CN101774296B - 喷墨记录方法、记录物、喷墨记录用墨液组合物及其应用 - Google Patents

喷墨记录方法、记录物、喷墨记录用墨液组合物及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供能够形成具有逆反射性的图像的喷墨记录方法、以及由该记录方法得到的记录物。本发明的喷墨记录方法，使用喷墨记录装置，喷出含有金属颜料和0.5～5质量％的光学上透明的球状粒子的墨液组合物的液滴，使该液滴附着在记录面的平均表面粗糙度Ra为3μm以上的记录介质上而进行图像记录。

Description

喷墨记录方法、记录物、喷墨记录用墨液组合物及其应用
技术领域
本发明涉及喷墨记录方法、记录物、喷墨记录用墨液组合物、墨液组、墨盒和喷墨记录装置。 
背景技术
具有逆反射性的记录物(逆反射物)迄今为止用于例如交通标志、交通安全用品、道路的标记(人行横道、中心线等)、避难路径的表示物等。对记录物赋予逆反射性时，即使在夜间或隧道内等暗环境下，也可以提高记录物的可视性。 
上述例示的记录物的逆反射性，通过使记录物具有层结构而体现。作为具有逆反射性的记录物的层结构的典型，例如可以举出在记录介质上设置反射层、并在其上设置赋予逆反射功能的逆反射层的结构。进而，该情况下的逆反射层存在与目的相应的多个种类。作为逆反射层的种类，有直接配置了玻璃珠等的开放型、在玻璃珠等上形成被膜而配置的封闭型、以及用膜覆盖在玻璃珠等上而成的胶囊透镜(カプセルレンズ)型等。 
形成这样的具有逆反射性的记录物时，为了形成其结构，有时工序会变得复杂。而且有时根据种类不同而需要特殊工序。针对这样的问题，例如，在日本特开2000-303011号公报中，公开了含有玻璃珠、云母和粘合用树脂的逆反射性印刷用墨液组合物和逆反射性物品。根据该公报，有可以通过丝网印刷、凹版印刷、涂布等方法高效形成具有逆反射性的物品的记载。 
另一方面，作为用于形成记录物的效率极高的方法，有喷墨记录方法。喷墨记录方法是使墨液组合物的小滴飞翔，而使之附着于纸等记录介质的记录方法。该记录方法具有能够以高速在各种记录介质上记录高析像度、高品质的图像这样的特征。 
专利文献1：日本特开2000-303011号公报 
发明内容
然而，如上述所例示的以往的逆反射性印刷用墨液组合物，其用于喷墨记录方法是极其困难的。作为其原因之一，可以举出由于喷墨记录方法具有使墨液组合物从喷嘴喷出的工序，因此墨液组合物中的固体成分大小受到喷嘴大小的限制。 
本发明的数种方案的目的之一在于，提供能够形成具有逆反射性的图像的喷墨记录方法、以及由该记录方法得到的记录物。 
本发明的数种方案的目的之一在于，提供能够形成具有逆反射性的图像、且适于喷墨记录方法的墨液组合物。 
本发明的喷墨记录方法是，使用喷墨记录装置，喷出含有金属颜料和0.5～5质量％的光学上透明的球状粒子的墨液组合物的液滴，使该液滴附着在记录面的平均表面粗糙度Ra为3μm以上的记录介质上而进行图像的记录。 
这样，能够在记录介质上容易地形成具有逆反射性的图像。 
本发明的喷墨记录方法中，上述球状粒子的平均直径可以为1～3μm。 
本发明的喷墨记录方法中，上述墨液组合物可以进一步含有有机溶剂。 
本发明的喷墨记录方法中，上述墨液组合物中含有的上述金属颜料和上述球状粒子的质量比可以为3∶1～1∶10。 
本发明的喷墨记录方法中，上述墨液组合物可以进一步含有色材。 
本发明的喷墨记录方法中，上述金属颜料可以是铝或铝合金。 
本发明的喷墨记录方法中，上述金属颜料为平板状粒子，将该平板 状粒子的平面上的长径设为X、短径设为Y、厚度设为Z时，该平板状粒子由X-Y平面的面积求出的投影面积圆当量直径中，可以使50％平均粒径R50为0.5～3μm、且满足R50/Z＞5的条件。 
本发明的喷墨记录方法中，上述金属颜料相对于上述墨液组合物的含量可以为0.5～3质量％。 
本发明的记录物，是通过上述喷墨记录方法而在上述记录介质上记录有上述图像的记录物。 
这样的记录物形成有具有逆反射性的图像。 
本发明的记录物中，对于上述图像，下述式(1)所示的逆反射性指标Rr的值可以为1.5％以上。 
Rr＝Yr/Ys···(1) 
(其中，式中，Yr和Ys分别是指光对于图像以入射角45°入射时的反射光中的逆反射成分和正反射成分的明度。) 
本发明的喷墨记录用墨液组合物，是用于在记录面的平均表面粗糙度Ra为3μm以上的记录介质上记录图像的喷墨记录用墨液组合物， 
含有金属颜料和光学上透明的球状粒子， 
上述金属颜料是平板状粒子，将该平板状粒子的平面上的长径设为X、短径设为Y、厚度设为Z时，该平板状粒子的由X-Y平面的面积求出的投影面积圆当量直径中，50％平均粒径R50为0.5～3μm，且满足R50/Z＞5的条件， 
上述球状粒子的含量是相对于上述喷墨记录用墨液组合物的含量为0.5～5质量％， 
上述球状粒子的平均直径为1～3μm。 
这样的喷墨记录用墨液组合物，可以在记录介质上形成具有逆反射性的图像，适于喷墨记录方法。 
本发明的喷墨记录用墨液组合物中，所含有的上述金属颜料和上述球状粒子的质量比可以为3∶1～1∶10。 
本发明的喷墨记录用墨液组合物中，可以进一步含有有机溶剂。 
本发明的喷墨记录用墨液组合物中，可以进一步含有色材。 
本发明的喷墨记录用墨液组合物中，上述金属颜料可以是铝或铝合金。 
本发明的喷墨记录用墨液组合物中，上述金属颜料相对于上述喷墨记录用墨液组合物的含量可以为0.5～3质量％。 
本发明的喷墨记录用墨液组合物中，上述喷墨记录用墨液组合物的20℃时的粘度可以为2～15mPa·s。 
本发明的墨液组，具有上述喷墨记录用墨液组合物。 
本发明的墨盒，具有上述墨液组。 
本发明的喷墨记录装置，具有上述喷墨记录用墨液组合物、墨液组或墨盒。 
附图说明
图1是表示实施例和比较例的反射率测定例的曲线图。 
具体实施方式
以下，对本发明的优选实施方式进行详细的说明。 
1.喷墨记录方法 
本实施方式的喷墨记录方法是使用喷墨记录装置，喷出墨液组合物的液滴，使该液滴附着在记录介质上而进行图像记录的方法。 
1.1.喷墨记录装置 
本实施方式的记录方法中使用的喷墨记录装置，只要能够喷出墨液组合物的液滴，并使该液滴附着在记录介质上而进行信息记录，就没有特别限制。 
作为喷墨记录装置的记录方式，例如可以举出在喷嘴和置于喷嘴前 方的加速电极之间施加强电场，使墨液以液滴状从喷嘴连续喷射，在墨液滴在偏转电极间飞翔期间将印刷信息信号给予偏光电极而进行记录的方式；或者在不使墨液滴偏转的情况下与印刷信息信号对应地进行喷射的方式(静电吸引方式)；用小型泵对墨液液体施加压力，用晶体振子等使喷嘴机械振动，从而强制性地使墨液滴喷射的方式；用压电元件对墨液液体同时施加压力和印刷信息信号，使墨液滴喷射/记录的方式(压电方式)；根据印刷信息信号用微小电极使墨液液体加热发泡，从而使墨液滴喷射/记录的方式(热发泡方式)等。 
