CN101750654B

CN101750654B - 近红外线截止滤波器和使用近红外线截止滤波器的装置

Info

Publication number: CN101750654B
Application number: CN200910226388.6A
Authority: CN
Inventors: 浅野贵之; 坪内孝史
Original assignee: JSR Corp
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 2008-11-28
Filing date: 2009-11-26
Publication date: 2014-07-02
Anticipated expiration: 2029-11-26
Also published as: KR101474351B1; CN101750654A; TW201027147A; TWI557444B; KR20100061371A

Abstract

本发明涉及近红外线截止滤波器和使用近红外线截止滤波器的装置。其目的在于得到视角广、而且近红外线截止能力优异、吸湿性低、没有异物或翘曲的近红外线截止滤波器。该近红外线截止滤波器的特征在于，透射率满足下述(A)～(D)：(A)在波长430～580nm的范围中，透射率的平均值为75％以上；(B)在波长800～1000nm中，透射率的平均值为20％以下；(C)在800nm以下的波长区域中透射率为70％的最长波长，与在波长580nm以上的波长区域中透射率为30％的最短波长的差的绝对值小于75nm；(D)在波长560～800nm的范围中，从垂直方向进行测定时透射率为50％的波长值，与从相对于垂直方向为30°的角度进行测定时透射率为50％的波长值的差的绝对值小于15nm。

Description

近红外线截止滤波器和使用近红外线截止滤波器的装置

技术领域

本发明涉及近红外线截止滤波器。详细而言，本发明涉及具有足够的视角、特别是能很好地用作CCD、CMOS等的固体摄像元件用可见度修正滤波器的近红外线截止滤波器。

背景技术

近年来，搭载了等离子体显示屏(PDP)的电视被商品化，在普通家庭中已广泛普及。已知该PDP是利用等离子体放电而工作的显示器，在等离子体放电时，产生近红外线(波长：800～1000nm)。

另一方面，在家庭中，在电视、立体声音响或空调等家电产品的遥控器、进而在个人电脑的信息交换中多利用近红外线，常常指出PDP产生的近红外线成为这些机器的误操作的原因的可能性很高。

因此，大多数市售的PDP在其整个面板具有用于截止其自身产生的近红外线的滤波器功能。

另外，在摄像机、数码静态照相机、带有照相机功能的手机等中使用了作为彩色图像的固体摄像元件的CCD、CMOS图像传感器，这些固体摄像元件在其受光部使用对近红外线具有敏感度的硅光电二极管，因此必须进行可见度修正，多使用近红外线截止滤波器。

作为这样的近红外线截止滤波器，以往使用通过各种方法制造的滤波器。例如，在玻璃等透明基材的表面蒸镀银等金属来反射近红外线而成的滤波器，在丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂等透明树脂中添加近红外线吸收色素而成的滤波器等，已被供于实际应用。

然而，在玻璃基材上蒸镀金属而成的近红外线截止滤波器，不仅制造成本高，而且有在切割时基材的玻璃片作为异物而混入的问题。进而，在使用无机材料作为基材时，在应对近年来固体摄像装置的薄型化、小型化方面存在限度。

另外，在特开平6-200113号公报(专利文献1)中，已知使用透明树脂作为基材、并在透明树脂中含有近红外线吸收色素的近红外线截止滤波器。

然而，在专利文献1中记载的近红外线截止滤波器，其近红外线吸收能力有时未必足够。

另外，本申请人在特开2005-338395号公报(专利文献2)中提出了具有降冰片烯系树脂制基板和近红外线反射膜的近红外线截止滤波器的方案。

专利文献2中记载的近红外线截止滤波器，虽然在近红外线截止能力、耐吸湿性、耐冲击性方面优异，但不能获得足够的视角值。

专利文献1：特开平6-200113号公报

专利文献2：特开2005-338395号公报

发明内容

本发明的目的在于得到一种视角广、而且近红外线截止能力优异、吸湿性低、无异物和翘曲、特别是能很好地用于CCD、CMOS等固体摄像装置的近红外线截止滤波器。进而，本发明的目的在于提供一种通过具备上述近红外线截止滤波器而薄型且耐冲击性优异的固体摄像装置。

