CN101781241A - 一种无水过氧乙酸的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种无水过氧乙酸的制备方法。本发明以醋酐为原料，双氧水氧化生成过氧乙酸。用本发明制备方法得到的过氧乙酸相对于双氧水的摩尔收率可达90％以上；产品过氧乙酸浓度在20-46％之间，且过氧乙酸浓度稳定。同时产品中不含强酸，含水量在0.5％及以下，过氧化氢含量在0.2％及以下。本发明与现有技术相比较，以更安全和简便的方法得到了无水无强酸的过氧乙酸产品，适于工业化生产。该过氧乙酸溶液可用于有机合成中的环氧化反应，尤其是己内酯和戊内酯的合成。
Description
技术领域：
本发明涉及一种过氧乙酸的制备方法。
背景技术：
过氧乙酸(CH3COOOH)有广泛的工业用途，主要用作纺织品、纸张、油脂、石蜡和淀粉的漂白剂，医药中的杀菌剂，饮用水和食品的消毒。在有机合成中用作氧化剂和环氧化剂，如用于环氧丙烷、甘油、己内酰胺、环氧增塑剂、戊内酯和己内酯等的合成。
传统的过氧乙酸生产工艺是将醋酸和双氧水按摩尔比1∶0.44混合，加硫酸作为催化剂，在常温下反应20小时，所得产品含过氧乙酸21％左右、硫酸5％、醋酸47％、双氧水6％、水21％。反应式如下。而该过氧乙酸产品中强酸和水含量很高，不适合直接用作有机合成中的环氧化剂。
郑晓兵和周新基等人在专利CN101284809A中：采用25-33％的双氧水与醋酸反应，二者摩尔比为1∶1；添加反应物重量2-4％的苯磺酸或不含铁离子的固体酸作为催化剂，在45-55℃反应1-3小时，真空采出过氧乙酸；过氧乙酸含量可达50％，但同时采出的还有39％的水。虽然此专利中过氧乙酸不含强酸催化剂，但高水含量的产品显然不宜于有机合成中的环氧化反应。
要制备无水过氧乙酸，国内外通常采用的方法是在过氧乙酸的水溶液中添加共沸剂，共沸除去水份。如专利US4338260A中制备无水过氧乙酸的方法如下：双氧水与醋酸在硼酸的催化下，在能与水共沸的溶剂中通过连续的共沸蒸馏除水而得到无水醋酸；其中所指的水份包括双氧水中带入的水份和反应生成的水份。然而，该专利的制备过程中涉及过羧酸的蒸馏，强过氧化物的蒸馏易导致安全隐患；且依靠共沸蒸馏除水的过程耗时长，影响无水过氧乙酸的生产效率。
发明内容
本发明的目的在于提供一种无强酸无水且生产安全性好，适用于有机合成中作为环氧化剂的过氧乙酸生产方法。
本发明的技术解决方案是：
醋酐与双氧水反应生成过氧乙酸，同时醋酐与水反应生成醋酸，其化学反应式如下；因醋酐能与双氧水和水充分反应，使得过氧乙酸溶液中双氧水含量在0.2％及以下，同时水份含量在0.5％及以下。
(CH3CO)2O+H2O2→CH3COOOH+CH3COOH
(CH3CO)2O+H2O→2CH3COOH
本发明中使用充分的醋酐与双氧水和其中带入的水反应。制备过氧乙酸过程中不需共沸蒸馏除去水份，解决了生产安全问题。制备过氧乙酸的过程中无需引入水的共沸剂和其他溶剂，降低了后续过程的分离纯化成本。制备过氧乙酸的过程中无需外加催化剂，因而产品中不含强酸。以本发明方法所制得的产品过氧乙酸溶液中含过氧乙酸20-46％；含醋酸78-53％；含水分0.5％以下；含双氧水0.2％以下。
本发明具有下列优点：
(1)常压即可生产，不需蒸馏，操作安全。
(2)产品过氧乙酸中无水无强酸，可用于有机合成中环氧化反应。
(3)产品过氧乙酸收率高且稳定性好。
具体实施方式
下面结合本发明的实施例和比较例对本发明做进一步说明。
实施例1：
在带有加热、搅拌、温度计、回流冷凝管的1000ml反应器中加入浓度为70％的双氧水121g，水浴加热并保持料液温度恒定在40-45℃，滴入醋酐492g，滴加时间控制在1-1.5小时，滴完后以相同温度反应1小时以上。检测滴加完后1小时、2小时、3小时和10小时后生成的产品过氧乙酸的含量、双氧水和水份的残余，结果列于表1中。滴加完醋酐后1小时和2小时，由表格中数值可计算出，过氧化氢的转化率分别为98.91％和99.49％，过氧乙酸相应于双氧水的摩尔收率为89.33％和90.26％。
对照例1：