1.2.墨液组合物 
本实施方式的喷墨记录方法中使用的墨液组合物(喷墨记录用墨液组合物)，至少含有金属颜料和球状粒子。 
1.2.1.金属颜料 
作为墨液组合物中所含的金属颜料，在能够通过前述的喷墨记录装置将该墨液组合物的液滴喷出的范围内，可以使用任意的金属颜料。金属颜料在墨液组合物附着在记录介质上时，具有反射光的功能，另外，具有对附着物赋予金属光泽的功能。将用于使附着物体现出逆反射性的构成在功能上分类为反射光的功能、使光折射的功能和保护结构的功能时，金属颜料主要承担反射光的功能。 
作为这样的金属颜料，例如可以举出铝、银、金、铂、镍、铬、锡、锌、铟、钛、铜等粒子，可以使用从它们的单质或它们的合金和它们的混合物中选择的至少1种。从反射光的性能和成本的观点出发，本实施方式中使用的金属颜料更优选铝或铝合金。使用铝合金时，作为在铝中添加的其他金属元素或非金属元素，只要是具有金属光泽的元素就没有特别限制，可以举出银、金、铂、镍、铬、锡、锌、铟、钛、铜等，可以优选使用选自其中的至少1种。 
金属颜料具有墨液组合物能够通过喷墨记录装置喷出液滴的程度的大小。使金属颜料的粒子近似为球时的平均粒径(直径)例如可以为0.5～10μm。使金属颜料的粒子近似为球时的平均粒径(直径)更优选为0.5～5μm。 
金属颜料的含量相对于墨液组合物总质量优选为0.1～5质量％，更优选0.25～4质量％，进一步优选0.5～3质量％，特别优选0.5～2质量％。 
金属颜料进一步优选为所谓的平板状粒子。使用这样的金属颜料时，可以进一步提高形成于记录介质上的附着物的光反射功能。另外，使用这样的金属颜料时，可以减少用于体现光反射功能所必需的墨液组合物中的含量。因此，可以进一步减小墨液组合物的粘度，可以使墨液组合物更易用于喷墨记录方法。 
这里，所谓“平板状粒子”，是指具有大致平坦的面(X-Y平面)、并且厚度大致均匀的粒子。在金属颜料是将金属蒸镀膜破碎而制作的颜料时，可以得到面大致平坦和厚度大致均匀的粒子。因此，可以将该平板状粒子的平面上的长径定义为X，将短径定义为Y，将厚度定义为Z。 
在将金属颜料制成平板状粒子时，将该粒子的平面上的长径设为X、短径设为Y、厚度设为Z时，该平板状粒子的由X-Y平面的面积求出的投影面积圆当量直径的50％平均粒径R50优选为0.5～3μm，且优选满足R50/Z＞5的条件。50％平均粒径R50更优选为0.75～2μm。50％平均粒径R50小于0.5μm时，有时反射光的功能不足。另一方面，50％平均粒径R50超过3μm时，有时喷墨记录的打印稳定性降低。另外，上述投影面积圆当量直径的50％平均粒径R50和厚度Z的关系优选满足R50/Z＞5的条件。满足R50/Z＞5的条件时，可以形成具有高背景隐蔽性的金属层。R50/Z为5以下时，有时喷墨记录的打印稳定性降低。 
从防止喷墨记录装置被墨液组合物堵塞的观点出发，平板状粒子的由X-Y平面的面积求出的投影面积圆当量直径的最大粒径Rmax优选为10μm以下。通过使Rmax为10μm以下，可以防止喷墨记录装置的喷嘴和设于墨液流路内的异物除去用过滤器等的堵塞。 
这里，所谓“投影面积圆当量直径”，是指将平板状粒子的大致平坦的面(X-Y平面)假设为面积与该平板状粒子的投影面积相同的投影面积的圆时该圆的直径。例如，在平板状粒子的大致平坦的面(X-Y平面)为多角形时，投影面积圆当量直径是指将该多角形的投影面转化为圆而得的该圆的直径。 
另外，所谓平板状粒子的投影面积圆当量直径的50％平均粒径R50，是指在描绘相对于投影面积圆当量直径的粒子个数(频度)分布时，相当于所测定的粒子总个数的50％部分的投影面积圆当量直径。 
平板状粒子的平面上的长径X、短径Y和投影面积圆当量直径，例如可以使用粒子图像分析装置进行测定。作为粒子图像分析装置，可以利用例如Sysmex公司制的流式粒子图像分析装置FPIA-2100、FPIA-3000、FPIA-3000S。 
上述平板状的金属颜料例如可以通过如下方法制造，即，以由在片状基材面上依次层叠有剥离用树脂层和金属或金属化合物层的结构构成的复合化颜料原体的上述金属或金属化合物层与上述剥离用树脂层的界面作为边界，从上述片状基材剥离，进行粉碎而细微化，从而得到平板状粒子，由此来制造。 
金属或金属化合物层优选通过真空蒸镀、离子镀或溅射法形成。金属或金属化合物层的厚度优选以20nm～100nm形成。由此，可得到平均厚度为20nm～100nm的颜料。通过为20nm以上，反射性、光泽性等性能提高。另一方面，通过为100nm以下，可以抑制表观比重的增加，提高金属颜料在墨液组合物中的分散稳定性。 
复合化颜料原体中的剥离用树脂层是金属或金属化合物的底涂层，是用于提高与片状基材面的剥离性的剥离性层。作为该剥离用树脂层中使用的树脂，优选例如聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙二醇、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、纤维素衍生物、聚乙烯醇缩丁醛、丙烯酸聚合物或改性尼龙树脂。 
将剥离用树脂的1种或2种以上的混合物的溶液涂布在片基材上并使之干燥，可以形成剥离用树脂层。涂布后可以添加粘度调整剂等添加剂。剥离用树脂层的涂布可以使用通常使用的凹版涂布、辊涂、刮刀涂布、挤出涂布、浸涂、旋涂法等技术。在涂布/干燥后，根据需要可以通过压延处理进行表面平滑化。 
对剥离用树脂层的厚度没有特别限制，优选为0.5～50μm，更优选1～10μm。小于0.5μm时作为分散树脂的量不足，超过50μm时，在成 卷时，有时会在与颜料层的界面产生剥离。 
作为上述片基材，没有特别限制，可以举出聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯膜、尼龙66、尼龙6等聚酰胺膜、聚碳酸酯膜、三乙酸酯膜、聚酰亚胺膜等脱模性膜。其中，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯或其共聚物。 
对片基材的厚度没有特别限制，优选为10～150μm。只要为10μm以上，在工序等中操作性就没有问题，只要为150μm以下，就富于柔软性，成卷、剥离等中就没有问题。 
另外，金属或金属化合物层可以如日本特开2005-68250号公报所例示，被保护层所夹持。作为该保护层，可以举出氧化硅层、保护用树脂层。 
