CN101165108A - 光固化型墨液组合物组,使用该墨液组合物组的记录方法及记录物 - Google Patents

光固化型墨液组合物组,使用该墨液组合物组的记录方法及记录物 Download PDF

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小柳崇
中野景多郎
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Abstract

本发明以提供提高光固化敏感度及保存稳定性,还可以使低变黄型光自由基聚合引发剂有效地进行反应的2液型的光固化型墨液组合物组、使用该墨液组合物组的记录方法及记录物为目的。提供一种光固化型墨液组合物组,其中,包括:至少包含色材、聚合型化合物(具体是烯丙醚化合物)及光自由基聚合引发剂的墨液组合物A、和至少包含自由基聚合型化合物(具体是作为支型聚合物的超支化聚合物及/或树枝状大分子)而未包含色材及光自由基聚合引发剂的墨液组合物B,所述墨液组合物A、B的任意一种或两者包含敏感度提高剂(具体是香豆素系化合物及噻吨酮系化合物的任意一种或多种的混合物)。

Description

光固化型墨液组合物组,使用该墨液组合物组的记录方法及记录物
技术领域
本发明涉及混合后通过光照射进行光固化的2液型光固化型墨液组合物组、使用该墨液组合物组的记录方法及记录物。
背景技术
喷墨记录方法是使墨液组合物的液滴飞溅,并附着在纸等记录介质上而进行印刷的印刷方法。该喷墨记录方法,其特征在于,能够高速印刷高析像度、高品质的图像。
喷墨记录方法中所使用的墨液组合物,通常以水性溶剂为主成分并在其中以防止色材及阻塞为目的而含有甘油等润湿剂。
另一方面,在墨液组合物难以浸透的种类的纸、布类或不能浸透的金属、塑料等原材料,例如由苯酚、蜜胺、氯乙烯、丙烯酰、聚碳酸酯等树脂制造的板、薄膜等记录介质上进行打印的时候,需要墨液组合物含有色材稳定而可以固定在记录介质上的成分。
不过,作为以往技术,公开了“至少包含着色剂和通过紫外线进行高分子化的成分的喷墨墨液记录介质。”(例如,参照特开平3-216379号公报)。根据该喷墨墨液记录介质,不会丧失喷墨所具有的众多优点,可以消除在普通纸上的图像的紊乱,实现高画像质量的记录。
另外,公开了“包含色材、光固化剂(自由基聚合型化合物),(光自由基)聚合引发剂等而形成的光固化型喷墨墨液。”(例如,参照美国专利第5623001号说明书)。根据该墨液,可以防止向记录介质的墨液的渗透,提高画像质量。
另一方面,公开了“具有通过照射紫外线进行固化的特性的至少包含水、单体结构中含有2个以上的官能团的水溶性光固化型树脂预聚合物、水溶性或非水溶性的光聚合引发剂、及水溶性染料的喷墨打印机用墨液。”(例如,参照特开平5-186725号公报)。根据该墨液,可以提供以下的“1~6”的墨液。
1.可以提供在彩色打印中,不仅将染料作为色材而用水系包含的墨液,而且具有打印后即使再次(基于第2个颜色以后的打印的墨液)附着水分染料也不会渗透的效果的墨液。
2.可以提供作为墨液的基本溶液,不是以往的水,而是通过用紫外线固化型树脂的预聚合物,即使不添加防干燥剂也难以在磁头喷嘴内进行干燥的墨液。
3.在含有光固化型树脂的墨液的使用中,为了提高墨液的保存稳定性,分别保存树脂成分和反应引发剂,从而可以提供从不同的磁头喷嘴进行喷射而形成打印点的打印装置。
4.可以提供含有光固化型树脂的墨液,其中,固化树脂分时使用染料分子容易吸收的树脂而不使染料成分和树脂成分进行分离。
5.可以提供含有光固化型树脂的墨液,其中,作为色材的染料不会在紫外线照射时退色。
6.可以提供在通常的水系喷墨打印机用墨液中,尤其作为色材使用有机颜料时,可以防止在磁头喷嘴内的因干燥而发生的颜料凝聚的墨液。
另外,公开了“由包含通过热量进行固化的单体及溶解该单体的溶剂的墨液(A)、和包含作为色材成分的颜料分散体至少一种及将该分散体分散的溶剂的墨液(B)构成的分离型喷墨记录用墨液。”(例如,参照特开平8-218018号公报)。根据该墨液,可以提供不选择被记录材料,可以进行耐光性、耐热性或打印质量良好的记录,且墨液自身的保存性也良好的喷墨记录用墨液。
另外,公开了“包含光聚合型单体、着色剂、UV增感剂、和20~40wt%的挥发性有机溶剂的紫外线固化型墨液组合物。”(例如,参照特开2004-18716号公报)。该紫外线固化型墨液组合物包含挥发性有机溶剂、且UV增感剂实质上起到光聚合引发剂的作用。
此外,公开了“包含紫外线固化性化合物、低沸点溶剂、光聚合引发剂及增感剂的紫外线固化型喷墨记录用白色墨液组合物。”(例如,参照特开2005-298757号公报)。该白色墨液组合物以低沸点溶剂为必需成分,另外,增感剂是实质上起到聚合促进剂的作用,且以减少自由基聚合中的因氧引起的聚合抑制为目的而添加的胺类。因而,包含挥发性有机溶剂,虽然具有可以降低墨液组合物的粘度的优点,不过如果未在进行固化反应之前除去溶剂,则由于因有机溶剂的发泡而发生印刷不良、与记录介质的粘附力下降、因经长时间的溶剂的挥发而发生不适,因此需要进行干燥处理,并需要多余的热能或设备上的负载,因而不优选。此外,从环境角度出发也不优选向大气中排放有机溶剂,从而需要设置回收设备或排气燃烧设备等的负面也大,因而不认为是非常优选的方法。
在使用以往公开的所述墨液组合物的情况下,除了所述的问题之外,还存在敏感度及光固化速度不充分、墨液组合物中含有聚合型化合物和聚合引发剂、保存中进行墨液的固化反应等问题。
另外,在用于光固化的紫外线源中使用半导体元件、LED、LD等的情况下,这些元件以较低的能耗有效地放射紫外区域的长波长侧(350nm~400nm)或紫、蓝可视光,不过有在该波长区域产生自由基的光聚合引发剂容易使固化膜着色为黄色的问题。
相对于此,未将固化膜着色为黄色的低变黄型光自由基聚合引发剂有效地产生吸收波长在350nm以下的紫外线。
不过,为了得到该波长区域的光,适合用低压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、卤素灯、氙灯等,当使用这些时,需要解决装置的大型化、高电力消耗、附带设备(冷却、排气、遮蔽)的必要性,记录介质的热损失等各种问题。
发明内容
因而,本发明的目的在于,解决上述问题,并提供提高光固化敏感度及保存稳定性,此外,可以使低变黄型(低黄变型)光自由基聚合引发剂有效地进行反应的2液型光固化型墨液组合物组。
本发明者等进行潜心研究的结果发现,通过采用以下构成可以达成上述目的,以至完成本发明。
即,本发明
(1)一种光固化型墨液组合物组,其特征在于,
包含:至少含有色材、聚合型化合物及光自由基聚合引发剂的墨液组合物A、和至少含有自由基聚合型化合物而未含有色材及光自由基聚合引发剂的墨液组合物B,所述墨液组合物A、B的任意一种或两种包含敏感度提高剂。
(2)根据上述(1)所述的光固化型墨液组合物组,其特征在于,
作为包含于所述墨液组合物B中的自由基聚合型化合物,至少包含以下所述的自由基聚合型化合物,即:当混合了所述墨液组合物A和所述墨液组合物B时,在自由基的存在下,与包含于所述墨液组合物A中的聚合型化合物进行共聚合。
(3)根据上述(1)或(2)所述的光固化型墨液组合物组,其特征在于,
所述敏感度提高剂是噻吨酮系化合物及香豆素系化合物的任意一种或多种的混合物。
(4)根据上述(1)~(3)的任意一项所述的光固化型墨液组合物组,其特征在于,
作为包含于所述墨液组合物A中的聚合型化合物,至少包含烯丙基化合物。
(5)根据上述(4)所述的光固化型墨液组合物组,其特征在于,
所述烯丙基化合物是烯丙醚化合物。
(6)根据上述(5)所述的光固化型墨液组合物组,其特征在于,
所述烯丙醚化合物是烯丙基二醇(ァリルグリコ一ル)。
(7)根据上述(2)~(6)中任意一项所述的光固化型墨液组合物组,其特征在于,
当已混合所述墨液组合物A和所述墨液组合物B时,在自由基的存在下,与包含于所述墨液组合物A中的聚合型化合物进行共聚合的包含于所述墨液组合物B中的自由基聚合型化合物是支型聚合物(樹枝状ポリマ一)。
(8)根据上述(7)所述的光固化型墨液组合物组,其特征在于,
所述支型聚合物是超支化聚合物(ハィパ一ブランチポリマ一)及/或树枝状大分子(デンドリマ一)。
(9)一种记录方法,其中,
使用上述(1)~(8)中任意一项所述的光固化型墨液组合物组。
(10)一种记录物,其中,
通过上述(9)所述的记录方法得到。
(11)一种光固化型墨液组合物组,其中,
具备:包含光自由基聚合引发剂及聚合型化合物的墨液组合物A、和包含色材及聚合型化合物的墨液组合物B,所述墨液组合物A及/或所述墨液组合物B包含敏感度提高剂,所述墨液组合物A及所述墨液组合物B在混合后通过光照射而光固化。
(12)根据所述(11)所述的光固化型墨液组合物组,其中,
所述敏感度提高剂是噻吨酮(チォキサントン)系化合物或香豆素系化合物。
(13)根据所述(11)或(12)所述的光固化型墨液组合物组,其中,
所述墨液组合物A及所述墨液组合物B均包含不挥发性成分。
(14)根据所述(11)~(13)中任意一项所述的光固化型墨液组合物组,其中,
所述敏感度提高剂的浓度为所述墨液组合物A及/或所述墨液组合物B中的0.01重量%~1.0重量%。
(15)根据所述(11)~(14)中任意一项所述的光固化型墨液组合物组,其中,
所述墨液组合物A及所述墨液组合物B包含作为聚合型化合物的乙二醇单烯丙醚及/或N-乙烯基化合物。
(16)根据所述(15)所述的光固化型墨液组合物组,其中,
所述N-乙烯基化合物是N-乙烯基甲酰胺。
(17)根据所述(11)~(16)中任意一项所述的光固化型墨液组合物组,其中,