本发明所述的近红外线截止滤波器，其特征在于，透射率满足下述(A)～(D)：

(A)在波长430～580nm的范围中，从近红外线截止滤波器的垂直方向进行测定时透射率的平均值为75％以上，

(B)在波长800～1000nm，从近红外线截止滤波器的垂直方向进行测定时透射率的平均值为20％以下，

(C)在800nm以下的波长区域中从近红外线截止滤波器的垂直方向进行测定时透射率为70％的最长波长(Xa)，与在波长580nm以上的波长区域中从近红外线截止滤波器的垂直方向进行测定时透射率为30％的最短波长(Xb)的差的绝对值小于75nm，

(D)在波长560～800nm的范围中，从近红外线截止滤波器的垂直方向进行测定时透射率为50％的波长值(Ya)、与从相对于近红外线截止滤波器的垂直方向为30°的角度进行测定时透射率为50％的波长值(Yb)的差的绝对值小于15nm。

本发明的近红外线截止滤波器，优选具有透明树脂制基板和近红外线反射膜，其中，所述透明树脂制基板含有如下的吸收剂：在波长600～800nm有最大吸收，并且，在波长430～800nm的波长区域中透射率为70％的最大吸收以下的最长波长(Aa)、与在波长580nm以上的波长区域中透射率为30％的最短波长(Ab)的差的绝对值小于75nm。

本发明的近红外线截止滤波器，优选所述透明树脂制基板满足下述(E)和(F)：

(E)在波长600～800nm有最大吸收，

(F)在波长430～800nm的波长区域中从基板的垂直方向进行测定时透射率为70％的最大吸收以下的最长波长(Za)，与在波长580nm以上的波长区域中从基板的垂直方向进行测定时透射率为30％的最短波长(Zb)的差的绝对值小于75nm。

另外，本发明的近红外线截止滤波器，优选所述透明树脂制基板是降冰片烯系树脂制基板，优选相对于所述透明树脂制基板含有0.01～10.0重量％的所述吸收剂，优选所述近红外线反射膜为电介质多层膜。

本发明所述的近红外线截止滤波器可以很好地用于固体摄像装置。

本发明所述的固体撮像装置、照相机组件，其特征在于，具备上述近红外线截止滤波器。

根据本发明，通过将含有对特定波长具有最大吸收的吸收剂的透明树脂制基板、和近红外线反射膜组合使用，可以制造吸收(透射)波长的入射角依赖性小、视角广的近红外线截止滤波器。

根据本发明，通过具备上述近红外线截止滤波器，可以将固体摄像装置、照相机组件薄型化、小型化。

附图说明

图1：图1(a)表示以往的照相机组件。图1(b)表示使用本发明得到的近红外线截止滤波器6′时的照相机组件的一例。

图2：图2表示从近红外线截止滤波器的垂直方向进行测定时透射率的测定方法。

图3：图3表示从相对于近红外线截止滤波器的垂直方向为30°的角度进行测定时透射率的测定方法。

符号说明

1：照相机组件

2：透镜镜筒

3：挠性基板

4：中空封装(hollow package)

5：透镜

6：近红外线截止滤波器

6′：本发明得到的近红外线截止滤波器

7：CCD或CMOS图像传感器

8：近红外线截止滤波器

9：分光光度计

具体实施方式

以下，具体说明本发明。

〔近红外线截止滤波器〕

本发明的近红外线截止滤波器的特征在于，其透射率满足下述(A)～(D)。

(A)在波长430～580nm的范围中，从近红外线截止滤波器的垂直方向进行测定时透射率的平均值为75％以上，优选为78％以上，进一步优选为80％以上的值。在本发明中，通过使用厚度为0.1mm的全光线透射率高的透明树脂、和在该波长区域没有吸收的吸收剂，可以得到这种在波长430～580nm具有高透射率的近红外线截止滤波器。