就氧化硅层而言，只要是含有氧化硅的层就没有特别限制，但优选通过溶胶-凝胶法由四烷氧基硅烷等硅的烷氧化物或其聚合物形成。通过涂布溶解了硅的烷氧化物或其聚合物的醇溶液，进行加热烧成，从而形成氧化硅层的涂膜。 
作为保护用树脂层，只要是不溶解于分散介质的树脂就没有特别限制，例如可以举出聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、纤维素衍生物等。其中，优选由聚乙烯醇或纤维素衍生物形成。 
涂布保护用树脂的1种或2种以上的混合物的水溶液并使之干燥，可以形成保护用树脂层。涂布液中可以添加粘度调整剂等添加剂。另外，氧化硅和树脂的涂布可以采用与剥离用树脂层的涂布同样的方法进行。 
对保护层的厚度没有特别限制，但优选为50～150μm的范围。小于50nm时，有时机械强度不足，超过150nm时，有时由于强度变得过高而难以粉碎/分散。另外，超过150nm时有时在与金属或金属化合物层的界面产生剥离。 
另外，可以如日本特开2005-68251号公报中所例示的那样，在上述“保护层”和“金属或金属化合物层”之间具有色材层。 
色材层是为了得到任意的着色复合颜料而导入的，只要是可以含有 除了本实施方式中使用的金属颜料的光反射功能、金属光泽、光辉度外还能够赋予任意色调、色相的色材的层，就没有特别限制。作为该色材层中使用的色材，可以是染料、颜料中的任一者。另外，作为染料、颜料，可以适当使用公知的染料、颜料。 
这时，所谓色材层中使用的“颜料”，是指在一般的工程领域定义的天然颜料、合成有机颜料、合成无机颜料等。 
作为该色材层的形成方法，没有特别限制，但优选通过涂布形成。另外，在色材层中使用的色材为颜料时，优选进一步含有色材分散用树脂，作为该色材分散用树脂，优选使颜料、色材分散用树脂以及根据需要添加的其他添加剂等分散或溶解于溶剂中，作为溶液以旋涂形成均匀的液膜后，使之干燥而制成树脂薄膜。此外，在复合化颜料原体的制造中，在作业效率上优选上述色材层和保护层的形成均通过涂布进行。 
作为复合化颜料原体，还可以是具有多个依次层叠了剥离用树脂层和金属或金属化合物层的结构的层构成。这时，由多个金属或金属化合物层构成的层叠结构整体的厚度、即除了片状基材和紧邻其上的剥离用树脂层外的、金属或金属化合物层-剥离用树脂层-金属或金属化合物层或者剥离用树脂层-金属或金属化合物层的厚度，优选为5000nm以下。在为5000nm以下时，即使在将复合化颜料原体卷成卷状的情况下，也难以发生裂纹、剥离，保存性出色。另外，在颜料化时光泽性、背景隐蔽性也出色，因而优选。另外，还可以举出在片状基材面的两面依次层叠有剥离用树脂层和金属或金属化合物层的结构，但并不限于这些。 
作为从上述片状基材剥离的处理法，没有特别限制，但优选通过将复合化颜料原体在液体中浸渍而进行的方法；或者在液体中浸渍的同时进行超声波处理，进行剥离处理和剥离的复合化颜料的粉碎处理的方法。 
如上所述得到的具有平板状粒子形状的金属颜料，剥离用树脂层具有保护溶胶的作用，仅通过在溶剂中进行分散处理即可得到稳定的分散液。另外，在将该金属颜料用于本实施方式的墨液组合物时，来源于剥离用树脂层的树脂还承担赋予金属颜料相对于记录介质或球状粒子的粘合性的功能。 
1.2.2.球状粒子 
墨液组合物含有球状粒子。球状粒子在墨液组合物附着于记录介质上时具有使光折射的功能。将用于使附着物体现出逆反射性的构成在功能上分类为反射光的功能、使光折射的功能和保护结构的功能时，球状粒子主要承担使光折射的功能。 
球状粒子的含量相对于墨液组合物总质量为0.5～5质量％。球状粒子的含量优选为0.5～4.5质量％，更优选0.6～4质量％。另外，墨液组合物中含有的金属颜料和球状粒子的质量比优选为3∶1～1∶10。墨液组合物中含有的金属颜料和球状粒子的质量比在该范围时，通过本实施方式的喷墨记录方法，可以进一步提高形成的记录物的逆反射性。 
球状粒子具有近似于球的形状。球状粒子的形状例如可以用下式所示的球形指数S进行评价。 
球形指数S＝粒子的最小半径rmin/粒子的最大半径rmax
这里，rmin是指从粒子重心至粒子表面的最小距离，rmax是指从粒子重心至粒子表面的最大距离。此外，这时，粒子的重心可以是粒子外切球的中心。 
关于球状粒子，只要为大致球形，就能够在记录物中体现出逆反射性，但形状越接近球，越可以在记录物中提高逆反射性。用上述定义的球形指数S来表示球状粒子的形状时，球状粒子的球形指数S优选为0.8～1，更优选0.9～1。 
球状粒子在光学上透明。这里，所谓光学上透明，是指以该材质形成的平板在光学上透明。因此，所谓光学上透明，是指在向以该材质形成的平板入射紫外光线、可见光线和红外光线等光线时，在至少一部分的波长区域的光线中透射率高。例如，在向以该材质形成的平板入射的光线为可见光线时，所谓光学上透明，是指无色透明或有色透明。此外，本实施方式中，球状粒子的材质中可以包括光的散射体，所谓光学上透明，在向以该材质形成的平板入射的光线为可见光线时，包括无色半透明或有色半透明。 
球状粒子的材质只要是光学上透明就没有特别限制，但更优选在透过由该材质形成的平板观察其他物体时，可看到该物体形状的程度以上的无色透明、有色透明、无色半透明和着色半透明中的任一材质。 
球状粒子具有墨液组合物能够通过喷墨记录装置喷出液滴的程度的大小。使球状粒子近似为球时的平均粒径(直径)例如可以为0.5～6μm。使球状粒子近似为球时的平均直径更优选为1～3μm，进一步优选为1.5～2.5μm。 
作为本实施方式的球状粒子的材质的具体例，可以举出玻璃、硅酮树脂、丙烯酸树脂、苯乙烯树脂等，各树脂可以不被着色。在选择已着色的材质时，可以对形成的记录物赋予逆反射性和色彩。 
本实施方式的球状粒子例如可以通过将所需材质的前体分散在适当的溶剂中，采用悬浮聚合、乳液聚合、乳化聚合等方法而聚合，并根据需要除去溶剂从而得到。 
作为本实施方式的球状粒子的市售品，例如可以例示能够从日硝产业公司以商品名TOSPEARL 120、130、145、2000B、VC99-A8808等获得的粒子。 
1.2.3.其他成分 
墨液组合物可以含有色材、分散剂、有机溶剂、聚合性化合物、聚合引发剂、表面活性剂等作为其他成分。其中，聚合性化合物和聚合引发剂通常组合而被含有。另外，在它们中含有有机溶剂时，墨液组合物成为所谓的溶剂系墨液组合物，很少配合聚合性化合物和聚合引发剂，有时含有作为粘结剂的树脂成分。另外，在它们中含有聚合性化合物和聚合引发剂时，墨液组合物成为能量固化型墨液组合物，很少配合有机溶剂，有时含有聚合促进剂、聚合抑制剂等。 
以下，对墨液组合物中可以配合的其他成分依次进行说明，只要不损害记录物的逆反射性，墨液组合物中可以自由含有这些成分。 
1.2.3.1.色材 