作为聚合型化合物,所述墨液组合物A及墨液组合物B包含至少一种的枝状聚合物。
(18)根据所述(17)所述的光固化型墨液组合物组,其中,
所述枝状聚合物是超支化聚合物及/或树枝状大分子。
(19)一种记录方法,其将包含光自由基聚合引发剂及聚合型化合物的墨液组合物A、和包含色材及聚合型化合物的墨液组合物B进行混合后,排出在记录介质上,通过光照射进行光固化,其中,
所述墨液组合物A及/或所述墨液组合物B包含敏感度提高剂。
(20)提供一种记录方法,其分别各自排出包含光自由基聚合引发剂及聚合型化合物的墨液组合物A、和包含色材及聚合型化合物的墨液组合物B而在记录介质上进行混合,再通过光照射进行光固化,其中,
所述墨液组合物A及/或所述墨液组合物B包含敏感度提高剂。
具体实施方式
根据本发明,可以提供能够提高光固化敏感度及保存稳定性,此外能够使低变黄型光自由基聚合引发剂有效地进行反应的2液型的光固化型墨液组合物组,另外,可以提供使用该墨液组合物组的记录方法及记录物。
接下来说明本发明的实施方式。以下的实施方式是用于说明本发明的例示,并不意味本发明仅限定于该实施方式。本发明只要不脱离其要旨就能以多种方式实施。
本发明的光固化型墨液组合物,其特征在于,包含:至少含有色材、聚合型化合物及光自由基聚合引发剂的墨液组合物A、和至少含有自由基聚合型化合物的墨液组合物B,所述墨液组合物A、B的任意一种或两种包含敏感度提高剂。
通过使用这样的2液型的光固化型墨液组合物组,可以提高光固化敏感度及保存稳定性,此外可以使低变黄型光自由基聚合引发剂有效地进行反应。
另外,本发明的光固化型墨液组合物组(2液型光固化墨液组)具备包含光自由基聚合引发剂及聚合型化合物的墨液组合物A、和包含色材及聚合型化合物的墨液组合物B;所述墨液组合物A及/或所述墨液组合物B包含敏感度提高剂,所述墨液组合物A及所述墨液组合物B在混合后通过光照射而光固化。
通过使用这样的2液型光固化墨液组,提高光固化敏感度,此外可以使低变黄型光自由基聚合引发剂有效地进行反应。
所述墨液组合物A及所述墨液组合物B在混合后通过光照射进行光固化。在本发明中,也可以通过使墨液组合物A及B附着在记录介质上的相同位置而在记录介质上进行混合后,通过光照射进行固化。或者,也可以混合墨液组合物A及B后,以混合状态附着在记录介质上,接下来通过光照射进行光固化。
在本发明中,所述墨液组合物A、B的任意一种包含敏感度提高剂,或者所述墨液组合物A、B两者包含敏感度提高剂。
本发明的光固化型墨液组合物组,可以至少具备所述墨液组合物A及B,也可以再具备其他的墨液组合物。
所述墨液组合物A及/或所述墨液组合物B,如上面所述,包含敏感度提高剂。
敏感度提高剂是,通过以光固化为目的吸收向墨液组合物A及/或墨液组合物B照射的波长的光并受到激发而根据脱氢而产生自由基的化合物、根据能量转移而产生自由基的化合物、根据电子迁移而产生自由基的化合物。
在本发明中,敏感度提高剂从紫外线或光的吸收能力方面出发,优选可作为色素使用的化合物。从容易进行能量转移、脱活泼氢的能力的观点出发,作为敏感度提高剂更优选蒽系化合物、噻吨酮系化合物及香豆素系化合物的任意一种或多种的混合物,特别优选噻吨酮系化合物及香豆素系化合物的任意一种或多种的混合物。
作为噻吨酮系化合物的优选例子,可以举出,噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、氯代噻吨酮等。
可认为当香豆素系化合物吸收紫外光而成为激发态时,通过与其他分子进行能量转移而带来敏化效果,而且当落回到基态时,具有发出荧光的特性,聚合引发剂通过吸收根据光照射所产生的荧光而敏感度得以提高。本发明的2液型光固化墨液组尤其对具有膜厚的打印物有效。当打印物具有膜厚的情况下,虽然照射光难以达到内部,但由于香豆素系化合物如上述起作用而从墨液内部发出荧光,因而可以得到敏感度提高,此外内部固化性也优良的打印物。
作为香豆素系化合物的优选例子,可以举出,香豆素(Coumarin)、4-甲基香豆素、7-羟基香豆素、7-氨基-4-甲基香豆素、7-羟基-4-三氟甲基香豆素、3-(2-苯并噻唑)-7-(二乙基氨基)香豆素、7-乙酸基-3-(2-苯并唑)香豆素、6,7-二乙氧基-4-(三氟甲基)香豆素、2,3,6,7-四氢-9-甲基-1H、5H-喹诺里嗪(9,1-gh)香豆素等。
所述敏感度提高剂的浓度优选所述墨液组合物A及/或所述墨液组合物B中的0.01重量%~1.0重量%。
即,当所述墨液组合物A包含敏感度提高剂的情况下,敏感度提高剂的浓度优选墨液组合物A中的0.01重量%~1.0重量%。另外,当所述墨液组合物B包含敏感度提高剂的情况下,敏感度提高剂的浓度优选墨液组合物B中的0.01重量%~1.0重量%。
优选所述墨液组合物A及所述墨液组合物B均包含不挥发性成分。即,优选所述墨液组合物A及所述墨液组合物B所包含的全部成分为不挥发性成分。
本发明的不挥发性成分是指在常温、常压下,具有和水同等以上的蒸汽压的物质,不挥发性成分是指在常温、常压下,具有比水低的蒸汽压的物质。
通过具有这样的构成,更能实现上述效果,并且通过不含有不参与聚合反应的成分而提高粘附力,且可以防止从记录介质的固化物的剥离。
本发明的所述墨液组合物A或墨液组合物B,作为聚合型化合物优选包含烯丙基化合物、更优选包含烯丙醚化合物。作为烯丙醚化合物,优选烯丙基二醇(ァリルグリコ一ル),可以举出乙二醇单烯丙醚、三羟甲基丙烷二烯丙醚、三羟甲基丙烷单烯丙醚、甘油单烯丙醚、烯丙基缩水甘油醚、季戊四醇三烯丙醚,特别优选乙二醇单烯丙醚、三羟甲基丙烷二烯丙醚。这些既可以单独使用,也可以与N-乙烯基化合物(例如,N-乙烯基甲酰胺)等其他的烯丙基化合物并用。
乙二醇单烯丙醚或N-乙烯基化合物是单官能团的自由基聚合型单体,在保存中因暗反应而发生不需要的聚合的倾向少,因此适于使用。另外,尤其就乙二醇单烯丙醚、三羟甲基丙烷二烯丙醚等烯丙醚化合物而言,具有即使存在因光自由基聚合引发剂的分解而产生的碳自由基也不能单独进行聚合的特性。
作为N-乙烯基化合物,可以举出,N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺及它们的衍生物,特别优选N-乙烯基甲酰胺。
在墨液组合物A中,如果烯丙基化合物的添加量少于20重量%,则产生墨液组合物的粘度、分散稳定性、保存安全性等问题,如果多于80重量%,则存在作为2液型光固化墨液组合物的固化性、被膜强度变得不充分的情况。更优选在20重量%~70重量%左右的范围内。
本发明的所述墨液组合物A或墨液组合物B,作为自由基聚合型化合物优选含有支型聚合物(枝状聚合物)。
支型聚合物重复三维分枝结构,并高度支化,因此与相同分子量的直链状高分子相比可以将粘度抑制得低。
作为支型聚合物,可以举出,(I)树枝状大分子、(II)线性枝状聚合物、(III)树枝状接枝聚合物、(IV)超支化聚合物、(V)星形超支化聚合物、(VI)超接枝聚合物等。其中(I)~(III)的支化系数(DB:degreeof branching)为1,相对于具有无缺陷的结构的聚合物,(IV)~(VI)具有也可以有缺陷的无规则的支化结构。
所述支型聚合物优选超支化聚合物及/或树枝状大分子。该超支化聚合物及/或树枝状大分子既可以分别只单独使用其中1种,也可以与其他种类的枝状聚合物或树枝状大分子并用。
所述支型聚合物的合成法可以举出由中心向外合成的分支(Divergent)法和由外向中心进行的收敛(Convergent)法。
作为所述超支化聚合物,可以使用,例如超支化聚乙二醇等。超支化聚合物是使用在1个分子内持有相当于支化部分的2个以上的一种反应点和相当于连接部分的另外一种仅一个反应点的单体而通过1级合成目标聚合物而得到的物质(Macromolecules,29卷(1996年,3831~3838页))。例如,作为超支化聚合物用单体的例子,可以举出3,5-二羟基苯甲酸衍生物。
如果举超支化聚合物的制造例,则将作为由1-溴-8-(叔丁基二苯基甲硅烷氧基)-3,6-二辛烷和3,5-二羟基苯甲酸甲酯得到的3,5-双((8’-(叔丁基二苯基甲硅烷氧基)-3’,6’-二辛基)羟基)苯甲酸甲酯的水解产物的3,5-双((8’-羟基-3’,6’-二辛基)羟基)苯甲酸甲酯与二乙酸二丁锡,在氮气氛下进行加热,从而可以合成作为超支化聚合物的聚[双(三乙二醇)苯甲酸酯]。
当使用3,5-二羟基苯甲酸时,由于超支化聚合物的末端基成为羟基,因此通过相对该羟基使用适当的反应试剂,可以合成具有各种端基的超支化聚合物。
作为所述树枝状大分子,氨基酰胺系树枝状大分子可以举出在美国专利第4507466号、相同专利4558120号、相同专利4568737号、相同专利4587329号、相同专利4631337号、相同专利4694064号说明书中所示的物质;苯基醚系树枝状大分子可以举出在美国专利第5041516号说明书、Journal of American Chemistry 112卷(1990年,7638~7647页)等中所示的物质。就氨基酰胺系树枝状大分子而言,末端具有氨基和羧酸甲基酯基的树枝状大分子由Aldrich公司作为“StarburstTM(PAMAM)”市售。另外,使氨基酰胺系树枝状聚合物的末端氨基与各种丙烯酸衍生物及甲基丙烯酸衍生物进行反应而合成具有对应的末端的氨基酰胺系树枝状聚合物,从而可以使用该聚合物。
作为可利用的丙烯酸衍生物及甲基丙烯酸衍生物,可以举出甲基、乙基、正丁基、叔丁基、环己基、棕榈酰、硬脂酰等丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯类;丙烯酰胺、异丙基酰胺等丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酰胺类,不过并不限定于这些。