将近红外线截止滤波器用于固体摄像装置、照相机组件等的透镜单元中的可见度修正用滤波器等时，优选波长430～580nm的透射率的平均值在上述范围，且为恒定。

作为透射率的平均值优选较高的。如果透射率的平均值高，则可以充分确保透过滤波器的光的强度，可以很好地用于上述用途。

另一方面，如果透射率的平均值低，则无法充分确保透过滤波器的光的强度，有可能无法很好地用于上述用途。

(B)在波长800～1000nm的范围中，从近红外线截止滤波器的垂直方向进行测定时透射率的平均值为20％以下，优选为15％以下，进一步优选为10％以下的值。在本发明中，通过在透明树脂基板上具有对近红外线具有高反射能力的规定的近红外线反射膜，可以得到这种在波长800～1000nm具有足够低的透射率的近红外线截止滤波器。

本发明的近红外线截止滤波器是选择性地使近红外线的波长(800nm以上)降低的滤波器，因此优选透射率的平均值为较低的。如果透射率的平均值低，则近红外线截止滤波器可以充分地截止近红外线。

另一方面，如果在波长800～1000nm的范围中透射率的平均值高，则滤波器不能充分地截止近红外线，将该滤波器用于PDP时，在家庭中有可能不能防止位于PDP周边的电子机器的误操作。

(C)在800nm以下的波长区域中从近红外线截止滤波器的垂直方向进行测定时透射率为70％的最长波长(Xa)、与在波长580nm以上的波长区域中从近红外线截止滤波器的垂直方向进行测定时透射率为30％的最短波长(Xb)的差的绝对值(|Xa-Xb|)小于75nm，优选小于72nm，进一步优选小于70nm的值。在本发明中，通过在透明树脂中使用下述特定的吸收剂，可以得到成为规定透射率的波长的差的绝对值在上述规定范围的近红外线截止滤波器。

近红外线截止滤波器的(Xa)与(Xb)的差的绝对值如果在上述范围，则在近红外线的波长区域附近的波长(Xa)与(Xb)之间透射率发生急剧变化，因而可以有效地截止近红外线，另外，下述(Ya)与(Yb)的差的绝对值变小，可以得到吸收波长的入射角依赖性小，视角广的近红外线截止滤波器。

(D)在波长560～800nm、优选580～800nm的范围中，从近红外线截止滤波器的垂直方向进行测定时透射率为50％的波长值(Ya)、与从相对于近红外线截止滤波器的垂直方向为30°的角度进行测定时透射率为50％的波长值(Yb)的差的绝对值(|Ya-Yb|)小于15nm，优选小于13nm，进一步优选小于10nm的值。在本发明中，通过在透明树脂中使用下述特定的吸收剂，可以得到成为规定透射率的波长的差的绝对值在上述规定范围的近红外线截止滤波器。

这样，在波长560～800nm的范围中，如果(Ya)与(Yb)的差的绝对值在上述范围，则将这样的滤波器用于PDP等时，即使从斜方向观看显示器时，也显示出与从垂直方向观看时同等的亮度及色调，可以得到吸收波长的入射角依赖性小、视角广的近红外线截止滤波器。

另一方面，如果将(Ya)与(Yb)的差的绝对值为15nm以上的近红外线截止滤波器用于PDP等中，则根据观看显示器的角度不同而有可能亮度显著降低、或色调反转、或难以看到特定的颜色，有时不能很好地用于上述用途。

在此，所谓“视角”是指：表示从上下左右观看显示器等时，到多少角度为止能够正常地看到画面的指标。

在本发明中，是指：表示从上下左右观看近红外线截止滤波器时，到多少角度为止能够正常地看到画面的指标。

作为能否正常地看到的判断，在本发明中，将如下内容作为标准之一：在波长560～800nm的范围中，从滤波器的垂直方向进行测定时透射率为50％的波长值(Ya)、与从相对于滤波器的垂直方向为30°的角度进行测定时透射率为50％的波长值(Yb)的差的绝对值为15nm以下。

上述近红外线截止滤波器的厚度，只要该滤波器的透射率满足上述(A)～(D)就没有限制，希望为50～250μm、优选50～200μm、进一步优选80～150μm。

如果近红外线截止滤波器的厚度在上述范围，则可以将滤波器小型化、轻量化，可以很好地用于固体摄像装置等各种用途。特别是用于照相机组件等透镜单元时，可以实现透镜单元的低剖面化(低背化)，因而优选。

