CN101550295A - 活性光线固化型墨液组合物以及使用其的组合墨液、喷墨印刷装置及喷墨记录方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种图像固化性、耐擦性出色同时耐光性也出色的活性光线固化型墨液组合物，其是至少含有色材、聚合性化合物及光聚合引发剂的活性光线固化型墨液组合物，其特征在于，含有树枝状聚合物作为所述聚合性化合物，含有具有多个官能团的噻吨酮系光聚合引发剂作为所述光聚合引发剂，而且，相对所述树枝状聚合物的总质量，含有3～27质量％所述噻吨酮系光聚合引发剂。

Description

活性光线固化型墨液组合物以及使用其的组合墨液、喷墨印刷装置及喷墨记录方法
技术领域
本发明涉及一种活性光线固化型墨液组合物，尤其涉及图像固化性、耐擦性出色的同时耐光性也出色的活性光线固化型墨液组合物。另外，本发明还涉及使用所述活性光线固化型墨液组合物的组合墨液、喷墨印刷装置及喷墨记录方法。
背景技术
喷墨记录方法是使墨液组合物的小滴飞跃并使其附着于纸等记录媒体上来进行印刷的印刷方法。这样的喷墨记录方法具有可以高速地印刷高析像度、高品位的图像的特征。在喷墨记录方法中使用的墨液组合物通常以水性溶媒作为主要成分，在其中含有着色成分及以防止堵塞为目的而含有的甘油等湿润剂。
另一方面，在由难以浸透水系墨液组合物的纸、布类或难以浸透的金属、塑料等原材料例如酚醛、三聚氰胺、氯乙烯、丙烯酸、聚碳酸酯等树脂制造的板、薄膜等记录媒体上印刷的情况下，要求在墨液组合物中含有色材稳定且能够固着于记录媒体上的成分。
针对这样的要求，公开有含有色材、光固化剂(自由基聚合性化合物)、聚合引发剂(光自由基聚合引发剂)等而成的光固化型喷墨墨液(例如专利文献1)。如果利用该墨液，则可以防止墨液向记录媒体的润湿从而提高画质。
另外，从提高画质的观点出发，聚合引发剂必需对光源的波长充分地具有吸收。例如，在专利文献2中，公开了无论色材的颜色如何，在青绿(cyan)、洋红(magenta)、黄、黑的各种墨液中，一律使用同量·同种的聚合引发剂的光固化性墨液组合物。
进而，使用墨液组合物作成的印刷物不限于室内，有时还被设置于户外，被暴露于太阳光或外气(臭氧、氮氧化物、硫氧化物等)，所以期望耐光性或耐气体性更出色的墨液组合物。
专利文献1：美国专利第5623001号说明书
专利文献2：日本特开2007-182535号公报
但是，在利用活性光线固化墨液组合物时，如果聚合引发剂在各色中为同量·同种，则虽然根据色材的颜色不同而不同，但可以判断在色材的光吸收的影响下，向聚合引发剂照射的光量降低，从而印刷物的固化性及耐擦性降低。在该色材的光吸收的影响下，印刷物的固化性及耐擦性的降低在含有黄色系色材或黑色系色材的墨液组合物中尤其显著。
另一方面，在含有各色一律使用同量·同种的聚合引发剂的墨液组合物的组合墨液中，由于色材的颜色不同而在固化反应中产生差别，所以有必要之后喷出固化性差的墨液组合物的液滴。
发明内容
本发明正是鉴于上述问题而提出的，其目的在于提供一种图像固化性、耐擦性出色同时耐光性也出色的活性光线固化型墨液组合物。
另外，本发明的目的还在于提供一种使用所述活性光线固化型墨液组合物的组合墨液、喷墨装置及喷墨记录方法。
本发明人进行了潜心研究，结果发现通过采用以下构成，可以实现所述目的，以至完成本发明。
(1)一种活性光线固化型墨液组合物，其是至少含有色材、聚合性化合物及光聚合引发剂的活性光线固化型墨液组合物，其特征在于，
含有树枝状聚合物作为所述聚合性化合物，
含有具有多个官能团的噻吨酮系光聚合引发剂作为所述光聚合引发剂，而且，对所述树枝状聚合物的总质量，所述噻吨酮系光聚合引发剂的含量为3～27质量％。
(2)根据所述(1)记载的活性光线固化型墨液组合物，其中，
作为所述光聚合引发剂，进一步含有酰基膦氧化物系光聚合引发剂。
(3)根据所述(1)或(2)记载的活性光线固化型墨液组合物，其中，
