
操作：注入校正溶液。识别受关注的峰，并且校正仪器。注入样本溶液，并且将样本溶液和校正峰量化。
香味鉴别方法：
对本发明而言，定义香味变化，使得包含含于第一区域内的包含芳香剂制剂的组合物闻起来不同于含于第二区域内的包含芳香剂制剂的组合物。可按下列程序来快速确定不同的香味。
在对产品包装进行测定的情况下，从包含至少两种组合物的包装中选择两个区域，所述组合物包含分离的芳香剂制剂。为了分离区域，将产品在至少-20℃的温度下冷冻至少24小时。然后使用切割工具例如带锯切割所述区域。分别收集切割部分，并且使其与环境条件平衡。
将包含在4盎司带盖玻璃广口瓶内的三种编号组合物放置到非专家专门小组成员面前，其中两个玻璃广口瓶包含10g含有第一香料制剂的组合物，而一个玻璃广口瓶包含10g含有第二香料制剂的组合物；从左边开始，评定每个玻璃广口瓶，并且要求专门小组成员辨识出与他们认为包含第一芳香剂制剂的其它两种组合物不同的包含第二芳香剂制剂的组合物。可重新评定玻璃广口瓶中包含芳香剂制剂的组合物，但是专门小组成员必须辨识出闻起来不同于他们认为包含第一芳香剂制剂的其它两种组合物的他们认为包含第二香料制剂的组合物。每位专门小组成员的顺序随机。
正确辨识出不同样本的所需专门小组成员人数定义于Milton的“Introduction to Probability and Statistics”第4版第317页中。(章节9.2：Testing Hypotheses on a Proportion)。以95％的置信度计算显著性。
T形条粘度方法：
可通过T形条粘度方法评定包含在区域内的组合物粘度。在对产品包装进行测定的情况下，从包含至少两种组合物的包装中选择两个区域，所述组合物包含分离的芳香剂制剂。为了分离所述区域，将产品在至少-20℃的温度下冷冻至少24小时。然后使用切割工具例如带锯切割所述区域。分别收集切割部分，并且使其与环境条件平衡。用于T形条测量的设备包括：配有Helipath附件的Brookfield DV-II+Pro粘度计；夹盘、砝码和用于连接T形条的组装封闭器；T形条锭子D，装有购自Brookfield的Rheocalc软件的个人电脑，以及一条连接Brookfield粘度计与电脑的电缆。首先，在4盎司玻璃广口瓶中称量80克所述第一或第二组合物。通过小心地使T形条锭子落入到广口瓶的内底并设置Helipath升降支架向上行进来测定T形条粘度。打开Rheocalc软件并设置以下数据采集参数：速度设为5rpm，扭矩等待时间设为00:01(1秒)，将环路起始计数设为100。开始数据采集，并且开启Helipath升降支架，以22mm/分钟的速率向上行进。T形条粘度“T，”是介于第6次读数至第95次读数之间的平均T形条粘度读数(前五个和后五个读数不用于平均T形条粘度的计算)。如果粘度低于D锭子下限(30,000cps)，则使用更大的锭子来进行T形条粘度测量。
超速离心法：
使用超速离心法来测定结构化域或不透明结构化域的百分数，所述结构化域或不透明结构化域存在于包含结构化表面活性剂相的多相个人护理组合物中，所述结构化表面活性剂相包含表面活性剂组分。所述方法涉及通过超速离心方法将组合物分离成单独但可分辨的层。本发明的多相个人护理组合物可具有多个可分辨的层，例如非结构化表面活性剂层、结构化表面活性剂层和有益层。
首先，将约4克多相个人护理组合物分配到Beckman离心管(11×60mm)中。接着，将离心管放入到超速离心机(Beckman型号L8-M或等价物)中，并使用以下条件超速离心：50,000rpm，18小时和25℃。