本发明的近红外线截止滤波器优选具有透明树脂制基板和近红外线反射膜，其中所述透明树脂制基板含有如下的吸收剂：在波长600～800nm有最大吸收，并且，在波长430～800nm的波长区域中透射率为70％的最大吸收以下的最长波长(Aa)、与在波长580nm以上的波长区域中透射率为30％的最短波长(Ab)的差的绝对值小于75nm。

《透明树脂制基板》

本发明中使用的透明树脂制基板的特征在于，含有透明树脂和至少1种如下的吸收剂，即，所述吸收剂的最大吸收波长为600～800nm，并且，在波长430～800nm的波长区域中透射率为70％的最大吸收以下的最长波长(Aa)、与在波长580nm以上的波长区域中透射率为30％的最短波长(Ab)的差的绝对值小于75nm。

上述透明树脂制基板的透射率优选满足下述(E)和(F)。

(E)优选最大吸收波长为600～800nm的值。

如果基板的最大吸收波长在这样的范围内，则该基板可以选择性地并有效地截止近红外线。

(F)在波长430～800nm的波长区域中从基板的垂直方向进行测定时透射率为70％的最大吸收以下的最长波长(Za)、与在波长580nm以上的波长区域中从基板的垂直方向进行测定时透射率为30％的最短波长(Zb)的差的绝对值(|Za-Zb|)希望小于75nm，优选小于50nm，进一步优选为小于30nm的值。

如果透明树脂制基板的最大吸收波长和(Za)与(Zb)的差的绝对值在上述范围内，则使光入射该基板时，在近红外线的波长区域附近的波长(Za)与(Zb)之间透射率发生急剧变化。

这样的基板可以有效地截止近红外线，另外，将这样的基板用于近红外线截止滤波器时，该滤波器的(Ya)与(Yb)的差的绝对值变小，可以得到吸收波长的入射角依赖性小、视角广的近红外线截止滤波器。

另外，将使用了这样的基板的近红外线截止滤波器用于照相机组件等透镜单元时，可以实现透镜单元的低剖面化，因而优选。

上述透明树脂制基板的厚度，只要该基板满足上述(E)和(F)就没有限制，希望为250～50μm、优选为200～50μm、进一步优选为150～80μm。

如果透明树脂制基板的厚度在上述范围内，则可以将使用了该基板的近红外线截止滤波器小型化、轻量化，可以很好地用于固体摄像装置等各种用途。特别是用于照相机组件等透镜单元时，可以实现透镜单元的低剖面化，因而优选。

<透明树脂>

作为在本发明中使用的透明树脂，只要无损本发明的效果，就没有特别限制。例如，为了确保热稳定性和向膜的成形性，并且，为了形成能通过蒸镀温度为100℃以上的高温蒸镀而形成电介质多层膜的膜，可以使用玻璃化转变温度(Tg)为110～380℃、优选为110～370℃、进一步优选为120～360℃的树脂。另外，当透明树脂的玻璃化转变温度为120℃以上、优选为130℃以上、进一步优选为140℃以上时，可得到能在更高温度下进行蒸镀而形成电介质多层膜的膜，因而优选。

另外，可以使用厚度为0.1mm的全光线透射率为75～94％、优选为78～93％、进一步优选为80～92％的树脂。如果全光线透射率为这样的范围，则由透明树脂得到的基材膜作为光学膜显示出良好的透明性。

作为这样的透明树脂，例如，可以举出降冰片烯系树脂等环状烯烃系树脂、聚芳酯树脂(PAR)、聚砜树脂(PSF)、聚醚砜树脂(PES)、聚对苯撑树脂(PPP)、聚芳撑醚氧化膦树脂(PEPO)、聚酰亚胺树脂(PPI)、聚醚酰亚胺树脂(PEI)、聚酰胺酰亚胺树脂(PAI)、(改性)丙烯酸树脂、聚碳酸酯(PC)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、有机-无机纳米杂化材料。在上述透明树脂中，优选透明性高的降冰片烯系树脂。