另外,就苯基醚系树枝状大分子而言,在Journal of American Chemistry112卷(1990年,7638~7647页)中记载有多种物质,例如记载了使3,5-二羟基苄醇与3,5-二苯氧基溴化苄进行反应而合成第2代的苄醇,用CBr4及三苯膦将其OH基改性为Br后,同样与3,5-二羟基苄醇进行反应而合成再下一代的苄醇,以下重复上述反应而合成希望的树枝状聚合物。就苯基醚系树枝状聚合物而言,也可以代替末端的苄基醚结合而用具有各种化学结构的结合取代末端。例如,在合成Journal of AmericanChemistry 112卷(1990年,7638~7647页)所述的树枝状聚合物时,如果代替上述溴化苄使用各种卤代烷,则可以得到具有含有适当的烷基的末端结构的苯基醚系树枝状聚合物。其他聚胺系树枝状大分子可以使用Macromol.Symp.77,21(1994)中所示的聚胺系树枝状大分子及将其端基进行改性的衍生物。
所述超支化聚合物或树枝状聚合物,其特性受到主链化学结构和其端基的化学结构的支配,其特性尤其根据端基或化学结构中的取代基的差异而大大不同。尤其在末端具有聚合型基团的聚合物因其反应性而光反应后的凝胶化效果很好。
作为所述超支化聚合物或树枝状大分子,优选使用在室温下为固体,数均分子量在1000~100000的范围内的物质,特别优选在2000~50000的范围内的物质。当分子量低于上述范围时,定影图像容易变得模糊,另外,当分子量高于上述范围时,即使降低添加量,也因墨液的粘度过高而从排出特性的角度出发,并不实用,
另外,所述超支化聚合物或树枝状大分子优选在最外面具有可以进行自由基聚合的官能团。通过使最外面作为可以进行自由基聚合的结构,聚合反应将迅速进行。
在墨液组合物B中,树脂状聚合物的添加量优选在3重量%~30重量%左右的范围内,可以保持作为2液型光固化墨液组合物组的适性。更优选在5重量%~25重量%左右的范围内。如果树脂状聚合物的添加量低于3重量%,则作为2液型光固化型墨液组的固化性不充分,如果高于30重量%,则存在产生墨液的粘度、分散稳定性、保存稳定性等问题的情况。
另外,墨液组合物B也可以将在所述墨液组合物A中所举的烯丙基化合物作为自由基聚合型化合物而含有。
所述墨液组合物A及/或所述墨液组合物B也可以进一步含有其他聚合型化合物。作为其他聚合型化合物,虽然没有特别的限定,不过可以举出单体(monomer)。
单体是指能够成为高分子的基本结构的构成单元的分子。另外,本发明中所使用的单体也称为光聚合型单体,有单官能单体、二官能单体、多官能单体,以上均可使用。任意种单体均优选PII值(Primary IrritationIndex,一次皮肤刺激性)在2以下。
此外,所述墨液组合物A及/或所述墨液组合物B,作为其他聚合型化合物除了上述单体以外,也可以含有低聚物。
作为包含于本发明的墨液组合物A中的光自由基聚合引发剂,没有特别的限定,不过优选α-氨基酮、α-羟基酮、酰基氧化膦,可以举出,例如α-羟烷基苯酮、α-氨基烷基苯酮、单酰基氧化膦、双酰基氧化膦等。
通过将这些光自由基聚合引发剂包含于墨液组合物中,能够以光固化为目的吸收向墨液组合物照射的波长的光而产生自由基,并进行固化反应。
另外,还可以使用以Irgacure 127、184、2959、369、379、907、1700、1800、1850、1870、819、4625、Darocur 1173、TPO(西巴特殊化学药品(チバ·スペシャルティ·ケミカルズ)公司制)的商品名容易获得原料的光自由基聚合引发剂。
光自由基聚合引发剂的添加量在墨液组合物A中优选0.1重量%~15重量%,更优选0.5重量%~10重量%。如果添加量过少,则由于聚合速度慢,因此氧的抑制影响变大而成为固化不良。如果添加量过剩,则只能得到固化物的分子量低且耐久性低的固化物。
所述墨液组合物A及/或所述墨液组合物B也可以含有至少一种表面活性剂。
作为表面活性剂,优选使用聚醚改性聚二甲基硅氧烷、聚酯改性聚二甲基硅氧烷等。
作为具体例可以举出BYK-347、BYK-348、BYK-UV3500、3510、3530、3570(毕咕卡米·日本(ビックケミ一ジャパン)株式会社制)。
所述墨液组合物A及/或所述墨液组合物B也可以含有至少一种胺系聚合促进剂。
作为胺系聚合促进剂,可以举出,例如,作为氨基苯甲酸酯的DarocurEHA、EDB(西巴特殊化学药品(チバ·スペシャルティ·ケミカルズ)公司制)。
所述墨液组合物A及/或所述墨液组合物B,为了提高墨液组合物的保存稳定性,也可以含有位阻酚化合物或HALS系热自由基聚合抑制剂。
作为位阻酚化合物,可以举出,例如Irgastab UV-22(西巴特殊化学药品(チバ·スペシャルティ·ケミカルズ)公司制),作为HALS系热自由基聚合抑制剂,可以举出,例如,Irgastab UV-10(西巴特殊化学药品(チバ·スペシャルティ·ケミカルズ)公司制)。
作为在本发明中所使用的色材,可以是染料、颜料的任意种,不过从印刷物的耐久性出发,颜料较有利。
作为在本发明中所使用的染料,可以使用直接染料、酸性染料、食用染料、碱性染料、反应性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反应分散染料等通常用于喷墨记录的各种染料。
作为在本发明中所使用的颜料,没有特别的限制而可以使用无机颜料或有机颜料。
作为无机颜料,除了氧化钛及氧化铁之外,还可以使用通过接触法、高温炉制造炭黑法、热解法等众所周知的方法制造的炭黑。另外,作为有机颜料,可以使用偶氮颜料(包含溶性偶氮颜料、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、鳌合偶氮颜料等)、多环颜料(例如,酞菁颜料、紫苏烯颜料、紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料等)、鳌合染料(例如,碱性鳌合染料、酸性鳌合染料等)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等。
颜料的具体例中,作为炭黑可以举出,三菱化学公司制的No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200 B等;哥伦比亚(ゴロンビァ)公司制的Raven 5750、Raven 5250、Raven 5000、Raven 3500、Raven 1255、Raven 700等;卡波特(キャボット)公司制的Rega 1400R、Rega 330R、Rega 660R、Mogul L、Mogul 700、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1100、Monarch 1300、Monarch 1400等;哒故萨(デグッサ)公司制的Color BlackFW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、Color BlackFW200、ColorBlack S150、ColorBlack S160、ColorBlack S170、Printex 35、Printex U、Printex V、Printex 140U、Special Black 6、Special Black 5、SpecialBlack 4A、Special Black 4等。
作为用于黄墨液的颜料,可以举出,例如,C.I.颜料黄1、2、3、12、13、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、120、128、129、138、150、151、154、155、180、185、213等。
作为用于品红墨液的颜料,可以举出,例如,C.I.颜料红5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209、C.I.颜料紫19等。
此外,作为用于蓝绿色墨液的颜料,可以举出,例如,C.I.颜料蓝1、2、3、15:3、15:4、60、16、22。
根据本发明的优选方式,优选有机颜料或无机颜料的平均粒径在10~200nm的范围内,更优选50~150nm左右。另外,也可以将由金、银、铜、铝、黄铜、钛等金属单体及/或它们的合金的金属颜料或空心白色树脂乳液颜料作为着色剂(色材)使用。这种情况下,优选平均粒径在100nm~5μm的范围内,更优选300nm~3μm左右。
所述色材的添加量在所述墨液组合物A中,优选0.1~25重量%,更优选0.5~15重量%。
所述颜料可以以分散剂或表面活性剂分散于聚合型化合物的介质中而得到的颜料分散液作为墨液组合物A。
作为优选分散剂,可以使用惯用于配制颜料分散液的分散剂,例如,高分子分散剂(聚氧亚烷基聚亚烷基聚胺等)。
另外,当墨液组合物包含色材时,包含该色材的墨液组合物也可以每个色具有多个。例如,分别向每个基本四色黄色、品红色、蓝绿色、黑色中添加同系列的浓色或淡色的情况下,可以举出向品红色中添加而呈淡色的浅红色、深红色,向蓝绿色中添加而呈淡色的浅蓝绿色、深蓝色,向黑色中添加而呈作为淡色的灰色,浅黑色、作为深色的消光黑(matte biack)。
所述墨液组合物A及/或墨液组合物B也可以包含含有不溶性的荧光色材、荧光增白剂、荧光色材的微粒子。通过包含这些微粒子,这些色材具有吸收一定波长的光或放出作为长波长侧的蓝色可视光的特性,因而具有掩蔽作为补色的黄色,更突显白色的效果。