墨液组合物可以含有色材。作为色材，可以是染料、颜料中的任一 种。通过在墨液组合物中含有色材，可以在记录介质上形成不仅具有逆反射性而且具有色彩的图像。 
作为可以在墨液组合物中使用的染料，可以使用直接染料、酸性染料、食用染料、碱性染料、反应性染料、分散染料、还原染料、可溶性还原染料、反应分散染料等通常在喷墨记录中使用的各种染料。 
作为可以在墨液组合物中使用的颜料，可以举出无机颜料、有机颜料。 
作为无机颜料，除了氧化钛和氧化铁外，还可以使用通过接触法、炉法、热法等公知方法制造的炭黑。另外，作为有机颜料，可以使用偶氮颜料(包括偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料等)、稠环式颜料(例如酞菁颜料、苝颜料、紫环酮(Perinone)颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、硫靛(thioindigo)颜料、异吲哚啉酮颜料、キノフラロン颜料等)、染料螯合物(例如，碱性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等。 
关于颜料的具体例，作为炭黑，可以举出C.I.颜料黑7、三菱化学公司制的No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等，Columbia公司制的Raven 5750、Raven 5250、Raven 5000、Raven 3500、Raven 1255、Raven 700等，Cabot公司制的Regal 400R、Regal 330R、Regal 660R、Mogul L、Regal700、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1100、Monarch 1300、Monarch 1400等，Degussa公司制的Color Black FW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color BlackFW18、Color Black FW200、Color Black S150、Color Black S160、ColorBlack S170、Printex 35、Printex U、Printex V、Printex 140U、SpecialBlack 6、Special Black 5、Special Black 4A、Special Black 4等。 
作为黄色颜料，可以举出C.I.颜料黄1、2、3、12、13、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、120、128、129、138、150、151、154、155、180、185、213和CHROMOPHTALYELLOW LA2(汽巴精化公司制)等。 
另外，作为洋红色颜料，可以举出C.I.颜料红5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209、C.I.颜料紫19和Hostaperm Pink E02(Clariant Japan公司制)等。 
进而，作为青色颜料，可以举出C.I.颜料蓝1、2、3、15:3、15:4、60、16、22和TGR-SD(DIC公司制)。 
另外，在墨液组合物中还可以含有白色颜料。作为白色颜料，例如可以举出选自中空树脂粒子和金属氧化物粒子中的至少1种。对中空树脂粒子没有特别限制，可以使用公知的中空树脂粒子。例如，可以优选使用美国专利第4880465号、专利第3562754号等的说明书中记载的中空树脂粒子。作为金属氧化物粒子，可以举出二氧化钛、氧化锌(锌华)等。 
当墨液组合物中含有颜料时，颜料优选其平均粒径在10～200nm的范围，更优选50～150nm左右。当墨液组合物中含有色材时，色材的添加量优选为0.1～25质量％左右的范围，更优选0.5～15质量％左右的范围。 
另外，当墨液组合物中含有颜料时，可以使其含有这些颜料以及分散剂或表面活性剂。作为优选的分散剂，可以使用用于制备颜料分散液而惯用的分散剂，例如高分子分散剂。作为这样的分散剂，可以例示Lubrizol公司制的SOLSPERSE 13940。 
1.2.3.2.有机溶剂 
墨液组合物可以含有有机溶剂。作为有机溶剂，优选极性有机溶剂，例如可以使用醇类(例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇或氟代醇等)，酮类(例如丙酮、甲基乙基酮或环己酮等)，羧酸酯类(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯或丙酸乙酯等)，或醚类(例如乙醚、丙醚、四氢呋喃或二噁烷等)。其中，可以优选使用在常温常压下为液体的烷撑二醇醚。 
作为烷撑二醇，有以甲基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、己基、2-乙基己基的脂肪族基团、含有双键的烯丙基或苯基各基团为基础的乙二醇系醚和丙二醇系醚。这些烷撑二醇无色且臭味少，在分子内具 有醚基和羟基，所以兼具醇类和醚类两者的特性，而且常温常压下为液体，因而优选使用。另外，存在仅将一个羟基取代的单醚型和将两个羟基取代的二醚型，它们可以多种组合使用。 
在墨液组合物中含有有机溶剂时，优选从烷撑二醇单醚、烷撑二醇二醚和内酯的混合物中选择的至少1种。 
作为烷撑二醇单醚，可以举出乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单苯醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚等。 
作为烷撑二醇二醚，可以举出乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、三乙二醇二丁醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二乙醚、四乙二醇二丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚等。 
另外，作为内酯，可以举出γ-丁内酯、δ-戊内酯、8-己内酯等。 
当墨液组合物中含有上述例示的有机溶剂时，关于有机溶剂全体的含量，相对于墨液组合物整体例如为50～99质量％。 
当墨液组合物中含有有机溶剂时，还可以含有作为粘结剂的树脂。作为这样的树脂，例如，可以例示醋酸纤维素(CA)、醋酸丙酸纤维素(CAP)、醋酸丁酸纤维素(CAB)、丙酸纤维素(CP)、三醋酸纤维素(CAT)等纤维素酯树脂。 