<降冰片烯系树脂>

作为本发明中使用的透明树脂，特别优选将含有至少1种降冰片烯系化合物的单体组合物聚合、并根据需要进一步进行氢化而得到的树脂。

《单体组合物》

作为在上述单体组合物中使用的降冰片烯系化合物，例如，可以举出下述通式(1)所示的降冰片烯系化合物。

〔式(1)中，x表示0或1～3的整数，y表示0或1。

R¹～R⁴分别独立地表示选自下述(i)～(v)中的物质，或者表示(vi)或(vii)。

(i)氢原子、

(ii)卤原子、

(iii)极性基团、

(iv)具有含氧原子、氮原子、硫原子或硅原子的连结基团的、取代或无取代的碳原子数1～15的烃基、

(v)取代或无取代的碳原子数1～15的烃基、

(vi)表示R¹与R²、或R³与R⁴相互结合而形成的亚烷基，与该结合无关的R¹～R⁴相互独立地表示选自该(i)～(v)中的物质、

(vii)表示R¹与R²、R³与R⁴相互结合而形成的单环或多环的碳环或杂环，与该结合无关的R¹～R⁴相互独立地表示选自该(i)～(v)中的物质。〕

作为上述(ii)卤原子，可以举出氟原子、氯原子和溴原子。

作为上述(iii)极性基团，例如，可以举出羟基，甲氧基、乙氧基等碳原子数1～10的烷氧基，乙酰氧基、丙酰氧基、苯甲酰氧基等羰氧基，氨基，酰基，磺基，羧基等。

作为上述含有氧原子、氮原子、硫原子或硅原子的连结基团，可以举出羰基(-CO-)、氧羰基(-O(CO)-)、羰氧基(-COO-)、磺酰基(-SO₂-)、醚键(-O-)、硫醚键(-S-)、亚氨基(-NH-)、酰胺键(-NHCO-、-CONH-)和硅氧烷键(-OSi(R)-)(式中，R为甲基、乙基等烷基))等，可以是含多个这些基团的连结基团。其中，从与红外线反射膜层的粘合性、密合性优异的观点，以及从吸收剂的分散性、或溶解性的观点出发，优选羰氧基(*-COO-)和硅氧烷键(-OSi(R)-)。其中*表示与式(1)的环相结合。

作为上述烃基，优选碳原子数1～15的烃基，例如，可以举出甲基、乙基、丙基等烷基，环戊基、环己基等环烷基，乙烯基、烯丙基、丙烯基等链烯基等。这些基团中，从耐热稳定性的观点出发，优选甲基、乙基。

另外，R¹和R²、或R³和R⁴可以一体化而形成2价的有机基团，R¹或R²、与R³或R⁴可以相互结合而形成单环结构或多环结构。

x表示0或1～3的整数，y表示0或1。最优选x＝0、y＝1。如果使用x＝0、y＝1的环状烯烃化合物，则可以得到玻璃化转变温度高、且机械强度也优异的聚合物，因此优选。

通式(1)所示的降冰片烯系单体的具体例，例如，可以例示以下所示的化合物，但不限定于这些例示。

■双环[2.2.1]庚-2-烯(降冰片烯)

■5-甲基-双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-乙基-双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-丙基双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-丁基双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-叔丁基双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-异丁基双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-戊基双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-己基双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-庚基双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-辛基双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-癸基双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-十二烷基双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-环己基-双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-苯基-双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-(4-联苯基)-双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-甲氧基羰基-双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-苯氧基羰基-双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-苯氧基乙基羰基-双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-苯基羰氧基-双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-甲基-5-甲氧基羰基-双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-甲基-5-苯氧基羰基-双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-甲基-5-苯氧基乙基羰基-双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-乙烯基-双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-乙叉基-双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-三甲氧基甲硅烷基-双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-三乙氧基甲硅烷基-双环[2.2.1]庚-2-烯

■5，5-二甲基-双环[2.2.1]庚-2-烯

■5，6-二甲基-双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-氟-双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-氯-双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-溴-双环[2.2.1]庚-2-烯

■5，6-二氟-双环[2.2.1]庚-2-烯

■5，6-二氯-双环[2.2.1]庚-2-烯

■5，6-二溴-双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-羟基-双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-羟乙基-双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-氰基-双环[2.2.1]庚-2-烯

