CN101775201B - 具有高熔合线强度的聚碳酸酯树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有高熔合线强度的聚碳酸酯树脂组合物，具体地，本发明的聚碳酸酯树脂组合物包含(A)约30～约95重量份的热塑性聚碳酸酯树脂；(B)约1～约50重量份的橡胶改性的乙烯基接枝共聚物；(C)约0～约50重量份的乙烯基共聚物；和(D)约1～约50重量份的无定形热塑性聚酯共聚物。本发明提供了一种具有的优异物理性质，包括熔合线强度和流动性、抗冲击性和耐热性等的树脂组合物。

Description

具有高熔合线强度的聚碳酸酯树脂组合物
相关申请的引用
本申请要求于2008年12月17日提交到韩国知识产权局的韩国专利申请第2008-0128593号的优先权，该申请的公开内容以其全文结合于此作为参考。
技术领域
本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物。更具体而言，本发明涉及由聚碳酸酯树脂、橡胶改性-乙烯基接枝共聚物、乙烯基共聚物和无定形热塑性聚酯共聚物组成的聚碳酸酯树脂组合物，该聚碳酸酯树脂组合物的熔合强度得到了改进，而没有降低流动性、冲击强度和耐热性。
背景技术
与其它工程塑料相比，聚碳酸酯树脂由于具有其优异的抗冲击性、自熄性、尺寸稳定性和高耐热性而应用于各种工程塑料中。
然而，由于聚碳酸酯树脂的高度的缺口敏感性，在由聚碳酸酯树脂构成的成型部件的应力集中处的冲击强度下降，使得聚碳酸酯树脂的应用受到限制。而且，在聚碳酸酯树脂成型期间，由于流动性低而要求较高的成型温度，这不同于其它一般热塑性树脂。因此，由于过热而发生的热降解作用使物理性质下降。在注射成型期间，为了弥补低流动性而采用高注射压力和速度，因此在成型材的部分部件上仍存有残余应力。这种残余应力导致抗冲击性显著降低，以至于应用范围如所描述那样受到限制。
人们为了解决这些问题已经付出了许多努力。一种用于降低聚碳酸酯的缺口敏感性的方法是添加具有由乙烯基单体形成壳结构而聚丁二烯或丙烯酸酯橡胶形成核结构的核/壳结构的抗冲增强剂颗粒或由烯烃共聚物组成的抗冲增强剂。如果采用这种方法，即使还残存有残余应力也能够防止聚碳酸酯树脂冲击强度显著降低的问题。然而，在仅仅添加所述抗冲击增强剂的情况下，聚碳酸酯树脂的流动性并未得到改善，而且由于需要高加工温度而带来的抗冲击增强剂的变质作用(metamorphism)导致脱色和物理性质下降的问题仍未得到解决。因此，仅仅添加抗冲击增强剂而不改善聚碳酸酯树脂的流动性的应用仍然受到限制。
一种为了克服仅添加抗冲击增强剂的缺点的方法是使用通过乳液接枝共聚制备的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)接枝共聚物作为抗冲击增强剂而苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)来改善流动性。产品能够在低于聚碳酸酯树脂加工温度的温度下生产，因为通过将ABS树脂和SAN树脂与聚碳酸酯树脂混合而制备的热塑性树脂组合物不但改善了流动性，而且还降低了缺口敏感性。然而，当简单地将ABS树脂和SAN树脂与聚碳酸酯树脂混合时，由于聚碳酸酯树脂与SAN树脂的相容性有限，因此在注射成型期间存在显著降低熔合部件机械强度的缺点。因此，即使在模具设计期间并未制成注模或熔合部或者为了克服这个缺点而改进了熔合部件，通过改进产品形状或模具设计来改善熔合部件的强度也是有限的。
同时，美国专利第3,988,389号公开了一种改善熔合强度的技术，该技术是通过增加组合物组分中丁二烯橡胶的用量来改善聚碳酸酯、ABA树脂、SAN树脂组合物的熔合强度。然而，当丁二烯橡胶的量增加时，流动性和热稳定性会发生下降。
美国专利第5,128,409号和第5,292,786号公开了通过将聚甲基丙烯酸烷基酯与由ABS接枝共聚物和聚碳酸酯构成的组合物混合来改善熔合强度的技术，然而，该技术仍未解决树脂组合物流动性降低以及异色性(heterochromia)和着色性(staining)下降的问题。
发明内容
本发明提供了表现出优异流动性的聚碳酸酯树脂组合物。
本发明还提供了表现出优异的熔合线强度和流动性的聚碳酸酯树脂组合物。
本发明进一步提供了表现出优异的冲击强度和耐热性的聚碳酸酯树脂组合物。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物包含：
(A)约30～约95重量份的热塑性聚碳酸酯树脂；
(B)约1～约50重量份的橡胶改性的乙烯基接枝共聚物；
(C)约0～约50重量份的乙烯基共聚物；和
(D)约1～约50重量份的无定形热塑性聚酯共聚物。