另外,可以向所述墨液组合物A或墨液组合物B中添加可用于紫外线固化型墨液的作为众所周知的公用的其他成分的润湿剂、浸透溶剂、pH调整剂、防腐剂、杀霉菌剂等。
除此之外,根据需要可以添加流平添加剂、消光剂、用于调整膜物性的聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、乙烯系树脂、丙烯酰系树脂、橡胶系树脂、蜡类。
本发明的光固化型墨液组合物通过光照射进行光固化反应。
另外,本发明的记录方法是将包含光自由基聚合引发剂及聚合型化合物的墨液组合物A、和包含色材及聚合型化合物的墨液组合物B进行混合后,排出在记录介质上,通过光照射进行光固化的记录方法,其中,所述墨液组合物A及/或所述墨液组合物B包含敏感度提高剂。
另外,本发明的记录方法是分别各自排出包含光自由基聚合引发剂及聚合型化合物的墨液组合物A、和包含色材及聚合型化合物的墨液组合物B而在记录介质上进行混合,再通过光照射进行光固化的记录方法,其中,所述墨液组合物A及/或所述墨液组合物B包含敏感度提高剂。
敏感度提高剂优选上述的敏感度提高剂。
当通过光照射进行光固化反应时,优选紫外线照射。
作为用于紫外线照射的灯,可以举出,金属卤化物灯、氙灯、碳弧灯、化学灯、低压水银灯、高压水银灯等灯。例如,可以使用Fusion System公司制的H灯、D灯、V灯等市售的灯而进行照射。
另外,可以通过紫外线发光二极管(紫外线LED)或紫外线发光半导体激光器等紫外线发光半导体元件,进行紫外线照射。
以下,通过实施例更详细地说明本发明,不过本发明并不限定于这些实施例。本领域技术人员可以不限于下面所示的实施例而进行各种变更进行实施,但相关变更也包含于本专利所要求的范围内。
实施例I
在后述的实施例(包括比较例)中,作为噻吨酮系敏感度提高剂使用了2,4-二乙基噻吨酮。另外,作为香豆素系敏感度提高剂使用了3-(2-苯并噻唑)-7-二乙基氨基香豆素(以下简称“BzTDAC”)。
另外,作为聚合型化合物(烯丙基化合物)使用“烯丙基二醇”,作为自由基聚合型化合物(超支化聚合物)使用了大阪有机化学工业制的“Viscoat#1000”“STAR-501”。该“Viscoat#1000”“STAR-501”是以二季戊四醇为中心使官能基进行支化的超支化聚合物,“Viscoat#1000”包含了作为稀释单体的乙二醇二丙烯酸酯,粘度是273mPa·s、官能团数是14(丙烯酰基(ァクリル基))。“STAR-501”含有六丙烯酸二季戊四醇酯作为稀释单体,粘度为210mPa·s、官能团数为20~99(丙烯酰基(ァクリル基))。最外层均具有丙烯酰基,可适合使用。
另外,对树枝状大分子而言,由于立规性高,因此制造工序多且成本高,但就超支化聚合物而言,由于立规性并不高,因此从可以比较容易合成的角度出发,较有利。
另外,树枝状大分子7如下述进行合成。
向容量1L的反应器中加入乙二胺31g、丙烯酸二甲酯256g、甲醇300g,在氮循环、40℃下边搅拌边反应6个小时。反应结束后,用旋转蒸发器馏去所得到的混合物中的甲醇,之后添加到大大过量的二乙基醚中进行再沉淀操作,从而进行精制。加入500g的甲醇而溶解所得到的反应产物1,再进行接下来的反应。
向容量2L的反应容器中加入含有反应产物1的甲醇溶液,再加入240g的乙二胺而在氮循环、27℃下边搅拌边反应6个小时。反应后,相同地馏去甲醇而通过再沉淀进行精制,之后加入1000g的甲醇而溶解所得到的反应产物2,再进行接下来的反应。
向容量5L的反应容器中加入含有反应产物2的甲醇溶液,再加入667g的丙烯酸二甲酯而在氮循环、40℃下边搅拌边反应6个小时。反应后,相同地馏去甲醇而通过再沉淀进行精制,之后加入2000g的甲醇而溶解所得到的反应产物3,再进行接下来的反应。
向反应容器中加入含有反应产物3的甲醇溶液,再加入361g的乙二胺而在氮循环、27℃下边搅拌边反应6个小时。反应后,相同地馏去甲醇而通过再沉淀进行精制,之后加入2000g的用分子筛进行脱水的丙酮而溶解所得到的反应产物4,再进行接下来的反应。
向反应容器中分取含有反应产物4的丙酮溶液1000g,添加2153g的咔莲兹(カレンズ)BEI(1,1-双(丙烯酰基甲基)乙基异氰酸酯,昭和电工公司制),在氮循环下进行搅拌混合后,再添加1g的DABCO(1,4-二氮双环(Diazabicyclo))〔2,2,2〕辛烷,东京化成工业公司制)而进行搅拌混合,将反应温度升高至50℃后反应6个小时。反应结束后,用旋转蒸发器馏去丙酮,之后添加6838g的乙二醇单烯丙醚而配制了30重量%浓度的树枝状大分子7的乙二醇单烯丙醚溶液8。
这种情况下,树枝状大分子7的每一个分子的配置在最外面的丙烯酰基数为72个。
另外,作为光自由基聚合引发剂使用了“Irgacure 819,127(西巴特殊化学药品(チバ·スペシャルティ·ケミカルズ)公司制)”。还有,作为分散剂使用了“聚氧亚烷基聚亚烷基聚胺”。
〔颜料分散液的配制〕
向作为着色剂的C.I.颜料黑7(炭黑)15重量份、作为分散剂的达易斯库奥噜(ディスコ一ル)N-509(大日精化工业公司制)6.0重量份中加入作为单体的乙二醇单烯丙醚而将全体作为100重量份,进行混合搅拌而作为混合物。
将该混合物用混砂机(安川制作所公司制)和氧化锆颗粒(直径1.5mm)一同进行了6个小时的分散处理。之后将氧化锆颗粒用分离器进行分离而得到了黑色颜料分散液(后述表1~9的“颜料黑-7”)。
与上述相同地,分别配制了对应各色的分散液,即,蓝绿色颜料分散液(后述表1~8的“颜料蓝-15:3”)、品红色颜料分散液(后述表1~8的“颜料紫-19”)、黄色颜料分散液(后述表1~8的“颜料黄-155”)。
〔墨液组合物A1-1~1-4、墨液组合物A2-1~2-4的配制:参照后述表1、表4〕
将烯丙基二醇、光自由基聚合引发剂(Irgacure 819,127)、分散剂(聚氧化亚烷基聚亚烷基聚胺)、敏感度提高剂,以后述表1、表4所示的组成(重量%)混合并使其完全溶解后,边搅拌边向其中滴加所述颜料分散液(颜料黑-7、颜料蓝-15:3、颜料紫-19、颜料黄-155)(滴加量参照后述表1、表4)。结束滴加后,在常温下进行1个小时的混合搅拌,再用5μm的膜滤器进行过滤而得到了墨液组合物A1-1~1-4、墨液组合物A2-1~2-4。
〔墨液组合物A1-5~1-8、墨液组合物A2-5~2-8的配制:参照后述表2、表5〕
将烯丙基二醇、超支化聚合物(STAR-501)、光自由基聚合引发剂(Irgacure 819,127)、敏感度提高剂,以后述表2、表5所示的组成(重量%)混合并使其完全溶解后,用5μm的膜滤器进行过滤而得到了墨液组合物A1-5~1-8、墨液组合物A2-5~2-8。
〔墨液组合物A1-9~1-12、墨液组合物A2-9~2-12的配制:参照后述表3、表6〕
将烯丙基二醇、光自由基聚合引发剂(Irgacure 819,127)、分散剂(聚氧亚烷基聚亚烷基聚胺),以后述表3、表6所示的组成(重量%)混合并使其完全溶解后,边搅拌边向其中滴加所述颜料分散液(颜料黑-7、颜料蓝-15:3、颜料紫-19、颜料黄-155)(滴加量参照后述表3、表6)。结束滴加后,在常温下进行1个小时的混合搅拌,再用5μm的膜滤器进行过滤而得到了墨液组合物A1-9~1-12、墨液组合物A2-9~2-12。
〔墨液组合物B1-1~1-4、墨液组合物B2-1~2-4的配制:参照后述表1、表4〕
将烯丙基二醇、超支化聚合物(STAR-501)、敏感度提高剂,以表1、表4所示的组成(重量%)混合并使其完全溶解后,用5μm的膜滤器进行过滤而得到了墨液组合物B1-1~1-4、墨液组合物B2-1~2-4。
〔墨液组合物B1-5~1-8、墨液组合物B2-5~2-8的配制:参照后述表2、表5〕
将烯丙基二醇、超支化聚合物(STAR-501)、敏感度提高剂、分散剂(聚氧亚烷基聚亚烷基聚胺),以后述表2、表5所示的组成(重量%)混合并使其完全溶解后,边搅拌边向其中滴加所述颜料分散液(颜料黑-7、颜料蓝-15:3、颜料紫-19、颜料黄-155)(滴加量参照后述表2、表5)。结束滴加后,在常温下进行1个小时的混合搅拌,再用5μm的膜滤器进行过滤而得到了墨液组合物B1-5~1-8、墨液组合物A2-5~2-8。
〔墨液组合物B1-9~1-12、墨液组合物B2-9~2-12的配制:参照后述表3、表6〕
将烯丙基二醇、超支化聚合物(STAR-501),以后述表3、表6所示的组成(重量%)混合并使其完全溶解后,用5μm的膜滤器进行过滤而得到了墨液组合物B1-9~1-12、墨液组合物B2-9~2-12。
〔实施例1-1~1-4、比较例1-1~1-8、实施例2-1~2-4、比较例2-1~2-8〕
将实施例1-1~1-4、比较例1-1~1-8、实施例2-1~2-4、比较例2-1~2-8的光固化型墨液组合物组表示在以下的表1~6中。
另外,就各实施例、比较例的光固化型墨液组合物组,进行下面所述的“保存稳定性试验”“流路内的保存稳定性试验”“固化性试验”,将其试验结果(评价)同样表示在表1~6中。
“保存稳定性试验”
将实施例及比较例的墨液组合物A,B放置在60℃×7天的环境下,用流变仪(Physica公司制,MCR-300)测定初期粘度(mpa·s)和放置后的粘度,以下述指标评价了粘度的变化。
AA:初期粘度和放置后的粘度的变化率小于±5%。
A+:初期粘度和放置后的粘度的变化率大于等于±5%小于9%。
A-:初期粘度和放置后的粘度的变化率大于等于±9%小于12.5%。
B:初期粘度和放置后的粘度的变化率大于等于±12.5%。
“流路内的保存稳定性试验”