当墨液组合物中含有上述的粘结剂树脂时，粘结剂树脂在墨液组合物附着于记录介质上时可以发挥保护附着物免受摩擦等的功能。在将用于使附着物体现出逆反射性的构成在功能上分类为反射光的功能、使光折射的功能和保护结构的功能时，粘结剂树脂主要承担保护结构的功能。 
1.2.3.3.聚合性化合物 
墨液组合物可以含有聚合性化合物和聚合引发剂。聚合性化合物可以具有阳离子聚合性和/或自由基聚合性。聚合引发剂可以是用于阳离子聚合和自由基聚合的引发剂，可以根据聚合性化合物的种类适当选择。含有这些化合物时，可以提高墨液组合物附着于记录介质而成的附着物的耐擦伤性等。有关聚合引发剂在后叙述。作为聚合性化合物的性状，无论单体状、低聚物状、直链状聚合物状、树枝状低聚物状的种类都可以使用。 
作为墨液组合物中可以使用的阳离子聚合性化合物，可以举出具有阳离子聚合性的官能团的化合物。作为阳离子聚合性的官能团，可以举出环氧环(具有芳香族环氧基、脂环式环氧基的结构的基团等)、氧杂环丁烷环、四氢呋喃环、二氧戊环和乙烯基醚结构、以及具有这些结构的官能团。对于环氧环，从固化速度优异的观点出发，优选芳香族系和脂环系，特别优选脂环式环氧环。另外，作为聚合性化合物，从反应速度、固化性的观点出发，更优选具有多个阳离子聚合性的官能团。 
作为阳离子聚合性化合物，可以举出基于引发种(酸)而引发聚合反应的各种公知的阳离子聚合性化合物。作为阳离子聚合性化合物，例如可以举出环氧化合物、乙烯基醚化合物、氧杂环丁烷化合物等。 
作为环氧化合物，可以举出单官能或多官能的芳香族环氧化物、脂环式环氧化物等，从固化速度优异的观点出发，特别优选脂环式环氧化物。 
作为乙烯基醚化合物，可以举出单官能或多官能的乙烯基醚，从固化速度优异的观点出发，优选二乙烯基醚化合物或三乙烯基醚化合物，特别优选二乙烯基醚化合物。 
作为氧杂环丁烷化合物，可以举出单官能或多官能的具有氧杂环丁烷环的化合物，例如，可以例示日本特开2001-220526，日本特开2001-310937、日本特开2003-341217的各公报中记载的氧杂环丁烷化合物类。 
另外，作为具有氧杂环丁烷环的化合物，优选多官能的化合物。 通过使用这样的化合物，易于将墨液组合物的粘度维持在操作性良好的范围内，另外，可以得到与固化后的墨液的被记录介质的高密合性。对于这样的具有氧杂环丁烷环的化合物，在上述日本特开2003-341217号公报的第〔0021〕段至第〔0084〕段中有详细的记载，其所记载的化合物可以在本实施方式中适当使用。 
作为墨液组合物中可以使用的自由基聚合性化合物，可以举出具有自由基聚合性的官能团的化合物。作为自由基聚合性的官能团，可以举出结构中具有双键的官能团，例如可以举出(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酸基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基、芳香族乙烯基、烯丙基、N-乙烯基、乙烯基酯基(具有乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等结构的基团等)、烯丙基酯基(具有乙酸烯丙酯结构的基团等)、含卤素的乙烯基(具有偏氯乙烯、氯化乙烯结构的基团等)、具有乙烯基醚结构的基团(具有甲基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、己基乙烯基醚、甲氧基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚结构的基团等)、氰化乙烯基(具有(甲基)丙烯腈结构的基团等)等。此外，在本说明书中，表示“丙烯酸酯”、“甲基丙烯酸酯”两者或任一者时，记为“(甲基)丙烯酸酯”，表示“丙烯酸”、“甲基丙烯酸”两者或任一者时，记为“(甲基)丙烯酸”。 
在上述例示的自由基聚合性官能团中，含有烯性不饱和双键的官能团聚合性高，为了提高印刷面的固化速度、固化性而进一步优选。另外，这样的基团难以受氧损害，可以以较低能量固化，因而更优选。作为含有烯性不饱和双键的官能团，可以举出乙烯基、烯丙基。另外，从反应速度、固化性的观点出发，更优选自由基聚合性化合物具有多个自由基聚合性的官能团。 
作为自由基聚合性化合物，可以举出基于引发种(自由基)而发生聚合反应的各种公知的自由基聚合性的化合物。作为自由基聚合性化合物，例如可以举出(甲基)丙烯酸酯类、(甲基)丙烯酰胺类、芳香族乙烯基类、具有烯丙基的化合物类以及具有N-乙烯基的化合物类等。进而，作为自由基聚合性化合物，可以举出乙烯基酯类[乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等]、烯丙基酯类[乙酸烯丙基酯等]、含卤素单体[偏氯乙烯、氯乙烯基等]、乙烯基醚类[甲基乙烯基醚、丁基乙烯基 醚、己基乙烯基醚、甲氧基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚等]、氰化乙烯基[(甲基)丙烯腈等]、烯烃类[乙烯、丙烯等]等。 
另外，作为自由基聚合性化合物，可以使用树枝状低聚物。作为树枝状低聚物的例子，可以举出多官能(甲基)丙烯酸酯化合物和多元巯基化合物通过麦克尔加成(羰基的β位)而聚合成的化合物。 
树枝状低聚物优选具有用于自由基聚合的足够量的官能团。因此，树枝状低聚物的分子量相对于每摩尔碳-碳双键的分子量优选为100～100000的范围。另外，树枝状低聚物的优选重均分子量为1000～60000，更优选1500～60000，特别优选10000～60000。 
作为墨液组合物中可以使用的树枝状低聚物的具体例，可以举出从大阪有机化学工业公司可以获得的商品名“STAR501”的树枝状低聚物。当墨液组合物中含有树枝状低聚物时，相对于墨液组合物，其含量为1质量％～50质量％，更优选为5质量％～30质量％。 
为了对聚合的反应速度、墨液物性、固化膜物性等进行调整，聚合性化合物可以使用1种或多种混合使用。 
另外，作为墨液组合物中可以使用的聚合性化合物，可以是在具有阳离子聚合性官能团的化合物中引入了自由基聚合性官能团的化合物、以及在具有自由基聚合性官能团的化合物中引入了阳离子聚合性官能团的化合物。 
当墨液组合物中含有聚合性化合物时，相对于墨液组合物总体，聚合性化合物的含量为50～99质量％是适当的，优选为60～98质量％的范围。 
1.2.3.4.聚合引发剂 
当墨液组合物中含有聚合性化合物时，可以含有适当的聚合引发剂。作为聚合引发剂，可以举出自由基聚合引发剂、阳离子聚合引发剂，也可举出可以利用能量产生各聚合的引发种的引发剂。这里，所谓能量，是指热和/或能量射线(电磁波、光、粒子射线等)。 