橡胶改性的乙烯基接枝共聚物(B)更具体地能够通过以下物质接枝聚合来制备：
(B-1)约5wt％～约95wt％的单体混合物，其包括：
(B-1.1)约40wt％～约95wt％的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤素或C1-C4烷基取代的苯乙烯、甲基丙烯酸的C1-C8烷基酯、丙烯酸的C1-C8烷基酯或它们的混合物，和
(B-1.2)约5wt％～约60wt％的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸-C1-C8烷基酯、丙烯酸的C1-C8烷基酯、马来酸酐、C1-C4烷基或苯基N-取代马来酰亚胺或它们的混合物，
以及(B-2)约5wt％～约95wt％的选自由丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶、乙烯-丙烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(EPDM)和聚有机硅氧烷-聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶复合物或它们的混合物组成的组中的至少一种。
乙烯基共聚物(C)更具体地可以是通过以下物质发生共聚而制备的乙烯基共聚物或其混合物：
(C-1)约30wt％～约95wt％的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤素或C1-C4烷基取代的苯乙烯、甲基丙烯酸的C1-C8烷基酯、丙烯酸的C1-C8烷基酯或它们的混合物，和
(C-2)约5wt％～约70wt％的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸的C1-C8烷基酯、丙烯酸的C1-C8烷基酯、马来酸酐、C1-C4烷基或苯基N-取代的马来酰亚胺或它们的混合物。
在本发明的一种实施方式中，本发明提供的聚碳酸酯树脂组合物包含：
(A)约40～约95重量份的所述热塑性聚碳酸酯树脂，
(B)约2～约40重量份的通过以下物质接枝聚合而制备的橡胶改性的乙烯基接枝共聚物：
(B-1)约25wt％～约95wt％的单体混合物，其包括：
(B-1.1)40wt％～约90wt％的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、C1-C4烷基取代的苯乙烯或它们的混合物，和
(B-1.2)10wt％～约60wt％的丙烯腈、甲基丙烯腈、马来酸酐、C1-C4烷基或苯基N-取代的马来酰亚胺或它们的混合物
以及(B-2)约5wt％～约75wt％的选自由丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、聚有机硅氧烷-聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶复合物或它们的混合物组成的组中的至少一种，
(C)约1～约30重量份的通过以下物质发生共聚而制备的乙烯基共聚物或它们的混合物：
(C-1)约30wt％～约85wt％的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤素或C1-C4烷基取代的苯乙烯或它们的混合物，和
(C-2)约15wt％～约70wt％的丙烯腈、甲基丙烯腈、马来酸酐、C1-C4烷基或苯基N-取代的马来酰亚胺或它们的混合物，以及
(D)约3～约40重量份的无定形热塑性聚酯共聚物。
例如，该无定形热塑性聚酯共聚物(D)是其中包含聚对苯二甲酸乙二酯树脂的约5wt％～80wt％的乙二醇被1，4-环己烷二甲醇代替的聚酯共聚物树脂。
具体实施方式
本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物，以及由聚碳酸酯树脂、橡胶改性的乙烯基接枝共聚物、乙烯基共聚物和无定形聚酯共聚物组成的聚碳酸酯组合物，其表现出优异的熔合线强度而不降低流动性和抗冲击性。
当向由聚碳酸酯树脂、橡胶改性的乙烯基接枝共聚物、乙烯基共聚物组成的树脂组合物中添加无定形聚酯共聚物来解决传统问题时，本发明的发明人开发出了表现出优异的熔合线强度而不降低流动性和抗冲击性的聚碳酸酯树脂组合物。
根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物由聚碳酸酯树脂、橡胶改性的乙烯基接枝共聚物、乙烯基共聚物和无定形聚酯共聚物组成。根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物表现出优异的熔合线强度以及抗冲击性、耐热性、流动性、着色性和外观的性能平衡。