超速离心18小时后，通过使用电子数字测径器(精确至0.01mm)，目视测量各层的高度，确定相对相体积。首先，测量总高度，作为Ha，其包括超速离心管中的所有物质。其次，测量有益层的高度，作为Hb。第三，测量结构化表面活性剂层，作为Hc。有益层由其低含水分含量来确定(通过Karl Fischer滴定法测定，小于10％的水)。它通常存在于离心管的顶层。由以下公式计算所有表面活性剂层高度(Hs)：
Hs＝Ha-Hb
结构化表面活性剂层组分可包括若干层或单层。超速离心后，在超速离心管的底层或次底层，通常是各向同性层。此澄清的各向同性层通常代表非结构化的胶束表面活性剂层。位于各向同性层上方的层通常含有较高的表面活性剂浓度，同时具有较高的有序结构(如液晶)。这些结构化层有时是肉眼不透明的、或半透明的、或澄清的。通常在结构化层和非结构化各向同性层之间有明显的相界。结构化的表面活性剂层的物理性质可通过显微镜在偏振光下测定。结构化的表面活性剂层在偏振光下通常显示独特的结构。表现结构化的表面活性剂层特性的另一种方法是使用X射线衍射技术。结构化的表面活性剂层显示出多条谱线，这通常主要是与液晶结构的长间距有关。存在有若干结构化层，所以Hc为单独结构化层之和。如果存在凝聚层相或任何类型的聚合物-表面活性剂相，则将其视为结构化相。
最后，如下计算结构域体积比率：
结构域体积比率＝Hc/Hs*100％
如果不含有益相，则以总高度作为表面活性剂层高度，Hs＝Ha。
屈服应力和零剪切粘度方法：
含于区域内的组合物屈服应力和零剪切粘度可由屈服应力和零剪切粘度方法评定。在对产品包装进行测定的情况下，从包含至少两种组合物的包装中选择两个区域，所述组合物包含分离的芳香剂制剂。为了分离区域，将产品在至少-20℃的温度下冷冻至少24小时。然后使用切割工具例如带锯切割所述区域。分别收集切割部分，并且使其与环境条件平衡。
使用可调节应力的流变仪如TA Instruments AR2000流变仪来测定屈服应力和零剪切粘度。在25℃时用4cm直径的平行板测量系统和1mm间隙进行测定。所述几何体系具有79580m-3的剪切应力因子以将所获得的扭矩转换成应力。锯齿形板可以被用于当发生滑动时得到一致的结果。
首先，获取混合物样本，并放置在位于流变仪底板的位置上，将测量几何体(上板)移到距底板上方lmm的位置。固定好几何体后，通过刮削，除去几何体边缘处的多余组合物。如果所述组合物包括数均直径大于约150微米的通过肉眼或感觉可辨别的颗粒(例如小珠)，则将底板和上板之间的间隙设置增至4mm或95％体积颗粒直径的8倍中较小的距离。如果组合物含有在任何尺寸上大于5mm的任何颗粒，则在测量之前去除该颗粒。
通过在4分钟的时间间隔内从0.1Pa至1,000Pa程序施加剪切应力的连续渐变，使用对数级数，即测量点以对数标度均匀间隔，来进行测定。每增加十倍应力收集三十(30)个测量点。记录应力、应变和粘度。如果测量结果不完整，例如如果物质从间隙中流出，则对所获得的结果进行评价，排除不完整的数据点。如下测定屈服应力。通过对它们取对数(以10为底)，变换应力(Pa)和应变(无量纲)数据。仅对于0.2Pa至2.0Pa应力之间约30个点的所得数据，以Log(应力)对log(应变)作图。如果1Pa应力处的粘度小于500Pa-s，但大于75Pa-s，则仅对于0.2Pa至1.0Pa应力之间的数据，以Log(应力)对log(应变)作图，然后进行以下数学处理。如果1Pa应力处的粘度小于75Pa-s，则零剪切粘度是测试中所得4个最大粘度值(即单独点)的平均，屈服应力为零，并且不使用以下数学处理。如下进行数学处理。使用指定应力区域内对数变换的数据，对结果进行直线线性最小平方回归，获得具有以下形式的公式：
(1)Log(应变)＝m*Log(应力)+b