所述色材为黄色系色材。
(4)根据所述(1)或(2)记载的活性光线固化型墨液组合物，其中，
所述色材为黑色系色材。
(5)一种组合墨液，其特征在于，
含有所述(1)～(4)中任意一项记载的活性光线固化型墨液组合物。
(6)一种喷墨印刷装置，其特征在于，
使用所述(1)～(4)中任意一项记载的活性光线固化型墨液组合物。
(7)一种喷墨记录方法，其特征在于，
使用所述(1)～(4)中任意一项记载的活性光线固化型墨液组合物。
如果利用本发明的活性光线固化型墨液组合物，则尤其在含有黄色系色材或黑色系色材的墨液组合物中，由于不受到色材的光吸收的影响，所以可以得到固化性及耐擦性出色的印刷物。进而，还判断利用该墨液组合物得到的印刷物具有出色的耐光性。
另外，过去在印刷时，之后喷出固化性差的墨液，而如果使用由本发明的活性光线固化型墨液组合物构成的组合墨液，则可以与固化性无关地自由地决定印刷顺序。另外，还可以抑制固化反应的差引起的重叠面的润湿。
具体实施方式
以下对本发明的活性光线固化型墨液组合物进行详细说明。
本发明的活性光线固化型墨液组合物含有树枝状聚合物作为聚合性化合物。作为树枝状聚合物，可以如下所述地大致地分成6个结构体(参照“树状(dendritic)高分子-多分枝结构拓展开的高功能化的世界”青井啓吾/柿本雅明主编，株式会社NTS)。
I树枝状高分子(デンドリマ一、Dendrimer)
II线状树状高分子(リニァ一デンドリティックポリマ一、LinearDendritic Polymer)
III支化接枝高分子(デンドリグラフトポリマ一、DendrigraftPolymer)
IV超支化高分子(ハィパ一ブランチポリマ一、HyperbranchedPolymer)
V星形超支化高分子(スタ一ハィパ一ブランチポリマ一、StarHyperbranched Polymer)
VI超接枝高分子(ハィパ一グラフトポリマ一、Hypergraft Polymer)
其中，I～III具有支化系数(DB：degree of branching)为1且没有缺陷的结构，与此相对，IV～VI具有可含有缺陷的随机的枝化结构。尤其树枝状高分子与通常使用的直线状的高分子相比，可以在其最外面高密度且集中地配置反应性的官能团，是理想的功能性高分子材料。另外，尽管超支化高分子、支化接枝高分子或超接枝高分子不像树枝状高分子那样理想，但也可以向其最外面导入很多反应性的官能团，固化性出色。
这些树枝状聚合物与过去的直线状高分子或分枝型高分子不同，反复出现三维分枝的结构，高度地枝化。因此，与同一分子量的直线状高分子相比，可以将粘度抑制为低值。
作为在本发明中使用的树枝状高分子的合成法，可以举出从中心向外合成的发散合成法(Divergent)法和从外向中心进行的收敛合成法(Convergent)法。
在本发明中使用的树枝状高分子、超支化高分子、支化接枝高分子及超接枝高分子优选使用在室温下为固体且数均分子量为1000～100000的范围的高分子，特别优选使用2000～50000的范围的高分子。在室温下不是固体的情况下，形成的图像的维持性变差。另外，在分子量低于所述范围的情况下，定影图像变脆，另外，在分子量高于所述范围的情况下，即使降低添加量，墨液的粘度也变得过高，所以从飞跃特性的点出发，变得不实用。
另外，在本发明中使用的树枝状高分子、超支化高分子、支化接枝高分子及超接枝高分子优选为在最外面具有可自由基聚合的官能团的树枝状高分子、超支化高分子、支化接枝高分子及超接枝高分子。通过成为在最外面可自由基聚合的结构，聚合反应快速地进行。