热塑性聚碳酸酯树脂
用于制备本发明树脂组合物的组分(A)的芳香族聚碳酸酯树脂通过由以下化学结构式1表示的二酚与光气、甲酰卤或碳酸二酯(carbonic diester)发生反应来制备的。
[化学式1]
Figure G2009102236944D00061
由结构式可见，二酚的实例可以是4，4’-二羟基联苯、2，2-二-(4-羟基苯基)-丙烷、2，4-二-(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1，1-二-(4-羟基苯基)-环己烷，2，2-二-(3-氯-4-羟基苯基)-丙烷、2，2-二-(3，5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷。而且，对苯二酚和间苯二酚也能够用作这种二酚。对苯二酚和间苯二酚的实例可以是2，2-二-(4-羟基苯基)-丙烷、2，2-二-(3，5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷、1，1-二-(4-羟基苯基)-环己烷。最优选称为“双酚A”的2，2-二-(4-羟基苯基)-丙烷，其是一种通常用于工业的芳香族二酚。
适用于制备根据本发明的树脂组合物的聚碳酸酯可以具有的重均分子量(Mw)为约10,000～约200,000，例如，约15,000～约80,000。
根据本发明的各种实施方式，适合于引入到本发明组合物中的聚碳酸酯可以以已知的方式进行支化。例如，这种支化的聚碳酸酯能够通过基于聚合过程中所使用的二酚的总量引入约0.05mol％～约2mol％的三官能团或更高官能度的化合物，例如，具有三个或更多个酚基的化合物来制备。
均聚碳酸酯、共聚碳酸酯或它们的混合物作为聚碳酸酯，可以用于制备本发明的树脂组合物，也可以使用共聚碳酸酯和均聚碳酸酯的共混物形式。
而且，在该树脂组合物的制备中所使用的聚碳酸酯可以部分或全部由通过在酯前体例如双官能度羧酸的存在下发生聚合而获得的芳香族聚酯-碳酸酯树脂替代。
聚碳酸酯树脂(A)的用量可以为约30～约95重量份，例如，约40～约95重量份。
(B)橡胶改性-乙烯基接枝共聚物
本发明的橡胶改性的乙烯基接枝共聚物(B)能够通过使(B-1)约5wt％～约95wt％，例如约25wt％～约95wt％的单体混合物和(B-2)约5wt％～约95wt％，例如约5wt％～约75wt％的选自由丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶、乙烯-丙烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(EPDM)和聚有机硅氧烷-聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶复合物或它们的混合物组成的组中的至少一种发生接枝聚合来制备，其中该单体混合物(B-1)包括(B-1.1)约40wt％～约95wt％，例如约40wt％～约90wt％的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤素或C1-C4烷基取代的苯乙烯、甲基丙烯酸C1-C8烷基酯、丙烯酸C1-C8烷基酯或它们的混合物，以及(B-1.2)约5wt％～约60wt％，例如约10wt％～约60wt％的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-C8烷基酯、丙烯酸C1-C8烷基酯、马来酸酐、C1-C4烷基或苯基N-取代的马来酰亚胺或它们的混合物。
甲基丙烯酸C1-C8烷基酯或丙烯酸C1-C8烷基酯都是由醇制备的具有约1～约8个碳的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯，例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸丙酯，尤其是甲基丙烯酸甲酯。
在本发明的一种示例性实施方式中，橡胶改性的乙烯基接枝共聚物(B)可以通过使丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶或苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯腈以及选择性的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的混合物发生接枝共聚来制备。
在本发明另一种实施方式中，橡胶改性的乙烯基接枝共聚物(B)可以通过使丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶或苯乙烯-丁二烯橡胶以及(甲基)丙烯酸烷基酯单体发生接枝共聚来制备。