对0.1至1,000Pa间测定的每个应力值(即单独点)利用所获得的回归，使用所获得的系数m和b，以及实际应力，利用公式(1)，可获得log(应变)的预计值。由所预测的log(应变)，通过取逆对数(即对每个x取10x)，可获得每个应力处的预测的应变。使用公式(2)，将每个测量点处的预测的应变与实际应变进行比较，获得每个测量点处的变分％。
(2)变分％＝100*(测得的应变-预测的应变)/测得的应变
屈服应力是变分百分比(％)超过10％处的第一应力(Pa)，并且由于流动开始或结构变形开始，后续(更高)应力导致甚至比10％更大的变分。通过对于所获得的介于且包括0.1Pa至屈服应力之间粘度数据，以帕斯卡-秒(Pa-s)为单位取第一中值粘度，可获得零剪切粘度。在获得第一中值粘度后，排除比第一中值5倍大和比第一中值0.2倍小的所有粘度值，对排除指定数据点的相同粘度数据，取第二中值粘度值。如此获得的第二中值粘度是零剪切粘度。
实施例
实施例1：制备包含两种根据香味鉴别方法具有不同芳香特征的组合物的个人护理制品。所用的两种组合物具有根据上述表14中配方和表13中芳香剂组合物制得的两种不同的芳香剂制剂。可由常规的混合技术以指定的加料顺序制得所述组合物。在加入到批料中之前，使表14中包含十三烷醇、PEG-90M、黄原胶和羟丙基瓜尔胶的加料步骤8预混。
Figure GPA00001009376600311
将组合物填充到如图5A和5B所示的体积为290mL的倒头瓶中。区域1占倒头瓶上部30％体积(87mL)，其填充有具有椰子味特征的组合物K。区域2占倒头瓶中部40％体积(116mL)，其填充有具有浆果味特征的组合物L。区域3占倒头瓶下部30％体积(87mL)，其填充有具有椰子味特征的组合物K。以10mL每剂量分配倒头瓶，芳香特征从椰子味(使用初始9天)变化至浆果味(接着使用11天)，变化至椰子味(使用的最终9天)。
实施例2：制备包含三种根据香味鉴别方法具有三种不同芳香特征的组合物的个人护理制品。根据上述表15中配方以及表9和表13中的芳香剂组合物，制备三种具有三种不同芳香剂制剂的组合物。可由常规的混合技术以指定的加料顺序制得所述组合物。在加入到批料中之前，使表15中包含水和聚季铵盐-10的加料步骤6预混。
Figure GPA00001009376600321
将组合物填充到如图6A、6B和6C所示的体积为370mL的瓶中。区域1占所述瓶上部30％体积(111mL)，其填充有具有花香味特征的组合物M。区域2占所述瓶中部40％体积(148mL)，其填充有具有椰子味特征的组合物N。区域3占所述瓶下部30％体积(111mL)，其填充有具有浆果味特征的组合物0。当以10mL每剂量分配所述瓶时，芳香特征从花香味(使用初始11天)变化至椰子味(接着使用14天)，变化至浆果味(使用的最终11天)。
实施例3：制备包含两种根据香味鉴别方法具有两种不同芳香特征的组合物的个人护理制品根据表16中的制剂，制备具有两种不同芳香剂制剂的两种组合物。可由常规的混合技术以指定的加料顺序制得所述组合物。在加入到批料中之前，使表16中包含十三烷醇、PEG-90M、黄原胶和羟丙基瓜尔胶的加料步骤8预混。
Figure GPA00001009376600331
将组合物填充到如图5A和5B所示的具有290mL可用体积和一定尺寸的倒头瓶中。区域1占倒头瓶上部50％体积(145mL)，其填充有具有熏衣草味特征的组合物P。区域2占倒头瓶下部50％体积(145mL)，其填充有具有香草味特征的组合物Q。当以10mL每剂量分配倒头瓶时，芳香特征从香草味(使用初始14天)变化至熏衣草味(接着使用14天)。
将对照组合物填充到如图5A和5B所示的具有290mL可用体积和一定尺寸的倒头瓶中。一种对照物是填充有具有熏衣草味特征的290mL组合物P。第二对照物是填充有具有香草味特征的290mL组合物Q。