作为具有树枝状高分子结构的高分子的例子，可以举出氨基酰胺(ァミドァミン)系树枝状高分子(美国专利第4,507,466号、美国专利第4,558,120号、美国专利第4,568,737号、美国专利第4,587,329号、美国专利第4,631,337号、美国专利第4,694,064号说明书)、二苯醚系树枝状高分子(美国专利第5,041,516号说明书、美国化学杂志(Journal ofAmerican Chemistry)112卷(1990年，7638～7647页))等。对于氨基酰胺系树枝状高分子而言，具有末端氨基和羧基甲基酯的树枝状高分子由阿得日尺(Aldrich)公司作为“StarburstTM(PAMAM)”市售。另外，也可以使氨基酰胺系树枝状高分子的末端氨基与各种丙烯酸衍生物和甲基丙烯酸衍生物反应，合成具有对应末端的氨基酰胺系树枝状高分子而使用。
作为可以利用的丙烯酸衍生物及甲基丙烯酸衍生物，可以举出甲基、乙基、正丁基、叔丁基、环己基、棕榈酰基、硬脂酰基等的丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯类，丙烯酰胺、异丙基酰胺等丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酰胺类，但不限定于此。
另外，对于二苯醚系树枝状高分子而言，例如在所述美国化学杂志(Journal of American Chemistry)112卷(1990年，7638～7647页)中记载了各种二苯醚系树枝状高分子，例如记载了使用3，5-二羟基苄醇，使用CBr4及三苯膦将其OH基转换成Br，然后同样地使其与3，5-二羟基苄醇反应，合成下一代苄醇，以下反复进行所述反应，从而合成需要的树枝状高分子。对于二苯醚系树枝状高分子而言，也可以代替末端二甲苯醚键而用具有各种化学结构的键取代末端。例如，在合成在美国化学杂志(Journal of American Chemistry)112卷中记载的树枝状高分子时，如果代替所述苄基溴而使用各种烷基卤，则可以得到具有含有相当的烷基的末端结构的二苯醚系树枝状高分子。此外，还可以使用改性聚胺系树枝状高分子(Macromol.Symp.77，21(1994))及已改性其末端基的衍生物。
作为超支化高分子，例如可以使用超枝化聚乙二醇等。超支化高分子是通过使用同时在1分子内具有2个以上相当于枝化部分的一种反应点和只有1个的相当于连接部分的另一种反应点的单体，在1个阶段内合成目标高分子，从而得到的高分子(Macromolecules，29卷(1996)，3831-3838页)。例如，作为超支化高分子用单体的例子，可以举出3，5-二羟苯甲酸衍生物。超支化高分子的制造例可以举出：在氮气氛下，加热二丁基锡二乙酸酯与作为从1-溴-8(叔丁基二苯基甲硅烷氧基)-3，6-二氧(杂)辛烷与3，5-二羟苯甲酸甲酯得到的3，5-双((8’-(叔丁基二苯基甲硅烷氧基)-3’，6’-二氧(杂)辛基)氧)苯甲酸甲酯的水解物的3，5-双((8’-羟基-3’，6’-二氧(杂)辛基)氧)苯甲酸甲酯，合成作为超枝化高分子的聚[双(三甘醇)苯甲酸酯]。
在使用3，5-二羟苯甲酸的情况下，由于超支化高分子末端基成为羟基，所以通过对该羟基使用适当的烷基卤，可以合成具有各种末端基的超支化高分子。
具有树枝状高分子结构的单分散高分子或超支化高分子等的特性受到主链的化学结构和其末端基的化学结构支配，尤其由于末端基或化学结构中的取代基的不同而其特性被极大地改变。尤其在末端具有聚合性基的高分子，因其反应性而还可以使光反应后的凝胶化效果非常有用。具有聚合性基的树枝状高分子可以利用具有聚合性基的化合物化学修饰在末端具有氨基、取代氨基、羟基等碱性原子团的化合物的末端而得到。
例如向氨基系树枝状高分子麦克尔(Michael)加成含活性氢的(甲基)丙烯酸酯系化合物而成的多官能化合物中，加成例如含异氰酸酯基的乙烯系化合物而合成。另外，可以通过向氨基系树枝状高分子反应例如(甲基)丙烯酰氯等，从而得到在末端具有聚合性基的树枝状高分子。作为提供这样的聚合性基的乙烯系化合物，可以举出具有可自由基聚合的乙烯性不饱和键的化合物，作为其例子，例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等不饱和羧酸及它们的盐等后述的具有各种可自由基聚合的乙烯性不饱和键的化合物。