在本发明另一种实施方式中，橡胶改性-乙烯基接枝共聚物(B)可以是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)接枝共聚物或甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)共聚物。
为了改善成型制品的冲击强度和表面性能，橡胶聚合物(B-2)的颗粒直径可以为约0.05～约4μm，例如约0.2～约0.4μm。
接枝共聚物能够通过已知的方法来制备，如乳液聚合、悬浮液聚合、溶液聚合或本体聚合。例如，制备方法可以包括在橡胶聚合物存在下并利用聚合引发剂通过乳液聚合或本体聚合使所述芳香族乙烯基单体发生反应。
本发明的橡胶改性的乙烯基接枝共聚物(B)的用量可以为约1～约50重量份，例如约2～约40重量份。
(C)乙烯基共聚物
用于制备本发明的树脂组合物的乙烯基共聚物(C)能够是通过使(C-1)约30wt％～约95wt％，例如约30wt％～约85wt％的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤素或C1-C4烷基取代的苯乙烯、甲基丙烯酸C1-C8烷基酯、丙烯酸C1-C8烷基酯或它们的混合物与(C-2)约5wt％～约70wt％，例如约15wt％～约70wt％的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-C8烷基酯、丙烯酸C1-C8烷基酯、马来酸酐、C1-C4烷基或苯基N-取代的马来酰亚胺或它们的混合物发生共聚而制备的乙烯基共聚物或它们的混合物。
甲基丙烯酸C1-C8烷基酯或丙烯酸C1-C8烷基酯都是由具有约1～约8个碳的醇制备的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯，例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸丙酯，尤其是甲基丙烯酸甲酯。
用于制备本发明的树脂组合物的乙烯基共聚物(C)能够作为接枝共聚物(B)制备过程中的副产物而产生，尤其是在将少量的橡胶聚合物接枝到较多的单体混合物时或大量使用用作分子量控制剂的链传递剂时会大量产生。用于制备本发明的树脂组合物的乙烯基共聚物(C)的含量不包括接枝共聚物(B)的副产物。
在一种示例性的实施方式中，乙烯基共聚物(C)可以通过使苯乙烯、丙烯腈和选择性的甲基丙烯酸甲酯单体的混合物；α-甲基苯乙烯、丙烯腈和选择性的甲基丙烯酸甲酯单体的混合物或苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈和选择性的甲基丙烯酸甲酯单体的混合物发生共聚来制备。共聚物，即包含苯乙烯-丙烯腈的组分(C)，可以通过乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合或本体聚合来制备，并且其重均分子量可以为约15,000～约300,000。
在另一种实施方式中，乙烯基共聚物(C)可以通过使甲基丙烯酸甲酯单体与选择性的丙烯酸甲酯单体的混合物发生共聚来制备。甲基丙烯酸甲酯聚合物，即组分(C)可以通过乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合或本体聚合来制备，并且其重均分子量可以为约20,000～约250,000。
在另一种实施方式中，乙烯基共聚物(C)可以是苯乙烯和马来酸酐的共聚物，并且能够通过连续本体聚合和溶液聚合来制备。两种单体组分的比率可以在一个较宽的范围内变化，例如，马来酸酐的用量可以为约5wt％～约50wt％。苯乙烯-马来酸酐的分子量也可以在一个较宽的范围内使用，然而，重均分子量为约20,000～约200,000且特性粘度为约0.3～1.9。
在用于制备本发明的树脂组合物的乙烯基共聚物(C)的苯乙烯单体可以由另一种取代的乙烯基单体，如对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、2，4-二甲基苯乙烯和α-甲基苯乙烯代替。
用于制备上文所述的本发明的树脂组合物的乙烯基共聚物(C)可以单独使用或作为它们的混合物使用。
本发明的乙烯基共聚物(C)的用量范围可小于约50重量份，例如，乙烯基共聚物(C)的用量为约1～约30重量份。
(D)无定形热塑性聚酯共聚物