作为利用能量而产生自由基的自由基聚合引发剂，可以没有限制地使用本领域技术人员公知的引发剂，具体而言，这些引发剂多记载于例如Bruce M.Monroe等著，Chemical Review，93，435(1993)；R.S.Davidson著，Journal of Photochemistry and biology A：Chemistry，73.81(1993)；J.P.Faussier“Photoinitiated Polymerization-Theory andApplications”：Rapra Review vol.9，Report，Rapra Technology(1998)；M.Tsunooka et al.，Prog.Polym.Sci.，21，1(1996)中。进而还已知，如F.D.Saeva，Topics in Current Chemistry，156，59(1990)，G.G.Maslak，Topics in Current Chemistry，168，1(1993)，H.B.Shuster etal，JACS，112，6329(1990)，I.D.F.Eaton et al，JACS，102，3298(1980)等中记载的那样，经过与增感色素的电子激发状态相互作用，从而发生氧化性或者还原性地结合裂解的化合物组。 
作为优选的自由基聚合引发剂，可以举出(a)芳香族酮类，(b)芳香族鎓盐化合物、(c)有机过氧化物、(d)六芳基联二咪唑化合物、(e)酮肟酯化合物、(f)硼酸酯化合物、(g)吖嗪鎓(アジニウム)化合物、(h)金属茂化合物、(i)活性酯化合物、(j)具有碳卤键的化合物、(k)酰基氧化膦系的化合物等。 
作为阳离子聚合引发剂，例如可以举出过氧化苯甲酰(BPO)、过硫酸盐等过氧化物、偶氮二异丁腈(AIBN)和间苯二甲酰肼等。另外，作为阳离子光聚合引发剂，例如可以举出芳香族锍盐系、芳香族碘鎓盐系、芳香族重氮盐系、吡啶鎓盐系和芳香族鏻盐系等鎓盐系的阳离子光聚合引发剂、以及芳茂铁配合物和磺酸酯等非离子系化合物。作为阳离子热聚合引发剂，可以举出硫酸、高氯酸、三氯乙酸等质子酸、氯化铝、三氟化硼、氯化铁等路易斯酸、以及碘、三苯基六氯锑酸盐等其他产生阳离子的化合物等。 
当墨液组合物中含有上述聚合性化合物和聚合引发剂时，墨液组合物在附着于记录介质后，可以利用能量固化。 
另外，墨液组合物中含有上述聚合性化合物和聚合引发剂时，可以进一步含有自由基聚合抑制剂。由此，可以提高墨液组合物的保存稳定性。此外，作为自由基聚合抑制剂，可以举出Irgastab UV-10、UV-22(汽巴精化公司制)等。 
墨液组合物中含有上述聚合性化合物和聚合引发剂时，可以进一步含有聚合促进剂。作为聚合促进剂没有特别限制，可以举出DarocurEHA、EDB(汽巴精化公司制)等。 
墨液组合物中含有上述聚合性化合物和聚合引发剂时，它们的固化物在墨液组合物附着于记录介质上时能够发挥保护附着物免受摩擦等的功能。当将用于使附着物体现出逆反射性的构成在功能上分类为反射光的功能、使光折射的功能和保护结构的功能时，聚合性化合物和聚合引发剂主要承担保护结构的功能。 
1.2.3.5.表面活性剂 
墨液组合物可以含有表面活性剂。作为表面活性剂，例如，作为硅酮系表面活性剂，可以举出聚酯改性硅酮、聚醚改性硅酮，还可以举出聚醚改性聚二甲基硅氧烷或聚酯改性聚二甲基硅氧烷等。 
墨液组合物中可以含有非离子系表面活性剂作为添加剂。通过添加非离子系表面活性剂，墨液组合物向记录介质的浸透性优良，在印刷时可以使墨液组合物迅速固定在记录介质上。 
作为非离子表面活性剂没，有特别限制，可以例示炔二醇系表面活性剂。作为炔二醇系表面活性剂，例如可以例示BYK-UV 3570、BYK-UV 3500、BYK-UV 3510、3530、BYK-347、BYK-348(Byk-ChemieJapan公司制)。 
墨液组合物中含有表面活性剂时，其含量相对于墨液组合物总体优选为0.1～5质量％，进一步优选0.2～2质量％。通过在墨液组合物中含有0.1质量％以上的表面活性剂，可以提高墨液组合物对记录介质的浸透性。通过使墨液组合物中的表面活性剂的含量为5质量％以下，可以获得在记录介质上由墨液组合物形成的图像难以洇渗的效果。 
1.2.3.6.其他添加剂 
墨液组合物可以含有普通墨液中能够使用的公知公用成分。作为这样的成分，例如可以举出湿润剂、浸透溶剂、pH调节剂、防腐剂、防锈剂等。此外，墨液组合物根据需要可以进一步含有流平添加剂、消光 剂、用于调整膜物性的聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、乙烯基系树脂、丙烯酸系树脂、橡胶系树脂、蜡类。 
墨液组合物中可以进一步含有抗氧化剂、紫外线吸收剂等。作为抗氧化剂，可以举出2，3-丁基-4-羟基苯甲醚(BHA)、2，6-二叔丁基-对甲酚(BHT)等。作为紫外线吸收剂，可以举出二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物等。 
1.2.4.墨液组合物的制备方法 
作为本实施方式的墨液组合物的制备方法，没有特别限制，例如可以例示将墨液组合物中含有的各种成分充分混合而尽量均匀地溶解后，用孔径5μm的膜滤器加压过滤，可以根据需要将得到的溶液用真空泵进行脱气处理而制备的方法。 
1.2.5.墨液组合物的物性 
本实施方式的墨液组合物是用于喷墨记录装置的喷墨记录用墨液组合物，因此其粘度优选在20℃时为1～20mPa·s。另外，墨液组合物在20℃时的粘度优选为2～15mPa·s，更优选3～12mPa·s。墨液组合物的粘度在上述范围内时，可以进一步合适地用于喷墨记录装置，可以从喷嘴喷出适量组合物，进一步减少组合物的飞行弯曲或飞散。只要墨液组合物的粘度在上述范围内，就能够在上述通过喷墨记录装置喷出墨液组合物而使墨液组合物附着在记录介质上的工序中，确保墨液组合物的喷出稳定性。墨液组合物的粘度可以通过各成分的配合量来调节。 
1.3.记录介质 
本实施方式的喷墨记录方法中使用的记录介质，记录面具有3μm以上的平均表面粗糙度Ra。 
作为记录介质的种类，例如可以举出纸、膜、布等吸收性记录介质；金属、玻璃、塑料等非吸收性记录介质等。吸收性介质和非吸收性介质的选择根据在上述墨液组合物中配合的成分来进行。另外，记录介质可以是无色透明、半透明、着色透明、有彩色不透明、无彩色不透明等。 
记录介质的记录面的平均表面粗糙度Ra，例如可以通过普通的表面粗糙度计进行测定。 