在本发明中，可以只单独使用1种所述的树枝状高分子、超支化高分子、支化接枝高分子或超接枝高分子，也可以与其他种类的树枝状高分子或超支化高分子并用。
在本发明的活性光线固化型墨液组合物中，所述树枝状聚合物的添加量优选3～30质量％左右的范围，可以保持作为活性光线固化型墨液的适合性。更优选5～25质量％左右的范围。
如果树枝状高分子的添加量不到3质量％，则作为活性光线固化型墨液组合物的固化性不充分，如果变高到超过30质量％，则有时会发生墨液组合物的粘度、分散稳定性、贮藏稳定性等的问题。
本发明的活性光线固化型墨液组合物含有所述树枝状聚合物和优选作为稀释单体的烯丙基乙二醇及/或N-乙烯基甲酰胺及光聚合引发剂。
烯丙基乙二醇及/或N-乙烯基甲酰胺是单官能的自由基聚合性单体，在贮存中，与光聚合引发剂反应，发生不应有的聚合的可能性也低，所以优选。
如果烯丙基乙二醇及/或N-乙烯基甲酰胺的添加量不到20质量％，则会发生墨液组合物的粘度、分散稳定性、贮藏稳定性等的问题，如果变高到超过80质量％，则有时作为光固化型墨液组合物的固化性不充分。更优选20～70质量％左右的范围。
本发明的活性光线固化型墨液组合物含有所述的烯丙基乙二醇及/或N-乙烯基甲酰胺作为稀释单体，但也可以进一步含有其他聚合性化合物。
作为其他聚合性化合物，没有特别限定，例如可以举出单体。
单体是指可以成为高分子的基本结构的结构单元的分子。另外，作为在本发明中使用的单体，包括单官能单体、二官能单体、多官能单体，均可以使用。在考虑到安全性的情况下，所有的单体均优选PII值(PrimaryIrritation Index，主要皮肤刺激指数)为2以下。
将可以在本发明中使用的PII值为2以下的单官能单体、二官能单体及多官能单体例示于以下的表1。
Figure A20091000683400101
Figure A20091000683400111
其中，所述表中的粘度为25℃下的测定值。
另外，作为本发明的活性光线固化型墨液组合物的聚合性化合物，除了所述的单体以外，也可以含有寡聚物。
本发明的活性光线固化型墨液组合物含有具有多个官能团的噻吨酮系聚合引发剂作为光聚合引发剂。
作为具有多个官能团的噻吨酮系聚合引发剂，可以举出2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二氯甲基噻吨酮等，特别优选作为具有乙基的噻吨酮系聚合引发剂的2，4-二乙基噻吨酮。
具有多个官能团的噻吨酮系聚合引发剂相对树枝状聚合物的含量为3～27质量％，优选含量为3～8质量％，更优选含量为3～7质量％，特别优选含量为4～7质量％。
如果具有多个官能团的噻吨酮系聚合引发剂的含量不到3质量％，则固化性及耐擦性的提高不充分，相反，如果含量超过27质量％，则会发生固化收缩，变得容易发生从膜的基材的剥离。另外，通过使具有多个官能团的噻吨酮系聚合引发剂的含量成为所述范围，则可以得到耐光性也出色的结果。认为这是因为，由于形成了平滑性出色的固化膜，所以膜难以吸收光，这样可以减少向固化膜中的色材提供的能量，从而变得难以发生颜色的劣化。
也可以在本发明的活性光线固化型墨液组合物中含有所述以外的光聚合引发剂。作为该光聚合引发剂，没有特别限定，例如可以举出苄基二甲基酮缩醇、α-羟基烷基苯酚、α-氨基烷基苯酚、酰基膦氧化物、肟酯、α-二羰基、蒽醌等，而从与光聚合性寡聚物或稀释剂的互溶、在含有颜料的压膜中的固化性、利用脱氢的固化的观点出发，优选并用酰基膦氧化物。
作为所述举出的光聚合引发剂，可以以Vicure 10、30(StaufferChemical公司制)、艾加库尔(Irgacure)127、184、500、651、2959、907、369、379、754、1700、1800、1850、819、OXE 01、达卢库尔(Darocur)1173、TPO、ITX(Chiba Speciality Chemicals公司制)、枯恩特库尔(Quantacure)CTX(Aceto Chemical公司制)、易撒库尔(ESACURE)KIP150(Lamberti公司制)的商品名获得。