无定形热塑性聚酯共聚物，即用于制备本发明的树脂组合物的组分(D)，能够通过使对苯二甲酸(TPA)、间苯二甲酸(IPA)、1，2-萘二甲酸、1，4-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸、1，6-萘二甲酸、1，7-萘二甲酸、1，8-萘二甲酸、2，3-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、2，7-萘二甲酸、其中的酸被二羧酸替代的芳香族二羧酸酯的对苯二甲酸二甲酯(DMT)、间苯二甲酸二甲酯、萘二甲酸烷基酯或1，2-萘二甲酸二甲酯、1，5-萘二甲酸二甲酯、1，7-萘二甲酸二甲酯、1，8-萘二甲酸二甲酯、2，3-萘二甲酸二甲酯、2，6-萘二甲酸二甲酯、2，7-萘二甲酸二甲酯或它们的混合物与乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，3-环己二醇、1，4-环己烷二甲醇发生一般缩聚反应来制备，成为含有约2～约12个碳原子的二醇酯或它们的混合物，并将向本领域技术人员完全传达出本发明的构思。
尤其是，示例性地，本发明的无定形热塑性聚酯共聚物是由以下化学式2表示的1，4-环己烷二甲醇(CHDM)构成的聚对苯二甲酸乙二醇酯型共聚物。当构成对苯二甲酸乙二醇酯树脂的部分乙二醇被1，4-环己烷二甲醇替代时，就能够对其进行制备。
[化学式2]
Figure G2009102236944D00111
可以使用构成对苯二甲酸乙二醇酯的约5wt％～约80wt％，例如约20wt％～约40wt％的乙二醇被1，4-环己烷二甲醇替代的聚酯共聚物。如果1，4-环己烷二甲醇低于5mol％，则热塑性树脂组合物的尺寸稳定性就会降低，而如果1，4-环己烷二甲醇高于80mol％，则热塑性树脂组合物的耐热性就会降低。
无定形热塑性聚酯共聚物(D)的特性粘度可以为约0.6～约1.0dL/g。
而且，本发明的无定形热塑性聚酯共聚物的用量范围可以为约1～约50重量份，例如约3～约40重量份。如果低于3重量份，则树脂组合物熔合线强度的改进效果就会降低，而如果超过40重量份，则耐热性就会降低。
根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以根据每一种应用而进一步包括选自阻燃剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、荧光增白剂、润滑剂、脱模剂(mold lubricant)、成核剂、抗静电剂、增强剂、无机添加剂、颜料、染料等的其他添加剂，且添加剂的用量基于100重量份的组分(A)、组分(B)和组分(C)，可以为约0.1～约60重量份，例如约1～约40重量份。
本发明的树脂组合物能够通过制备树脂组合物的已知方法来制备。例如，将本发明组分与其它添加剂混合后，将混合物在挤出机中熔融挤出而制备成粒料。
根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物更适合用于手机、计算机、门的内墙板等要求具有较好的冲击强度并具有许多熔合部件的外部部件，因为其能够改进所制得的模制品的流动性和熔合强度。
根据本发明另一方面，提供了由本发明的聚碳酸酯树脂组合物制备的成型制品，尤其是手机、计算机、门的内墙版等外部部件。
可以参照以下实施例更好地理解本发明，这些实施例意在用于举例说明的目的而不应被解释为以任何方式限制本发明的范围，本发明的范围由所附权利要求限定。
实施例
采用以下实施例和比较例制备组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)。
(A)聚碳酸酯树脂
日本Teijin Chemicals Ltd.制造的重均分子量为25,000(Mw)的双酚A基聚碳酸酯(产品名：Panlite L′1250AP)用作本发明实施例和比较例中所使用的聚碳酸酯树脂。
(B)橡胶改性的乙烯基接枝共聚物
基于单体总量，混合58重量份的平均粒径为0.28μm的丁二烯橡胶胶乳、29重量份的苯乙烯、13重量份的丙烯腈和150重量份的去离子水。向该混合物中加入1.0重量份的油酸钾、0.4重量份的过氧化氢异丙苯、0.3重量份的含硫醇的链转移剂。共混物于75℃保温5小时以获得g-ABS胶乳。向该g-ABS胶乳中加入0.1％的硫酸而发生凝结，然后进行干燥以获得粉末形式的橡胶改性的聚苯乙烯树脂(g-ABS)。
(C)乙烯基共聚物
将72重量份的苯乙烯、28重量份的丙烯腈和120重量份的去离子水混合。向该混合物中加入0.3重量份的偶氮二异丁腈(AIBN)、0.5重量份的磷酸三钙和0.2重量份的含硫醇链转移剂，然后进行悬浮聚合以制备SAN共聚物树脂。冲洗所得物、脱水并干燥以获得粉末形式的SAN共聚物树脂。
(D)无定形热塑性聚酯共聚物