然后要求消费者评定在28天使用期间或至瓶空期间的产品。在28天期间内采用问卷调查来评定消费者对他们产品的关注度。此数据作图示于图7中，追踪消费者对290mL个人护理制品在28天使用期间内香味变化的期望度。
如图7所示，相对于单一香味的产品，在消费者经历由组合物Q至组合物P转变期间，消费者持续期望体验香味。这种关注在产品过渡期间一直持续，并且在方向上保持高于单一香味的产品。
本文所公开的尺寸和值不应当被理解为严格地限于所述的精确数值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所描述的数值和围绕该数值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
在发明详述中引用的所有文件都在相关部分中以引用方式并入本文中。对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本发明中术语的任何含义或定义与以引入方式并入的文件中术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是，在不背离本发明的实质和范围的情况下可以做出多个其它改变和变型。因此，权利要求书意欲包括在本发明范围内的所有这样的改变和变型。

Claims (11)

1.一种用于分配和/或施用液体个人护理产品的个人护理制品，其特征在于所述个人护理制品包括：
a)单室包装，所述单室包装包括分配孔口、邻近所述分配孔口的第一区域和远离所述分配孔口的第二区域；和
b)液体个人护理产品，所述液体个人护理产品包含大体上设置在所述第一区域内的第一个人护理组合物和大体上设置在所述第二区域内的第二个人护理组合物；
其中所述第一组合物具有第一芳香特征；
其中所述第二组合物具有第二芳香特征；并且
其中所述第一芳香特征不同于所述第二芳香特征。
2.如权利要求1所述的个人护理制品，其中所述第一区域按体积计占所述包装的10％至90％，优选30％至70％，50％。
3.如前述任一项权利要求所述的个人护理制品，其中所述第一个人护理组合物包含第一浓度的表面活性剂，并且所述第二个人护理组合物包含第二浓度的表面活性剂。
4.如权利要求3所述的个人护理制品，其中所述表面活性剂的第一浓度大于所述表面活性剂的第二浓度。
5.如前述任一项权利要求所述的个人护理制品，其中所述第一个人护理组合物包含第一分配香料组分，并且所述第二个人护理组合物包含第二分配香料组分。
6.如权利要求5所述的个人护理制品，其中所述第一分配香料组分或所述第二分配香料组分具有至少2的ClogP。
7.如权利要求5或6所述的个人护理制品，其中所述第一分配香料组分或所述第二分配香料组分具有100埃至300cm3的摩尔体积。
8.如权利要求5、6或7所述的个人护理制品，其中根据所述被阻扩散解析解，所述第一分配香料组分或所述第二分配香料组分具有小于5.3×10-12的扩散系数。
9.如权利要求7所述的个人护理制品，其中所述第一分配香料组分或所述第二分配香料组分具有ClogP、摩尔体积，并且所述体系具有零剪切粘度，使得：(5.0481×10-6-(6.727×10-7*ClogP)-(3.96×10-4/摩尔体积)+(3.254×10-4/零剪切粘度))2≤5.3×10-12。
10.如前述任一项权利要求所述的个人护理制品，其中所述第一个人护理组合物或第二个人护理组合物包含胶束相。
11.如权利要求1至9所述的个人护理制品，其中所述第一个人护理组合物或第二个人护理组合物包含层状相。
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