记录介质只要记录面具有3μm以上的平均表面粗糙度Ra，就没有特别限制。作为这种记录介质的市售品，例如可以例示Roland D.G.公司制的商品名SPVCB-1270(Ra＝5.058μm)、MACtac公司制的商品名MACtac JT5828T(Ra＝3.48μm)等。 
本实施方式的喷墨记录方法，由于使用喷墨记录装置进行，因此可以在记录介质上极简便且迅速地形成具有逆反射性的图像。 
2.记录物 
本实施方式的记录物，是通过上述喷墨记录方法而在记录面的平均表面粗糙度Ra为3μm以上的记录介质上记录图像的记录物。本实施方式的记录物，其所形成的图像具有逆反射性。这样的记录物可视性高。 
所谓逆反射，是指对图像入射光时，该光再次沿入射方向返回的现象，所谓图像的逆反射性，是指图像所具有的逆反射的性质。图像的逆反射性例如可以采用JIS(日本工业标准)Z8714的“逆反射物-光学的特性-测定方法”进行评价。另外，记录物的逆反射性还可以采用其他更简化的方法进行评价。例如，可以使用如下的方法，即，使用测角光度计，以特定的入射角对图像从光源向测定点入射光，用能够在以测定点为中心的圆周上移动的检测器检测从测定点反射的光。这时，检测器在包括光的入射轴且与图像垂直的面内进行扫描。 
逆反射光向光源即入射角的方向被放射。因此，使用测角光度计进行测定时，检测器和光源的角度位置重合，无法直接评价逆反射光。但是，由于在检测角距入射角稍远的位置能够观测逆反射光的强度的裙摆，因此通过将该强度外插或平均，即可评价入射光的逆反射成分。另外，采用测角光度计时，能够同时测定入射光的正反射成分、即相对于入射角的反射角方向的强度。由检测器检测出的光强度例如可以通过作为XYZ表色系统的明度的Y成分而数值化。 
本实施方式的记录物的图像具有逆反射性，下述式(1)所示的逆反射性指标Rr的值为0.015(1.5％)以上时，可视性更好。 
Rr＝Yr/Ys···(1) 
(其中，式中，Yr和Ys分别是指光相对于图像以入射角45°入射时的反射光中的逆反射成分和正反射成分的明度。) 
这里，所谓入射角45°，是指将记录面的垂直方向设为0°时的入射光的轴的倾斜度为45°。另外，这里所谓反射光，是指从记录面反射的所有光。此外，所谓逆反射成分的明度(Yr)，是对于入射角45°的前后10°的范围(35°～55°的范围)的逆反射光，将在检测角35°和检测角55°的位置测定的明度平均而得的。另外，所谓正反射成分的明度(Ys)，是指对于反射光，在检测角-45°的位置测定的明度。 
3.墨液组 
作为本实施方式的墨液组，例示具有至少1种“1.2.墨液组合物”项中记载的墨液组合物的墨液组。 
墨液组可以制成具有单个或多个上述墨液组合物的墨液组，还可以制成具有进一步含有一个或多个其他墨液组合物的墨液的墨液组。作为墨液组可以具有的其他墨液组合物，可以举出青、洋红、黄、浅青、浅洋红、深黄、红、绿、蓝、橙、紫等彩色墨液组合物、黑墨液组合物、浅黑墨液组合物等。 
4.墨盒和喷墨记录装置 
作为本实施方式的墨盒，可以例示具有上述墨液组的墨盒。由此，可以容易地运输具有上述墨液组合物的墨液组。本实施方式的喷墨记录装置，具有上述墨液组合物、墨液组或墨盒，例如可以例示“1.1.喷墨记录装置”项中记载的喷墨记录装置。 
5.实施例和比较例 
以下，通过实施例和比较例详细地说明本发明，但本发明并不限于此。 
5.1.墨液组合物 
5.1.1.金属颜料分散液的制备 
采用棒涂法在膜厚100μm的PET膜上均匀涂布树脂层涂布液(在二乙二醇二乙醚中含有10重量％的CAB树脂[丁基化率50～54％，分子量16,000])，在60℃干燥10分钟，从而在PET膜上形成树脂层薄膜。 
然后，使用真空蒸镀装置(VACUUM DEVICE公司制VE-1010型真空蒸镀装置)，在上述树脂层薄膜上形成平均膜厚20nm的铝蒸镀层。该膜厚的紫外线透射率在波长365nm处为8％，在波长395nm处为0.8％。 
然后，将通过上述方法形成的层叠体浸渍在乙二醇单烯丙醚中，使用VS-150型超声波分散机(AS ONE公司制)，从PET膜剥离铝蒸镀层。进而将数张具有铝蒸镀层的PET膜同样地浸渍剥离并进行浓缩，随着浓缩边调整超声波的强度边将铝粉碎。铝蒸镀层与此同时被细微化，分散在溶剂中。该超声波分散处理进行12小时，制成金属颜料分散液。 
将得到的金属颜料分散液使用目数5μm的SUS筛网滤器进行过滤处理，除去粗大粒子。然后，将滤液装入圆底烧瓶中，使用旋转蒸发仪馏去过剩的乙二醇单烯丙醚。由此，将金属颜料分散液浓缩，使用热分析装置(SII NanoTechnology公司制EXSTAR-6000TG/DTA)求出金属颜料的浓度，进行金属颜料分散液的浓度调整，得到5质量％浓度的金属颜料分散液。 
然后，使用粒径/粒度分布测定装置(Sysmex公司制FPIA-3000S)测定金属颜料的X(长径)Y(短径)平面的投影面积圆当量直径的50％平均粒径R50，进而，基于得到的R50和Z(厚度)的测定值，算出R50/Z。其结果是，金属颜料具有R50＝1.03μm、R50/Z＝51.5的值。 
5.1.2.墨液组合物的制备 
在通过上述方法制备的金属颜料分散液中，添加作为有机溶剂的二乙二醇二乙醚(日本乳化剂公司制)、γ-丁内酯(关东化学公司制)、四乙二醇二甲醚(日本乳化剂公司制)，以及作为球状粒子的从日硝产业公司获得的商品名Tospearl 120(平均直径＝2μm)，以达到表1所示的配合量，充分混合并搅拌，制成各墨液组合物。应说明的是，对墨液组 合物标记1～10的编号，一并示于表1。 
[表1] 
5.2.记录介质 
实施例和比较例中使用的记录介质的平均表面粗糙度Ra记载于表2中。应说明的是，表2中一并对各记录介质标记1～4的编号。MACtacJT5828T从MACtac公司获得。SPVCB-1270、SPVC-G-1270T和SV-G-610G从Roland D.G.公司获得。 
[表2] 
  记录介质   商品名  平均表面粗糙度Ra(μm)
  1   MACtac JT5828   3.480
  2   SPVCB-1270   5.058
  3   SPVC-G-1270T   0.760
  4   SV-G-610G   0.900
5.3.评价用试样和评价 
实施例和比较例的评价用试样如下所述制成。 
在精工爱普生公司制喷墨打印机PX-G5100的亚光黑(マツトズ ラツク)列中导入各墨液组合物。然后，在各记录介质上印刷该墨液组合物。印刷进行10cm×10cm的全面印刷。墨液使用量为0.9mg/cm2。 
然后，通过测角光度计进行测定，按照下述式(1)算出印刷部的逆反射性指标Rr。 
Rr＝Yr/Ys···(1) 
(其中，式中，Yr和Ys分别是指光相对于图像以入射角45°入射时的反射光中的逆反射成分和正反射成分的明度。) 