就实施例及比较例的墨液组合物A、B而言,当固化过程中所使用的紫外线以反射等方式漏出一些而直到墨液填充磁头为止照射供给管时,将供给管内部的墨液的状态在打印3个小时后进行观察,并以下述的指标进行了评价。
A:在供给管内存在未固化的墨液。
B:在供给管内观察到墨液的凝胶化物。
“固化性试验”
就混合了如上面所述进行配制的墨液组合物A及墨液组合物B的情况而言,用Anton Paar公司制流变仪Physica MCR-301(带有UV固化测定附件)进行了固化性的评价。
具体是,预先测定好紫外线光源的紫外线量(mW/cm2),通过紫外线照射而开始进行光聚合,并测定直到与所进行的固化反应同时上升的弹性率成为一定的时间(sec.),根据紫外线量(mW/cm2)×时间(sec.)求出固化所需的能量(mJ/cm2),并评价了固化性。
固化所需的能量根据着色材料的颜色而大不相同。例如,由于黑色比起其他的着色材料容易吸收紫外线,因此包含黑色的墨液需要更多的能量。因而,因添加敏感度提高剂而产生的所需的能量的减少效果应在相同颜色的墨液中进行比较。
如果将表1和表3以相同颜色进行比较(实施例1-1和比较例1-5、实施例1-2和比较例1-6、实施例1-3和比较例1-7、实施例1-4和比较例1-8),则可知需要的能量大大减少。
另外,如果将表4和表6以相同颜色进行比较(实施例2-1和比较例2-5、实施例2-2和比较例2-6、实施例2-3和比较例2-7、实施例2-4和比较例2-8),则可知需要的能量大大减少。
此外,可知实施例的墨液组合物的保存稳定性优良。
[表1]
    实施例1-1     实施例1-2     实施例1-3     实施例1-4
  墨液组合物A1-1   墨液组合物B1-1   墨液组合物A1-2   墨液组合物B1-2   墨液组合物A1-3   墨液组合物B1-3   墨液组合物A1-4   墨液组合物B1-4
烯丙基二醇超支化聚合物(STAR-501)   87.6-   7030   87.6-   7030     87.2-   7030   87.8-   7030
Irgacure-819Irgacure-127   41   --   41   --     41   --   41   --
颜料黑-7颜料蓝-15:3颜料紫-19颜料黄-155   6---   ----   -6--   ----     --6-   ----   ---6   ----
分散剂(聚氧亚烷基聚亚烷基聚胺)敏感度提高剂(噻吨酮系化合物) 1.40.01 -0.1 1.40.01 -0.1 1.80.01 -0.1 1.20.01 -0.1
保存稳定性评价(60℃×7天)   AA   AA   AA   AA     AA   AA   AA   AA
流路内的保存稳定性评价   A   A   A   A     A   A   A   A
固化性评价(mJ/cm2)(混合A,B墨液时固化所需的能量) 10300 2300 1100 2600
[表2]
     比较例1-1      比较例1-2       比较例1-3      比较例1-4
 墨液组合物A1-5  墨液组合物B1-5   墨液组合物A1-6   墨液组合物B1-6   墨液组合物A1-7   墨液组合物B1-7   墨液组合物A1-8   墨液组合物B1-8
烯丙基二醇超支化聚合物(STAR-501)  7817  7022.6   7817   7022.6   7817   7022.2   7817   7022.8
Irgacure-819Irgacure-127  41  --   41   --   41   --   41   --
颜料黑-7颜料蓝-15:3颜料紫-19颜料黄-155  ----  6---   ----   -6--   ----   --6-   ----   ---6
分散剂(聚氧亚烷基聚亚烷基聚胺)敏感度提高剂(噻吨酮系化合物) -0.01 1.40.1 -0.01 1.40.1 -0.01 1.80.1 -0.01 1.20.1
保存稳定性评价(60℃×7天)  AA  B   AA   B   AA   B   AA   B
流路内的保存稳定性评价  A  B   A   B   A   B   A   B
固化性评价(mJ/cm2)(混合A,B墨液时固化所需的能量) 11300 2500 1200 2900
[表3]
     比较例1-5      比较例1-6      比较例1-7      比较例1-8
墨液组合物A1-9 墨液组合物B1-9   墨液组合物A1-10   墨液组合物B1-10   墨液组合物A1-11   墨液组合物B1-11   墨液组合物A1-12   墨液组合物B1-12
烯丙基二醇超支化聚合物(STAR-501)   87.6-   7030   87.6-   7030   87.2-   7030   87.8-   7030
Irgacure-819Irgacure-127   41   --   41   --   41   --   41   --
颜料黑-7颜料蓝-15:3颜料紫-19颜料黄-155   6---   ----   -6--   ----   --6-   ----   ---6   ----
分散剂(聚氧亚烷基聚亚烷基聚胺)敏感度提高剂(噻吨酮系化合物) 1.4- -- 1.4- -- 1.8- -- 1.2- --
保存稳定性评价(60℃×7天)   AA   A+   AA   A+   AA   A+   AA   A+
流路内的保存稳定性评价   A   A   A   A   A   A   A   A
固化性评价(mJ/cm2)(混合A,B墨液时固化所需的能量) 15500 3500 1800 4000
[表4]
     实施例2-1      实施例2-2     实施例2-3      实施例2-4
  墨液组合物A2-1   墨液组合物B2-1   墨液组合物A2-2   墨液组合物B2-2   墨液组合物A2-3   墨液组合物B2-3   墨液组合物A2-4   墨液组合物B2-4
烯丙基二醇超支化聚合物(STAR-501)   87.6-   7030   87.6-   7030   87.2-   7030   87.8-   7030
Irgacure-819Irgacure-127   41   --   41   --   41   --   41   --
颜料黑-7颜料蓝-15:3颜料紫-19颜料黄-155   6---   ----   -6--   ----   --6-   ----   ---6   ----
分散剂(聚氧亚烷基聚亚烷基聚胺)敏感度提高剂(香豆素系化合物)   1.40.01   -0.1   1.40.01   -0.1   1.80.01   -0.1   1.20.01   -0.1
保存稳定性评价(60℃×7天)   AA   A+   AA   A+   AA   A+   AA   A+
流路内的保存稳定性评价   A   A   A   A   A   A   A   A
固化性评价(mJ/cm2)(混合A,B墨液时固化所需的能量) 10500 2400 1200 2700
[表5]
     比较例2-1     比较例2-2      比较例2-3      比较例2-4
  墨液组合物A2-5   墨液组合物B2-5   墨液组合物A2-6   墨液组合物B2-6   墨液组合物A2-7   墨液组合物B2-7   墨液组合物A2-8   墨液组合物B2-8
烯丙基二醇超支化聚合物(STAR-501)   7817   7022.6   7817   7022.6   7817   7022.2   7817   7022.8
Irgacure-819Irgacure-127   41   --   41   --   41   --   41   --
颜料黑-7颜料蓝-15:3颜料紫-19颜料黄-155   ----   6---   ----   -6--   ----   --6-   ----   ---6
分散剂(聚氧化亚烷基聚亚烷基聚胺)敏感度提高剂(香豆素系化合物) -0.01 1.40.1 -0.01 1.40.1 -0.01 1.80.1 -0.01 1.20.1
保存稳定性评价(60℃×7天)   AA   B   AA   B   AA   B   AA   B
流路内的保存稳定性评价   A   B   A   B   A   B   A   B
固化性评价(mJ/cm2)(混合A,B墨液时固化所需的能量) 11500 2600 1300 3000
[表6]
     比较例2-5      比较例2-6     比较例2-7     比较例2-8
墨液组合物A2-9 墨液组合物B2-9   墨液组合物A2-10   墨液组合物B2-10   墨液组合物A2-11   墨液组合物B2-11   墨液组合物A2-12   墨液组合物B2-12
烯丙基二醇超支化聚合物(STAR-501)   87.6-    7030   87.6-   7030   87.2-   7030   87.8-   7030
Irgacure-819Irgacure-127   41    --   41   --   41   --   41   --
颜料黑-7颜料蓝-15:3颜料紫-19颜料黄-155   6---    ----   -6--   ----   --6-   ----   ---6   ----