在带有加热、搅拌、温度计、回流冷凝管的1000ml反应器中加入浓度为70％的双氧水132g，水浴加热并保持料液温度恒定在40-45℃，滴入醋酐492g，滴加时间控制在1-1.5小时，滴完后以相同温度反应1小时以上。检测滴加完后1小时、2小时、3小时和10小时后生成的产品过氧乙酸的含量、双氧水和水份的残余，结果列于表1中。滴加完醋酐后1小时和2小时，由表格中数值可计算出，过氧化氢的转化率为90.01％和93.85％，过氧乙酸相应于双氧水的摩尔收率为71.76和68.71％。
表1
Claims (8)
1.一种无水过氧乙酸的制备方法，其特征在于包括如下步骤：向反应器中加入双氧水并搅拌，预热双氧水至一定温度，在冷却下缓慢滴入醋酐；滴完后在相同温度保温反应一段时间。
2.根据权利要求1所述的一种无水过氧乙酸的制备方法，其特征在于：双氧水的水溶液中过氧化氢含量在50％-90％，质量百分数。
3.根据权利要求2所述的一种无水过氧乙酸的制备方法，其特征在于：双氧水的水溶液中过氧化氢含量优选70％-90％，质量百分数。
4.根据权利要求1所述的一种无水过氧乙酸的制备方法，其特征在于：原料中的双氧水和水的摩尔数之和与醋酐摩尔数比值在0.8-1∶1。
5.根据权利要求4所述的一种无水过氧乙酸的制备方法，其特征在于：原料中的双氧水和水的摩尔数之和与醋酐摩尔数比值优选0.9-0.98∶1。
6.根据权利要求1所述的一种无水过氧乙酸的制备方法，其特征在于：所述的反应温度为20-70℃，保温反应时间为0.2-20小时。
7.根据权利要求6所述的一种无水过氧乙酸的制备方法，其特征在于：所述的反应温度优选为30-60℃，保温反应时间为0.5-5小时。
8.根据权利要求1所述的一种无水过氧乙酸的制备方法，其特征在于：制备过程中不需加入任何催化剂。
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Cited By (4)
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|---|---|---|---|---|
| CN102698994A (zh) * | 2012-06-07 | 2012-10-03 | 苏州晶瑞化学有限公司 | 一种高纯过氧乙酸生产设备及包装桶的清洗方法 |
| CN104098494A (zh) * | 2014-07-28 | 2014-10-15 | 青岛科技大学 | 一种过氧丙酸的连续生产装置及生产方法 |
| CN112479963A (zh) * | 2020-12-24 | 2021-03-12 | 武汉致远天合化工有限公司 | 一种制备过氧乙酸的方法及其装置 |
| KR20230057824A (ko) * | 2021-10-22 | 2023-05-02 | 주식회사 퍼슨 | 단일제로 제공되는 과아세트산 용액의 신속 제조방법 |
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2010
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102698994A (zh) * | 2012-06-07 | 2012-10-03 | 苏州晶瑞化学有限公司 | 一种高纯过氧乙酸生产设备及包装桶的清洗方法 |
| CN104098494A (zh) * | 2014-07-28 | 2014-10-15 | 青岛科技大学 | 一种过氧丙酸的连续生产装置及生产方法 |
| CN104098494B (zh) * | 2014-07-28 | 2016-06-22 | 青岛科技大学 | 一种过氧丙酸的连续生产装置及生产方法 |
| CN112479963A (zh) * | 2020-12-24 | 2021-03-12 | 武汉致远天合化工有限公司 | 一种制备过氧乙酸的方法及其装置 |
| KR20230057824A (ko) * | 2021-10-22 | 2023-05-02 | 주식회사 퍼슨 | 단일제로 제공되는 과아세트산 용액의 신속 제조방법 |
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