应说明的是，逆反射成分的明度(Yr)是将检测器在入射角35°和55°的位置检测出的逆反射光的明度平均而得的值。另外，正反射成分的明度(Ys)使用检测器在检测角-45°的位置检测出的明度的值。 
测角光度计使用日本电色工业公司制型号GC-5000，对于所有实施例和比较例，将得到的逆反射性指标Rr一并记载于表3中。 
[表3] 
作为采用测角光度计的测定例，将实施例4、比较例3和比较例10的试样的反射率测定结果例示于图1。图1的曲线是将使来源于测角光度计光源的光对试样以入射角45°入射，使检测器位置(角度(横轴))变化而检测出的明度(纵轴)做图而得的。如上所述，无法测定检测器处于光源(45°)附近时的明度。 
由图1可见，实施例4的试样在光源附近的角度(45°附近)中可见明度增大。可以说这样的表现表示实施例4的试样具有逆反射性。另一方面，比较例3和比较例10的试样在光源附近的角度(45°附近)中，几乎不见明度增大。可以说这样的表现表示比较例3和比较例10的试样几乎没有逆反射性。 
5.4.评价结果 
由表3可见，使用含有0.5～5质量％光学上透明的球状粒子的墨液组合物1～7并在平均表面粗糙度Ra为3μm以上的记录介质1、2上进行印刷的实施例1～8的试样，均显示出1.6％以上的逆反射性指标Rr。 
与此相对，比较例1～10的试样虽然使用了含有0.5～5质量％的光学上透明的球状粒子的墨液组合物1～7，但由于是在平均表面粗糙度Ra小于3μm的记录介质3或记录介质4上进行记录，因此未能体现出足够的逆反射性。另外，比较例11～13的试样虽然在平均表面粗糙度Ra为3μm以上的记录介质1上进行印刷，但由于使用了球状粒子的含量少于0.5质量％、或不含球状粒子的墨液组合物8～10，因此未能体现出逆反射性。比较例14～19的试样由于均使用了球状粒子的含量少于0.5质量％、或不含球状粒子的墨液组合物8～10，且均在平均表面粗糙度Ra小于3μm的记录介质3或记录介质4上进行记录，因此未能体现出逆反射性。 
由以上实施例和比较例的结果可知，本发明的喷墨记录方法可以在记录介质上容易地形成具有逆反射性的图像。另外还可知，本发明的喷墨记录用墨液组合物，可以在记录介质上形成具有逆反射性的图像，适于喷墨记录方法。 
本发明不限于上述实施方式，可以进一步进行各种变形。例如， 本发明包括与实施方式中说明的构成实质上相同的构成(例如功能、方法和结果相同的构成，或者目的和效果相同的构成)。另外，本发明还包括将实施方式中说明的构成的非本质部分置换而成的构成。另外，本发明还包括能与实施方式中说明的构成起相同作用效果的构成或实现相同目的的构成。另外，本发明还包括对实施方式中说明的构成应用公知技术而成的构成。 

Claims (20)

1.一种喷墨记录方法，其中，使用喷墨记录装置，喷出含有金属颜料和0.5～5质量百分比的光学上透明的球状粒子的墨液组合物的液滴，使该液滴附着在记录面的平均表面粗糙度Ra为3μm以上的记录介质上而进行图像记录。
2.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，所述球状粒子的平均直径为1～3μm。
3.根据权利要求1或2所述的喷墨记录方法，其中，所述墨液组合物还含有有机溶剂。
4.根据权利要求1或2所述的喷墨记录方法，其中，所述墨液组合物中含有的所述金属颜料和所述球状粒子的质量比为3∶1～1∶10。
5.根据权利要求1或2所述的喷墨记录方法，其中，所述墨液组合物还含有色材。
6.根据权利要求1或2所述的喷墨记录方法，其中，所述金属颜料是铝或铝合金。
7.根据权利要求1或2所述的喷墨记录方法，其中，所述金属颜料为平板状粒子，将该平板状粒子的平面上的长径设为X、短径设为Y、厚度设为Z时，该平板状粒子的由X-Y平面的面积求出的投影面积圆当量直径中，50％平均粒径R50为0.5～3μm、且满足R50/Z＞5的条件。
8.根据权利要求1或2所述的喷墨记录方法，其中，所述金属颜料相对于所述墨液组合物的含量为0.5～3质量百分比。
9.一种记录物，其中，利用权利要求1～8中任一项所述的喷墨记录方法而在所述记录介质上记录有所述图像。
10.根据权利要求9所述的记录物，其中，所述图像的用下述式(1)所示的逆反射性指标Rr的值为1.5％以上，
Rr＝Yr/Ys…(1)
式中，Yr和Ys分别是指光对于图像以入射角45°入射时的反射光中的逆反射成分和正反射成分的明度。
11.一种喷墨记录用墨液组合物，其中，是用于在记录面的平均表面粗糙度Ra为3μm以上的记录介质上记录图像的喷墨记录用墨液组合物，
含有金属颜料和光学上透明的球状粒子，
所述金属颜料是平板状粒子，将该平板状粒子的平面上的长径设为X、短径设为Y、厚度设为Z时，该平板状粒子的由X-Y平面的面积求出的投影面积圆当量直径中，50％平均粒径R50为0.5～3μm，且满足R50/Z＞5的条件，
所述球状粒子的含量相对于所述喷墨记录用墨液组合物的含量为0.5～5质量百分比，
所述球状粒子的平均直径为1～3μm。
12.根据权利要求11所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所含有的所述金属颜料和所述球状粒子的质量比为3∶1～1∶10。
13.根据权利要求11或12所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，还含有有机溶剂。
14.根据权利要求11或12所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，还含有色材。
15.根据权利要求11或12所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述金属颜料是铝或铝合金。
16.根据权利要求11或12所述的啧墨记录用墨液组合物，其中，所述金属颜料相对于所述喷墨记录用墨液组合物的含量为0.5～3质量百分比。
17.根据权利要求11或12所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述喷墨记录用墨液组合物的20℃时的粘度为2～15mPa·s。
18.一种墨液组，其中，具有权利要求11～17中任一项所述的喷墨记录用墨液组合物。
19.一种墨盒，其中，具有权利要求18所述的墨液组。
20.一种喷墨记录装置，其中，具有权利要求11～17中任一项所述的喷墨记录用墨液组合物、或权利要求18所述的墨液组、或权利要求19所述的墨盒。
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