含有36mol％的1，4-环己烷二甲醇的聚对苯二甲酸乙二酯-对苯二甲酸环己酯共聚物用作本发明的实施例和比较例中所使用的无定形热塑性聚酯共聚物，在25℃下于韩国SK chemical Ltd.制造的α-氯酚溶剂(产品名：S2008)中测定特性粘度。
实施例1-3和比较例1-4
将下表1中所示的组分和抗氧化剂、热稳定剂加入到传统的混合机中，通过传统的挤出机(L/D＝35，Ф＝45mm)将混合物挤出以制成粒料。用于计算机械性能的样品、在中部具有熔合部的悬臂梁冲击强度样品和计算抗张强度的样品是在240～270℃注射温度的条件下利用10盎司注射机制备的。制得的样品在23℃的温度和50％相对湿度下保持48小时之后，根据ASTM测定样品的机械性能。所得结果示于下表2。
制备在中部具有熔合部的悬臂梁冲击强度样品。根据ASTMD256测定厚度为1/8”的无缺口样品的悬臂梁冲击强度(kgf·cm/cm)。
根据ASTM D256测定厚度为1/8”的样品的缺口悬臂梁冲击强度和熔合冲击强度。
根据ASTM D1525测定维卡软化温度。
根据ASTM D638测定抗张强度和熔合抗张强度。
根据ASTM D1238在250℃温度和10kgf负载的条件下测定熔体流动指数以观察每种组合物的流动性。
表1
Figure G2009102236944D00151
表2
除了用组分(C)代替组分(D)之外，比较例1按照与实施例1相同的方式来实施，可以看出比较例1的熔合冲击强度和熔合抗张强度明显低于实施例1。除了组分(B)的用量为比较例1的2倍之外，比较例2按照与比较例1相同的方式来实施。能够观察到熔合冲击强度并未显著改善而熔体流动指数和维卡软化温度显著降低。除了用组分(C)代替组分(D)之外，比较例3按照与实施例3相同的方式来实施。比较例3的熔合冲击强度和熔合抗张强度显著低于实施例3。除了组分(A)和(D)超出了本发明的使用范围之外，比较例4按照与这些实施例相同的方式来实施。由此可见，缺口悬臂梁冲击强度和维卡软化温度发生了显著下降。
根据表2的结果，当添加合适量的聚碳酸酯树脂、橡胶改性的乙烯基接枝共聚物、乙烯基共聚物树脂、无定形热塑性聚酯共聚物时，就能制备出具有优异的熔合强度、冲击强度、流动性和热稳定性的组合物。
本发明的效果是提供了表现出具有熔合线强度和流动性、冲击强度和耐热性等优异物理性质的树脂组合物。
本发明所属技术领域的技术人员知晓本发明的许多修改和其他实施方式，他们将受益于上文所描述的教导。因此，应该理解本发明并不限于所披露的特定实施方式，而是意在将修改和其他实施方式也包含于所附权利要求的范围内。尽管本文中采用了特定术语，但是它们仅仅是以一般的和描述性意义来使用，而不是出于限制性的目的，本发明的范围将由权利要求限定。

Claims (10)

1.一种聚碳酸酯树脂组合物，包含：
(A)30～95重量份的热塑性聚碳酸酯树脂；
(B)1～50重量份的橡胶改性的乙烯基接枝共聚物；
(C)0～50重量份的乙烯基共聚物；和
(D)1～50重量份的无定形热塑性聚酯共聚物，
其中，所述无定形热塑性聚酯共聚物(D)是其中构成聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的5wt％～80wt％的乙二醇被1，4-环己烷二甲醇替代的聚酯共聚物树脂。
2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述橡胶改性的乙烯基接枝共聚物(B)通过使以下物质接枝共聚来制备：
(B-1)5wt％～95wt％的单体混合物，其包括：
(B-1.1)40wt％～95wt％的选自由苯乙烯、卤素或C1-C4烷基取代的苯乙烯、甲基丙烯酸的C1-C8烷基酯、丙烯酸C1-C8烷基酯及它们的混合物组成的组中的至少一种；和
(B-1.2)5wt％～60wt％的选自由丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-C8烷基酯、丙烯酸C1-C8烷基酯、马来酸酐、C1-C4烷基或苯基N-取代的马来酰亚胺及它们的混合物组成的组中的至少一种；和
(B-2)5wt％～95wt％的选自由丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶、乙烯-丙烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(EPDM)和聚有机硅氧烷-聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶复合物及它们的混合物组成的组中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述C1-C4烷基取代的苯乙烯是α-甲基苯乙烯。