分散剂(聚氧亚烷基聚亚烷基聚胺)敏感度提高剂(香豆素系化合物) 1.4- -- 1.4- -- 1.8- -- 1.2- --
保存稳定性评价(60℃×7天)   AA    A+   AA   A+   AA   A+   AA   A+
流路内的保存稳定性评价   A    A   A   A   A   A   A   A
固化性评价(mJ/cm2)(混合A,B墨液时固化所需的能量) 15500 3500 1800 4000
〔墨液组合物A3-1~3-5、墨液组合物A4-1~4-5的配制:参照后述表7、8〕
将烯丙基二醇、光自由基聚合引发剂(Irgacure 819,127)、分散剂(聚氧亚烷基聚亚烷基聚胺)、敏感度提高剂(表7:噻吨酮系化合物、表8:香豆素系化合物),以后述表7、表8所示的组成(重量%)混合并使其完全溶解后,边搅拌边向其中滴加所述颜料分散液(颜料黑-7、颜料蓝-15:3、颜料紫-19、颜料黄-213、颜料白-6)(滴加量参照后述表7、表8)。结束滴加后,在常温下进行1个小时的混合搅拌,再用5μm的膜滤器进行过滤而得到了墨液组合物A3-1~3-5、墨液组合物A4-1~4-5。
〔墨液组合物B3-1、墨液组合物B4-1的配制:参照后述表7、表8)
将烯丙基二醇、超支化聚合物(Viscoat#1000)、敏感度提高剂(表7:噻吨酮系化合物、表8:香豆素系化合物),以表7、表8所示的组成(重量%)混合并使其完全溶解后,用5μm的膜滤器进行过滤而得到了墨液组合物B3-1、墨液组合物B4-1。
“保存稳定性试验”“流路内的保存稳定性试验”
另外,对于各实施例的光固化型墨液组合物组,与实施例1-1相同地进行了“保存稳定性试验”“流路内的保存稳定性试验”。将这些试验结果(评价)表示在表7、表8中。
“打印评价方法”
使用各墨液组,并利用精工爱普生(セィコ一ェプソン)株式会社制喷墨打印机PM-G920,将墨液组合物A3-1向淡黑(photo black)列、墨液组合物B3-1向亮光色(gloss optimizer)列、各彩色墨液向对应列,即,将墨液组合物A3-2向黄色列、墨液组合物A3-3向品红色列、墨液组合物A3-4向蓝绿色列、白色的墨液组合物A3-5向红色、蓝色列进行填充,在常温常压下,墨液组合物B3-1分别填充到黑色、白色、彩色墨液的对应位置中,且在使其混合的打印条件下施行了全色图像印刷。记录介质使用了A4尺寸的OHP薄膜(富士施乐(ゼロックス)(株)制,XEROX FILM<无边>)。因而,根据具有120mW/cm2的总照射量的紫外线照射光源,以累计光量为12000mW/cm2的固化条件进行了打印及固化处理,从而确认了可以得到已施行固化处理的全色图像(实施例3-1~3-5)。
另外,当同时将墨液组合物A4-1向淡黑(photo black)列,墨液组合物B4-1向亮光色(gloss optimizer)列、各彩色墨液向对应列,即,将墨液组合物A4-2向黄色列、墨液组合物A4-3向品红色列、墨液组合物A4-4向青绿色列、白色的墨液组合物A3-5向红色、蓝色列进行填充,在常温常压下,墨液组合物B3-1分别填充到黑色、白色、彩色墨液的对应位置中,且在使其混合的打印条件下施行全色图像印刷时,以累计光量为12000mW/cm2的固化条件进行了打印及固化处理,从而确认了可以得到已施行固化处理的全色图像(实施例4-1~4-5)。
[表7]
      实施例3-1     实施例3-2        实施例3-3        实施例3-4        实施例3-5
墨液组合物A3-1 墨液组合物B3-1 墨液组合物A3-2 墨液组合物B3-1   墨液组合物A3-3 墨液组合物B3-1 墨液组合物A3-4   墨液组合物B3-1 墨液组合物A3-5 墨液组合物B3-1
烯丙基二醇Viscoat#1000  86.0-  69.030.0   86.0-   69.030.0   86.0-     69.030.0     86.0-   69.030.0   86.0-   69.030.0
Irgacure 819Irgacure 127  4.01.0  --   4.01.0   --   4.01.0     --     4.01.0   --   4.01.0   --
颜料黑-7颜料黄-213颜料紫-19颜料蓝-15:3颜料白-6  6.0----  -----   -6.0---   -----   --6.0--     -----     ---6.0-   -----   ----6.0   -----
分散剂(聚氧亚烷基聚亚烷基聚胺)敏感度提高剂(噻吨酮系化合物) 2.01.0 -1.0 2.01.0 -1.0 2.01.0 -1.0 2.01.0 -1.0 2.01.0 -1.0
保存稳定性评价(60℃×7天) AA AA AA AA AA AA AA AA AA AA
流路内的保存稳定性评价 A A A A A A A A A A
[表8]
       实施例4-1        实施例4-2        实施例4-3        实施例4-4        实施例4-5
墨液组合物A4-1 墨液组合物B4-1   墨液组合物A4-2 墨液组合物B4-1     墨液组合物A4-3     墨液组合物B4-1     墨液组合物A4-4 墨液组合物B4-1 墨液组合物A4-5 墨液组合物B4-1
烯丙基二醇Viscoat# 1000     86.7-   69.730.0   86.7-     69.730.0     86.7-     69.730.0     86.7-     69.730.0     86.7-     69.730.0
Irgacure 819Irgacure 127     4.01.0   --   4.01.0     --     4.01.0     --     4.01.0     --     4.01.0     --
颜料黑-7颜料黄-213颜料紫-19颜料蓝-15:3颜料白-6     6.0----   -----   -6.0---     -----     --6.0--     -----     ---6.0-     -----     ----6.0     -----
分散剂(聚氧亚烷基聚亚烷基聚胺)敏感度提高剂(香豆素系化合物) 2.00.3 -0.3 2.00.3 -0.3 2.00.3 -0.3 2.00.3 -0.3 2.00.3 -0.3
保存稳定性评价(60℃×7天) AA AA AA AA AA AA AA AA AA AA
流路内的保存稳定性评价 A A A A A A A A A A
(实施例5-1~5-2,比较例5-1~5-2)
将实施例5-1~5-2,比较例5-1~5-2的光固化型墨液组合物组表示在以下的表9中。
〔墨液组合物A5-1~5-2的配制:参照后述表9〕
将NVF(N-乙烯基甲酰胺)、烯丙基二醇、光自由基聚合引发剂(Irgacure 819,127)、分散剂(聚氧亚烷基聚亚烷基聚胺)、敏感度提高剂,以后述表9所示的组成(重量%)混合并使其完全溶解后,边搅拌边向其中滴加所述颜料分散液(颜料黑-7)(滴加量参照后述表9)。结束滴加后,在常温下进行1个小时的混合搅拌,再用5μm的膜滤器进行过滤而得到了墨液组合物A5-1~5-2。
〔墨液组合物B5-1~5-2的配制:参照后述表9〕
将烯丙基二醇、上述中所制备的树枝状大分子-7、敏感度提高剂,以后述表9所示的组成(重量%)混合并使其完全溶解后,用5μm的膜滤器进行过滤而得到了墨液组合物B5-1~5-2。
〔墨液组合物A5-3~5-4的配制:参照后述表9〕
将NVF(N-乙烯基甲酰胺)、烯丙基二醇、光自由基聚合引发剂(Irgacure 819,127)、敏感度提高剂,以后述表9所示的组成(重量%)混合并使其完全溶解后,用5μm的膜滤器进行过滤而得到了墨液组合物A5-3~5-4。
〔墨液组合物B5-3~5-4的配制:参照后述表9〕
将烯丙基二醇、上述中所制备的树枝状大分子-7、分散剂(聚氧亚烷基聚亚烷基聚胺)、敏感度提高剂,以后述表9所示的组成(重量%)混合并使其完全溶解后,边搅拌边向其中滴加所述颜料分散液(颜料黑-7)(滴加量参照后述表9)。结束滴加后,在常温下进行1个小时的混合搅拌,再用5μm的膜滤器进行过滤而得到了墨液组合物B5-3~5-4。
“保存稳定性试验”“流路内的保存稳定性试验”“固化性试验”
另外,对于各实施例的光固化型墨液组合物组,与实施例1-1相同地进行了“保存稳定性试验”“流路内的保存稳定性试验”“固化性试验”。将这些试验结果(评价)表示在表9中。
[表9]
    实施例5-1     实施例5-2     比较例5-1     比较例5-2
  墨液组合物A5-1   墨液组合物B5-1   墨液组合物A5-2   墨液组合物B5-2   墨液组合物A5-3   墨液组合物B5-3   墨液组合物A5-4   墨液组合物B5-4
NVF烯丙基二醇树枝状大分子-7Irgacure 819Irgacure 127   25.061.0-4.01.0   -74.025.0--   25.061.7-4.01.0   -74.725.0--   25.069.0-4.01.0   -66.025.0--   25.069.7-4.01.0   -66.725.0--
颜料黑-7   6.0   -   6.0   -   -   6.0   -   6.0