■5-氨基-双环[2.2.1]庚-2-烯

■三环[4.3.0.1^2，5]癸-3-烯

■三环[4·4.0.1^2，5]十一-3-烯

■7-甲基-三环[4.3.0.1^2，5]癸-3-烯

·7-乙基-三环[4.3.0.1^2，5]癸-3-烯

·7-环己基-三环[4.3.0.1^2，5]癸-3-烯

·7-苯基-三环[4.3.0.1^2，5]癸-3-烯

·7-(4-联苯基)-三环[4.3.0.1^2，5]癸-3-烯

·7，8-二甲基-三环[4.3.0.1^2，5]癸-3-烯

·7，8，9-三甲基-三环[4.3.0.1^2，5]癸-3-烯

·8-甲基-三环[4.4.0.1^2，5]十一-3-烯

·8-苯基-三环[4.4.0.1^2，5]十一-3-烯

·7-氟-三环[4.3.0.1^2，5]癸-3-烯

·7-氯-三环[4.3.0.1^2，5]癸-3-烯

·7-溴-三环[4.3.0.1^2，5]癸-3-烯

·7，8-二氯-三环[4.3.0.1^2，5]癸-3-烯

·7，8，9-三氯-三环[4.3.0.1^2，5]癸-3-烯

·7-氯甲基-三环[4.3.0.1^2，5]癸-3-烯

·7-二氯甲基-三环[4.3.0.1^2，5]癸-3-烯

·7-三氯甲基-三环[4.3.0.1^2，5]癸-3-烯

·7-羟基-三环[4.3.0.1^2，5]癸-3-烯

·7-氰基-三环[4.3.0.1^2，5]癸-3-烯

·7-氨基-三环[4.3.0.1^2，5]癸-3-烯

·四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯

·五环[7.4.0.1^2，5.1^8，11.0^7，12]十五-3-烯

·8-甲基-四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯

·8-乙基-四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯

·8-环己基-四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯

·8-苯基-四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯

·8-(4-联苯基)-四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯

·8-甲氧基羰基-四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯

·8-苯氧基羰基-四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯

·8-苯氧基乙基羰基-四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯

·8-苯基羰氧基-四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯

·8-甲基-8-甲氧基羰基-四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯

·8-甲基-8-苯氧基羰基-四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯

·8-甲基-8-苯氧基乙基羰基-四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯

·8-乙烯基-四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯

·8-乙叉基-四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯

·8，8-二甲基-四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯

·8，9-二甲基-四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯

·8-氟-四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯

·8-氯-四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯

·8-溴-四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯

·8，8-二氯-四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯

·8，9-二氯-四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯

·8，8，9，9-四氯-四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯

·8-羟基-四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯

·8-羟乙基-四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯

·8-甲基-8-羟乙基-四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯

·8-氰基-四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯

·8-氨基-四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯

这些降冰片烯系化合物可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

本发明中使用的降冰片烯系化合物的种类和量，可以根据得到的树脂所要求的特性来适当选择。

其中，如果使用在其分子内具有至少含有1个选自氧原子、氮原子、硫原子或者硅原子中的至少1种原子的结构(以下，称为“极性结构”)的化合物，则吸收剂的分散性优异，而且具有与其它材料的粘合性、密合性优异等的优点。特别是，在上述式(1)中，R¹和R³为氢原子或碳原子数1～3的烃基、优选为氢原子或甲基，且R²或R⁴中的任一个是具有极性结构的基团、其它为氢原子或碳原子数1～3的烃基的化合物，其树脂的吸水(湿)性低，因而优选。进而，具有极性结构的基团为下述通式(2)所示基团的降冰片烯系化合物，所得到的树脂容易获得耐热性和吸水(湿)性的平衡，可以优选使用。

-(CH₂)_zCOOR ...(2)

(式(2)中，R表示取代或无取代的碳原子数1～15的烃基，z表示0或1～10的整数。)

上述通式(2)中，z的值越小，得到的氢化物的玻璃化转变温度越高，耐热性越优异，因此z优选为0或1～3的整数，进而，从容易合成的观点出发，优选z为0的单体。另外，上述通式(2)中的R，其碳原子数越多，得到的聚合物的氢化物的吸水(湿)性有降低的趋势，而玻璃化转变温度也有降低的趋势，从保持耐热性的观点出发，优选碳原子数1～10的烃基，特别优选碳原子数1～6的烃基。