4.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述乙烯基共聚物(C)是通过使以下物质共聚而制备的乙烯基共聚物或其混合物：
(C-1)30wt％～85wt％的选自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤素或C1-C4烷基取代的苯乙烯及它们的混合物组成的组中的至少一种；和
(C-2)15wt％～70wt％的选自由丙烯腈、甲基丙烯腈、马来酸酐、C1-C4烷基或苯基N-取代的马来酰亚胺及它们的混合物组成的组中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯树脂包含：
(A)40～95重量份的所述热塑性聚碳酸酯树脂；
(B)2～40重量份的所述橡胶改性的乙烯基接枝共聚物；
(C)1～30重量份的所述乙烯基共聚物；以及
(D)3～40重量份的所述无定形热塑性聚酯共聚物，
其中，所述橡胶改性的乙烯基接枝共聚物(B)通过使以下物质接枝聚合来制备：
(B-1)25wt％～95wt％的单体混合物，包括：
(B-1.1)40wt％～90wt％的选自由苯乙烯、C1-C4烷基取代的苯乙烯及它们的混合物组成的组中的至少一种；和
(B-1.2)10wt％～60wt％的选自由丙烯腈、甲基丙烯腈、马来酸酐、C1-C4烷基或苯基N-取代的马来酰亚胺及它们的混合物组成的组中的至少一种；和
(B-2)5wt％～75wt％的选自由丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、聚有机硅氧烷-聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶复合物及它们的混合物组成的组中的至少一种；以及
其中，所述乙烯基共聚物(C)通过使以下物质共聚来制备：
(C-1)30wt％～85wt％的选自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤素或C1-C4烷基取代的苯乙烯及它们的混合物组成的组中的至少一种；和
(C-2)15wt％～70wt％的选自由丙烯腈、甲基丙烯腈、马来酸酐、C1-C4烷基或苯基N-取代的马来酰亚胺及它们的混合物组成的组中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述C1-C4烷基取代的苯乙烯是α-甲基苯乙烯。
7.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述橡胶改性的乙烯基接枝共聚物(B)是通过使丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶或苯乙烯-丁二烯橡胶与选自由苯乙烯、丙烯腈和(甲基)丙烯酸烷基酯单体组成的组中的至少一种的混合物发生接枝聚合来制备的。
8.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述乙烯基共聚物(C)由选自由苯乙烯和丙烯腈的单体混合物；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯的单体混合物；α-甲基苯乙烯和丙烯腈的单体混合物；α-甲基苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯的单体混合物；苯乙烯、α-甲基苯乙烯和丙烯腈的单体混合物；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯单体的单体混合物；甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸酯的单体混合物；以及苯乙烯和马来酸酐的单体混合物组成的组中的一种单体混合物发生共聚而制备。
9.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，基于100重量份的所述聚碳酸酯树脂，所述聚碳酸酯树脂还包含0.1～60重量份的选自由阻燃剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、荧光增白剂、润滑剂、脱模剂、成核剂、抗静电剂、增强剂、无机添加剂、颜料和染料组成的组中的至少一种。
10.一种由根据权利要求1～9中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物制备的成型制品。
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