分散剂(聚氧亚烷基聚亚烷基聚胺)敏感度提高剂(2,4-二乙基噻吨酮)敏感度提高剂(BzTDAC) 2.01.0- -1.0- 2.0-0.3 --0.3 -1.0- 2.01.0- --0.3 2.0-0.3
保存稳定性评价(60℃×7天)   AA   A-   AA   A-   AA   B   AA   B
流路内的保存稳定性评价   A   A   A   A   A   B   A   B
固化性评价(mJ/cm2)   6800   7500   13200   15100
实施例II
(颜料分散液1~5的配制)
向作为着色剂的C.I.颜料黑7(炭黑)15份、作为分散剂的达易斯库奥噜(デイスュ一ル)N-509(大日精化工业公司制)6.0份中加入作为单体的乙二醇单烯丙醚(日本乳化剂公司制。以下称“AG”)而将全体作为100重量份,进行混合搅拌而作为混合物。
将该混合物用混砂机(安川制作所公司制)与氧化锆颗粒(直径1.5mm)一同进行了6个小时的分散处理。之后将氧化锆颗粒用分离器进行分离而得到了黑色颜料分散液1。
与上述相同地分别配制了对应各色的分散液,即,黄色颜料分散液2(C.I.颜料黄-151)、品红色颜料分散液3(C.I.颜料紫19)、青绿色颜料分散液4(C.I.颜料蓝15:3)、白色颜料分散液5(C.I.颜料白6)。
(实施例A)
(2液型光固化墨液组的墨液组合物A1~9、B1~12的配制)
将单体(AG)、超支化聚合物(STAR-501)、光自由基聚合引发剂(Irgacure 819,127)、聚合促进剂(Darocur EDB)、敏感度提高剂(BzTDAC、DETfmC、ABzC)、表面活性剂(BYK-3570)及聚合抑制剂(Irgastab UV10),以表10所示的组成(重量%)混合并使其完全溶解后,用5μm的膜滤器进行过滤而得到了墨液组合物A1。
用同样的方法得到了由表10及表11所示的组成构成的墨液组合物A2~9。
[表10]
墨液组合物     A1     A2     A3     A4     A5     A6     A7
AGSTAR-501Irgacure 819Irgacure 127Darocur EDBBYK-3570Irgastab UV10     73.717.06.41.61.00.10.2     73.617.06.41.61.00.10.2     73.217.06.41.61.00.10.2     72.717.06.41.61.00.10.2     73.617.06.41.61.00.10.2     73.617.06.41.61.00.10.2     73.717.06.41.61.00.10.2
香豆素系化合物     BzTDAC0.01     BzTDAC0.1     BzTDAC0.5     BzTDAC1.0     DETfmC0.1     ABzC0.1 -
3-(2-苯并噻唑(Benzothiazolyl))-7-二乙基氨基香豆素:BzTDAC6,7-二乙氧基-4-(三氟甲基)香豆素:DETfmC
7-乙酰氧基(Acetoxy)-3-(2-间氮杂氧茚(benzoxazolyl))香豆素:ABzC
[表11]
墨液组合物     A8     A9
 AGViscoat#1000Irgacure 819Irgacure 127BYK-3500Irgastab UV10     70.325.03.20.80.20.2     70.625.03.20.80.20.2
香豆素化合物     BzTDAC0.3 -
将单体(AG)、超支化聚合物(STAR-501)、聚合促进剂(DarocurEDB)、敏感度提高剂(BzTDAC)、表面活性剂(BYK-3570)及聚合抑制剂(Irgastab UV10),以表3所示的组成(重量%)混合并使其完全溶解后,边搅拌边向其中滴加了上述颜料分散液1。结束滴加后,在常温下进行1个小时的混合搅拌,再用5μm的膜滤器进行过滤而得到了墨液组合物B1。
用同样的方法得到了由表12及表13所示的组成构成的墨液组合物B2~12。
[表12]
墨液组合物     B1     B2     B3     B4     B5     B6
AGSTAR-501Darocur EDBBYK-3570Irgastab UV10     77.713.01.00.10.2     77.613.01.00.10.2     77.613.01.00.10.2     77.613.01.00.10.2     77.613.01.00.10.2     77.613.01.00.10.2
颜料     C.I.PBk76.0     C.I.PBk76.0     C.I.PY1516.0     C.I.PV196.0     C.I.PB 15:36.0     C.I.PW66.0
分散树脂     2.0     2.0     2.0     2.0     2.0     2.0
香豆素系化合物 -     BzTDAC0.1     BzTDAC0.1     BzTDAC0.1     BzTDAC0.1     BzTDAC0.1
[表13]
墨液组合物   B7     B8     B9     B10     B11     B12
AGViscoat#1000BYK-3500Irgastab UV10   71.620.00.20.2     71.320.00.20.2     71.320.00.20.2     71.320.00.20.2     71.320.00.20.2     71.320.00.20.2
颜料   C.I.PBk76.0     C.I.PBk76.0     C.I.PY2136.0     C.I.PV196.0     C.I.PB15:36.0     C.I.PW66.0
分散树脂   2.0     2.0     2.0     2.0     2.0     2.0
香豆素化合物 -     BzTDAC0.3     BzTDAC0.3     BzTDAC0.3     BzTDAC0.3     BzTDAC0.3
〔固化性试验1〕
就混合了如上面所述进行配制的墨液组合物A及B的情况而言,用Anton Paar公司制流变仪Physica MCR-301(带有UV固化测定附件)进行了固化性的评价。
具体是,预先测定好紫外线光源的紫外线量(mW/cm2),通过紫外线照射而开始进行光聚合,并测定直到与所进行的固化反应同时上升的弹性率成为一定的时间(sec.),根据紫外线量(mW/cm2)×时间(sec.)求出固化所需的能量(mJ/cm2),并评价了固化性。
将墨液组合物A及B的各组合在固化时所需的能量(mJ/cm2)表示在表14及表15中。
[表14]
固化性试验1 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6 实施例7 实施例8 比较例1
墨液组合物A   A1   A2   A3   A4   A5   A6   A2   A7   A7
墨液组合物B   B1   B1   B1   B1   B1   B1   B2   B2   B1
混合A,B墨液时固化所需的能量(mJ/cm2) 14700 14200 14200 14800 14200 14800 13600 14800 15500
[表15]
  实施例10   实施例11   比较例2
墨液组合物A     A8     A8     A9
墨液组合物B     B7     B8     B7
混合A,B墨液时固化所需的能量(mJ/cm2) 14000 12600 16000
〔固化性试验2〕
使用由表16所示的各墨液组构成的彩色墨液组(实施例9及实施例12),并利用精工爱普生(セィコ一ェプソン)株式会社制喷墨打印机PM-G920,将墨液组合物B2、B8向淡黑(photo black)列、分别将彩色墨液组合物B3~B5、B9~B11向对应的彩色列、墨液组合物A1、A8向亮光色(gloss optimizer)列、墨液组合物B6、B12向消光黑(matte black)列进行填充,在常温常压下,以各彩色墨滴在对应位置,墨液组合物A1、A8覆盖全部的图像区域的印刷条件施行了全色图像印刷。
记录介质使用了A4尺寸的OHP薄膜(富士施乐(ゼロックス)(株)制,XEROX FILM<无边>)。
因而,根据设置在排气口上的所述紫外线照射光源,以累计光量为600mJ/cm2的固化条件进行了打印及固化处理,从而确认了可以得到全色图像的固化涂膜。
[表16]
固化性试验2     实施例9     实施例12
墨液组合物A     A1     A8
墨液组合物B     B2B3B4B5B6     B8B9B10B11B12
混合A,B墨液时固化所需的能量(mJ/cm2) 13800 12600
另外,与此同时可以确认,通过使用墨液组合物A1、A8和墨液组合物B6、B12(白色墨液)而在形成图像之前进行基底处理,从而在上述透明的记录介质中也可以处理使看不见背面,且在透明介质上形成图像之后从图像的上方进行基底处理而可以进行不透着背面的印刷。
(实施例B)
〔2液型光固化墨液组的墨液组合物A1~8、B1~12的配制〕
将单体(AG)、超支化聚合物(STAR-501)、光自由基聚合引发剂(Irgacure 819,127)、聚合促进剂(Darocur EDB)、敏感度提高剂(DETX、ITX)、表面活性剂(BYK-3570)及聚合抑制剂(Irgastab UV10),以表8所示的组成(重量%)混合并使其完全溶解后,用5μm的膜滤器进行过滤而得到了墨液组合物A1。