本发明的活性光线固化型墨液组合物也可以含有聚合促进剂。
作为聚合促进剂，没有特别限定，可以举出达卢库尔(Darocur)EHA、EDB(Chiba Speciality Chemicals公司制)等。
另外，本发明的活性光线固化型墨液组合物还优选含有热自由基聚合抑制剂。这样可以提高墨液组合物的贮藏稳定性。其中，作为热自由基聚合抑制剂，可以举出伊尔甲斯特(Irgastab)UV-10(Chiba SpecialityChemicals公司制)等。
进而，也可以在本发明的活性光线固化型墨液组合物中使用表面活性剂，例如，作为硅酮系表面活性剂，优选使用聚酯改性硅酮或聚醚改性硅酮，特别优选使用聚醚改性聚二甲基硅氧烷或聚酯改性聚二甲基硅氧烷。作为具体例，可以举出BYK-347、BYK-348、BYK-UV3500、3510、3530、3570(日本毕客化学株式会社制)。
另外，本发明的活性光线固化型墨液组合物还含有色材。
这种情况下使用的色材可以为染料或颜料，但从印刷物的耐久性的点出发，颜料更有利。
作为在本发明中使用的染料，可以使用直接染料、酸性染料、食品用染料、碱性染料、活性染料、分散染料、还原染料、可溶性还原染料、反应分散染料等通常在喷墨记录中使用的各种染料。
作为在本发明中使用的颜料，没有特别限制，可以适用无机颜料、有机颜料。
作为无机颜料，除了氧化钛及氧化铁以外，还可以使用利用接触(contact)法、炉(furnace)法、热裂(thermal)法等公知的方法制造的炭黑。另外，作为有机颜料，可以使用偶氮颜料(包括偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯爪物(キレ一ト)偶氮颜料等)、多环式颜料(例如酞菁颜料、二萘嵌苯(perylene)颜料、芘酮(perinone)颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪(dioxazine)颜料、硫靛(thioindigo)颜料、异吲哚啉酮颜料、喹吖酞酮(quinophthalone)颜料等)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等。
作为颜料的具体例，作为炭黑，可以举出C.I.颜料黑7，三菱化学公司制的No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等，哥伦比亚公司制的Raven5750、同5250、同5000、同3500、同1255、同700等，卡波特(キャボット)公司制的Regal 400R、同330R、同660R、Mogul L、同700、Monarch800、同880、同900、同1000、同1100、同1300、同1400等，Degussa公司制的ColorBlack FW1、同FW2、同FW2V、同FW18、同FW200、Color Black S150、同S160、同S170、Printex 35、同U、同V、同140U、Special Black 6、同5、同4A、同4等。
作为在黄色墨液中使用的颜料，可以举出C.I.颜料黄1、2、3、12、13、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、120、128、129、138、150、151、154、155、180、185、213等。
另外，作为在洋红墨液中使用的颜料，可以举出C.I.颜料红5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209、C.I.颜料紫(ヴァィォレット)19等。
进而，作为在青绿墨液中使用的颜料，可以举出C.I.颜料蓝1、2、3、15:3、15:4、60、16、22。
如果利用本发明的优选方式，则颜料的平均粒径优选处于10～200nm的范围，更优选50～150nm左右。
本发明的活性光线固化型墨液组合物中的色材的添加量优选为0.1～25质量％左右的范围，更优选为0.5～15质量％左右的范围。
如果利用本发明的优选方式，则这些颜料可以作为利用分散剂或表面活性剂在水性媒体中使其分散得到的颜料分散液而成为墨液组合物。作为优选的分散剂，可以使用在配制颜料分散液中惯用的分散剂例如高分子分散剂。
另外，在墨液组合物含有色材的情况下，含有该色材的组合墨液也可以每种颜色具有多种。例如除了黄、洋红、青绿、黑的基本4色以外，还在每种颜色中加入同系列的深色或浅色的情况下，除了洋红以外，还可以举出浅色的浅洋红、深色的红，除了青绿以外，还可以举出浅青绿、深色的蓝，除了黑以外，还可以举出作为浅色的灰、浅黑、作为深色的雾黑(MATTE BLACK)。
另外，还可以在本发明的活性光线固化型墨液组合物中添加作为可以在活性光线固化型墨液中使用的公知公用的其他成分的湿润剂、渗透溶剂、pH调节剂、防腐剂、防霉剂等。
此外，在必要时，也可以添加流平添加剂、消光剂、用于调整膜物性的聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、橡胶系树脂、蜡类。
另外，在喷墨记录方法中使用本发明的活性光线固化型墨液组合物的情况下，使用上优选墨液组合物的粘度均在25℃下为10mPa·s以下。
使用本发明的活性光线固化型墨液的喷墨记录方法是喷出墨液组合物于记录媒体，然后照射紫外线等活性光线的方法。
作为活性光线，可以举出紫外线、近紫外线、自然光(包括滤光截止(filter cut)品)等，优选为紫外线。另外，对照射光源没有特别限制，但优选照射光源为350nm以上、450nm以下的波长的光。
在使活性光线为紫外线的情况下，其照射量为10mJ/cm2以上、20,000mJ/cm2以下，另外更优选在50mJ/cm2以上、15,000mJ/cm2以下的范围进行。如果为该程度的范围内的紫外线照射量，则可以充分地进行固化反应。
紫外线照射可以举出紫外线发光二极管(紫外线LED)、金属卤化物灯、氙气灯、碳弧灯、化学灯、低压水银灯、高压水银灯等灯。例如可以使用Fusion System公司制的H灯、D灯、V灯等市售的灯进行。
另外，还可以利用紫外线发光半导体激光等紫外线发光半导体元件进行紫外线照射。
另外，还可以使用过去公知的喷墨印刷装置印刷本发明的活性光线固化型墨液。
【实施例】
以下利用实施例详细地说明本发明，但本发明不被这些所限定。
[实施例1～12、比较例1～8]
(活性光线固化型墨液组合物的配制)
使用“烯丙基乙二醇(Allyl glycol)”作为聚合性化合物，使用大阪有机化学工业制的“Biscoat#1000”作为自由基聚合性化合物(超支化高分子)。该“Biscoat#1000”是将二季戊四醇作为核心(core)并使官能团枝化而成的超支化高分子，作为稀释单体，是含有乙二醇二丙烯酸酯且粘度为273mPa·s、官能团数为14(丙烯基)的单体。“Biscoat#1000”在最外层具有丙烯酰基，所以可以优选使用。
另外，由于树枝状高分子的立规性高，所以制造工序数多，成本变高，但超支化高分子的立规性没有那么高，比较容易合成，所以成本方面不利。
按照下述所示的方法配制颜料分散液。
在作为着色剂的C.I.颜料黒7(炭黑)15质量份、作为分散剂的DiscolN-509(大日精化工业公司制)3.5质量份中，加入作为单体的烯丙基乙二醇(日本乳化剂公司制)，使整体成为100质量份，混合搅拌成为混合物。使用砂磨机(安川制作所公司制)，与氧化锆珠(直径1.5mm)一起分散处理6小时。
然后利用分离器分离氧化锆珠，得到黑颜料分散液。