用同样的方法得到了由表17及表18所示的组成构成的墨液组合物A2~8。
[表17]
墨液组合物     A1     A2     A3     A4     A5     A6
 AGSTAR-501Irgacure 819Irgacure 127Darocur EDBBYK-3570Irgastab UV10     73.617.06.41.61.00.10.2     73.617.06.41.61.00.10.2     73.217.06.41.61.00.10.2     72.717.06.41.61.00.10.2     73.617.06.41.61.00.10.2     73.717.06.41.61.00.10.2
噻吨酮化合物     DETX0.1     DETX0.5     DETX1.0     DETX2.0     ITX1.0 -
异丙基噻吨酮:ITX
2,4-二乙基噻吨酮:DETX
[表18]
墨液组合物     A7     A8
 AGViscoat#1000Irgacure 819Irgacure 127BYK-3500Irgastab UV10     69.625.03.20.80.20.2     70.625.03.20.80.20.2
噻吨酮化合物     DETX1.0 -
将单体(AG)、超支化聚合物(STAR-501)、聚合促进剂(DarocurEDB)、敏感度提高剂(DETX)、表面活性剂(BYK-3570)及聚合抑制剂(Irgastab UV10),以表19所示的组成(重量%)混合并使其完全溶解后,边搅拌边向其中滴加了上述颜料分散液1。结束滴加后,在常温下进行1个小时的混合搅拌,再用5μm的膜滤器进行过滤而得到了墨液组合物B1。
用同样的方法得到了由表19及表20所示的组成构成的墨液组合物B2~12。
[表19]
墨液组合物     B1     B2    B3     B4     B5     B6
 AGSTAR-501Darocur EDBBYK-3570Irgastab UV10     77.713.01.00.10.2     76.713.01.00.10.2    76.713.01.00.10.2     76.713.01.00.10.2     76.713.01.00.10.2     76.713.01.00.10.2
颜料     C.I.PBk76.0     C.I.PBk76.0    C.I.PY1516.0     C.I.PV196.0     C.I.PB15:36.0     C.I.PW66.0
 分散树脂     2.0     2.0    2.0     2.0     2.0     2.0
噻吨酮化合物 -     DETX1.0    DETX1.0     DETX1.0     DETX1.0     DETX1.0
[表20]
墨液组合物     B7     B8     B9     B10     B11     B12
AGViscoat#1000BYK-3500Irgastab UV10     71.620.00.20.2     70.620.00.20.2     70.620.00.20.2     70.620.00.20.2     70.620.00.20.2     70.620.00.20.2
颜料     C.I.PBk76.0     C.I.PBk76.0     C.I.PY2136.0     C.I.PV196.0     C.I.PB15:36.0     C.I.PW66.0
分散树脂     2.0     2.0     2.0     2.0     2.0     2.0
噻吨酮化合物 -     DETX1.0     DETX1.0     DETX1.0     DETX1.0     DETX1.0
〔固化性试验1〕
就混合了如上面所述进行配制的墨液组合物A及B的情况而言,与实施例A相同地进行了固化性的评价。将其结果表示在表21及表22中。
[表21]
固化性试验1   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7   比较例1
墨液组合物A   A1   A2   A3   A4   A5   A3   A5   A6
墨液组合物B   B1   B1   B1   B1   B1   B2   B2   B1
混合A,B墨液时固化所需的能量(mJ/cm2) 14200 13000 10400 11600 9000 10000 9000 15500
[表22]
  实施例10   实施例11   比较例2
墨液组合物A     A7     A7     A8
墨液组合物B     B7     B8     B7
混合A,B墨液时固化所需的能量(mJ/cm2) 8400 7200 15000
〔固化性试验2〕
使用由表23所示的各墨液组合物构成的彩色墨液组(实施例8及实施例12)而与实施例A相同地进行了打印及固化处理,从而确认了可以得到全色图像的固化涂膜。
[表23]
固化性试验2     实施例8     实施例12
墨液组合物A     A1     A7
墨液组合物B     B2B3B4B5B6     B8B9B10B11B12
混合A,B墨液时固化所需的能量(mJ/cm2) 10000 7200
另外,与此同时可以确认,通过使用墨液组合物A1、A7和墨液组合物B6、B12(白色墨液)而在形成图像之前进行基底处理,从而,即使为上述透明的记录介质,也可以处理成看不见背面,且在透明的记录介质上形成图像之后从图像的上方进行基底处理而可以使背面不透射的印刷。
如上面所述,与本发明相关的各实施例的墨液组的光固化敏感度优良。

Claims (20)

1.一种光固化型墨液组合物组,其特征在于,
包含:至少包含色材、聚合型化合物及光自由基聚合引发剂的墨液组合物A;和至少包含自由基聚合型化合物而未包含色材及光自由基聚合引发剂的墨液组合物B,
所述墨液组合物A、B的任意一种或两种包含敏感度提高剂。
2.根据权利要求1所述的光固化型墨液组合物组,其特征在于,
作为包含于所述墨液组合物B中的自由基聚合型化合物,至少包含以下所述的自由基聚合型化合物,即:当混合了所述墨液组合物A和所述墨液组合物B时,在自由基的存在下,与包含于所述墨液组合物A中的聚合型化合物进行共聚合。
3.根据权利要求1所述的光固化型墨液组合物组,其特征在于,
所述敏感度提高剂是噻吨酮系化合物及香豆素系化合物的任意一种或多种的混合物。
4.根据权利要求1所述的光固化型墨液组合物组,其特征在于,
作为包含于所述墨液组合物A中的聚合型化合物,至少包含烯丙基化合物。
5.根据权利要求4所述的光固化型墨液组合物组,其特征在于,
所述烯丙基化合物是烯丙醚化合物。
6.根据权利要求5所述的光固化型墨液组合物组,其特征在于,
所述烯丙醚化合物是烯丙基二醇。
7.根据权利要求2所述的光固化型墨液组合物组,其特征在于,
当混合了所述墨液组合物A和所述墨液组合物B时,在自由基的存在下,与包含于所述墨液组合物A中的聚合型化合物进行共聚合的包含于所述墨液组合物B中的自由基聚合型化合物是支型聚合物。
8.根据权利要求7所述的光固化型墨液组合物组,其特征在于,
所述支型聚合物是超支化聚合物及/或树枝状大分子。
9.一种记录方法,其中,
使用了权利要求1~8中任意一项所述的光固化型墨液组合物组。
10.一种记录物,其中,
通过权利要求9所述的记录方法得到。
11.一种光固化型墨液组合物组,其中,
具备:包含光自由基聚合引发剂及聚合型化合物的墨液组合物A、和包含色材及聚合型化合物的墨液组合物B,
所述墨液组合物A及/或所述墨液组合物B包含敏感度提高剂,
所述墨液组合物A及所述墨液组合物B在混合后通过光照射而光固化。
12.根据权利要求11所述的光固化型墨液组合物组,其中,
所述敏感度提高剂是噻吨酮系化合物或香豆素系化合物。
13.根据权利要求11所述的光固化型墨液组合物组,其中,
所述墨液组合物A及所述墨液组合物B均包含不挥发性成分。
14.根据权利要求11所述的光固化型墨液组合物组,其中,
所述敏感度提高剂的浓度为所述墨液组合物A及/或所述墨液组合物B中的0.01重量%~1.0重量%。
15.根据权利要求11所述的光固化型墨液组合物组,其中,
所述墨液组合物A及所述墨液组合物B包含作为聚合型化合物的乙二醇单烯丙醚及/或N-乙烯基化合物。
16.根据权利要求15所述的光固化型墨液组合物组,其中,
所述N-乙烯基化合物是N-乙烯基甲酰胺。
17.根据权利要求11所述的光固化型墨液组合物组,其中,
作为聚合型化合物,所述墨液组合物A及墨液组合物B包含至少一种枝状聚合物。
18.根据权利要求17所述的光固化型墨液组合物组,其中,
所述枝状聚合物是超支化聚合物及/或树枝状大分子。
19.一种记录方法,其将包含光自由基聚合引发剂及聚合型化合物的墨液组合物A、和包含色材及聚合型化合物的墨液组合物B进行混合后,排出在记录介质上,通过光照射进行光固化,其中,
所述墨液组合物A及/或所述墨液组合物B包含敏感度提高剂。
20.一种记录方法,其分别各自排出包含光自由基聚合引发剂及聚合型化合物的墨液组合物A、和包含色材及聚合型化合物的墨液组合物B而在记录介质上进行混合,再通过光照射进行光固化,其中,
所述墨液组合物A及/或所述墨液组合物B包含敏感度提高剂。
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