以下同样地进行，配制黄色颜料分散液(C.I.颜料黄155)。
使用所述记载的烯丙基乙二醇、超支化高分子、颜料分散液，进一步按照下述表2所示的组成(质量％)添加聚合引发剂、聚合改性剂、热自由基聚合抑制剂，由此分别配制实施例1～12、比较例1～8的活性光线固化型墨液组合物。
对表中使用的引发剂进行说明。
·艾加库尔(irgacure)819……酰基膦氧化物系引发剂
·艾加库尔127……烷基苯酚系引发剂
·卡拉库尔(Kayacure)DETX-S…2，4-二乙基噻吨酮
·多罗库尔(DOROCURE)ITX……异丙基噻吨酮
Figure A20091000683400171
Figure A20091000683400181
Figure A20091000683400191
(固化性试验)
在具备喷墨头的印刷装置中加入在所述中作成的实施例1～12、比较例1～8的墨液，调整墨液质量，使得打印时的墨液的喷出量成为5～5.5ng，在1英寸见方中打入约103万点(dot)的液滴，然后在照射365～400nm波长的1～150mW的光时，利用指触试验，进行成为没有发粘的状态的光能的比较。将结果示于表3。
能量必要量不到250mJ/cm2……○(非常好)
能量必要量250～350mJ/cm2……△(好)
能量必要量超过350mJ/cm2……×(一般)
(耐擦性试验)
按照JIS K5701，使用TESTER产业(株)制的学振式摩擦坚牢度试验机，进行耐擦性试验。试验方法是在打印物表面放置细布，施加500g负荷，摩擦，目视比较摩擦后的所述打印物的固化面的剥离，将结果示于表3。
没有细布的污染/没有β打印面的剥离……◎(非常好)
有细布的污染/没有β打印面的剥离……○(好)
有细布的污染/有线状的β打印面的剥离……△(一般)
有细布的污染/有面上的β打印面的剥离……×(差)
(耐光性试验)
利用SUGA试验机制的氙弧灯耐候机(Xenon Weather Meter)XL75，将所述的打印物在照度70000LUX中放置14周，使用GretagMacbeth公司的测色计“Spectrolino”，观察放置前后的L*a*b*的值的变化。将结果示于表3。
ΔE为0～不到0.5……○(非常好)
ΔE为0.5～1.0……△(好)
ΔE超过1.0……×(一般)
(墨液粘度)
作为测定机，使用E型粘度计(东京计器制：EMD型圆锥平板型旋转式)进行(测定温度：20℃)。将结果示于表3。如果墨液粘度为17mPa·s以下，则喷出性等良好。
从所述结果可知，如果利用本发明中的各实施例的活性光线固化型墨液组合物，则与比较例相比，可以得到固化性及耐擦性出色的打印物。
另外，如果利用本发明的各实施例的活性光线固化型墨液组合物，则可以得到耐光性也出色的结果。

Claims (7)

1.一种活性光线固化型墨液组合物，其是至少含有色材、聚合性化合物及光聚合引发剂的活性光线固化型墨液组合物，其特征在于，
含有树枝状聚合物作为所述聚合性化合物，
含有具有多个官能团的噻吨酮系光聚合引发剂作为所述光聚合引发剂，而且，相对所述树枝状聚合物的总质量，所述噻吨酮系光聚合引发剂的含量为3～27质量％。
2.根据权利要求1所述的活性光线固化型墨液组合物，其中，
作为所述光聚合引发剂，进一步含有酰基膦氧化物系光聚合引发剂。
3.根据权利要求1或2所述的活性光线固化型墨液组合物，其中，
所述色材为黄色系色材。
4.根据权利要求1或2所述的活性光线固化型墨液组合物，其中，
所述色材为黑色系色材。
5.一种组合墨液，其特征在于，
含有权利要求1～4中任意一项所述的活性光线固化型墨液组合物。
6.一种喷墨印刷装置，其特征在于，
使用权利要求1～4中任意一项所述的活性光线固化型墨液组合物。
7.一种喷墨记录方法，其特征在于，
使用权利要求1～4中任意一项所述的活性光线固化型墨液组合物。
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