另外，在上述通式(1)中，如果上述通式(2)所示的基团所结合的碳原子上结合有碳原子数1～3的烷基、特别是甲基时，从耐热性和吸水(湿)性的平衡的观点出发是优选的。进而，在上述通式(1)中x为0、y为0或1的化合物，其反应性高，可高收率地得到聚合物，而且可得到耐热性高的聚合物氢化物，进而容易在工业上获得，因而优选使用。

为了得到本发明中使用的降冰片烯系树脂，在无损本发明的效果的范围内，可以使能与上述降冰片烯系化合物共聚的单体含于单体组合物中进行聚合。

作为这些能共聚的单体，例如，可以举出环丁烯、环戊烯、环庚烯、环辛烯、环十二烯等环状烯烃，1，4-环辛二烯、二环戊二烯、环十二碳三烯等非共轭环状多烯。

这些共聚性单体可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

《聚合方法》

关于含有上述降冰片烯系化合物的单体组合物的聚合方法，只要可以进行单体组合物的聚合，就没有特别限制，例如，可以通过开环聚合、或者加成聚合来进行聚合。

《氢化反应》

通过上述开环聚合反应而得到的聚合物，其分子中具有烯烃性不饱和键。另外，在上述加成聚合反应中，也存在聚合物在其分子中具有烯烃性不饱和键的情况。这样，如果在聚合物分子中存在烯烃性不饱和键，则所述的烯烃性不饱和键有时会成为经时着色、凝胶化等劣化的原因，因此优选进行将该烯烃性不饱和键转换成饱和键的氢化反应。

氢化反应可以通过通常的方法来进行，即，在具有烯烃性不饱和键的聚合物的溶液中添加公知的氢化催化剂，使常压～300个大气压、优选3～200个大气压的氢气与其在0～200℃、优选20～180℃下发生作用。

氢化聚合物的氢化率用500MHz、¹H-NMR测定得到的值通常为50％以上、优选70％以上、更优选为90％以上、特别优选为98％以上、最优选为99％以上。氢化率越高，对热、光的稳定性越优异，作为成形体使用时可以得到长期稳定的特性，因而优选。

<聚酰亚胺树脂>

作为能够在本发明中使用的透明树脂，可以举出聚酰亚胺树脂。作为能够在本发明中使用的聚酰亚胺树脂，没有特别限制，只要是在重复单元中含有酰亚胺键的高分子即可，作为聚酰亚胺树脂采用一般公知的方法合成即可，例如可以采用特开2008-163107中列举的方法来合成。

作为能够在本发明中使用的透明树脂的市售品，可以举出以下的市售品。作为降冰片烯系树脂等环状烯烃系树脂的市售品，可以举出例如JSR株式会社制ARTON、日本ZEON株式会社制ZEONOR、三井化学株式会社制APEL、POLYPLASTICS株式会社制TOPAS等。进而，作为聚醚砜树脂的市售品，可以举出住友化学株式会社制SUMIKAEXCEL PES等。作为聚酰亚胺树脂的市售品，可以举出三菱瓦斯化学株式会社制Neopulim L等。作为聚碳酸酯树脂的市售品，可以举出帝人株式会社制PURE-ACE等。作为有机-无机纳米杂化材料的市售品，可以举出新日铁化学株式会社制SILPLUS等。

<吸收剂>

本发明中使用的透明树脂中至少含有1种如下的吸收剂来使用：在波长600～800nm有最大吸收，并且，在波长430～800nm的波长区域中透射率为70％的最大吸收以下的最长波长(Aa)、与在波长580nm以上的波长区域中透射率为30％的最短波长(Ab)的差的绝对值(|Aa-Ab|)小于75nm、优选小于65nm。作为该吸收剂，例如，可以使用吸收近红外线的染料、颜料、金属配合物系化合物。

这样的吸收剂，在制造含有吸收剂的基板时，优选使用透明树脂、特别是降冰片烯系树脂来作为基板。这是由于下述等理由：该吸收剂向降冰片烯系树脂的分散性良好，含有吸收剂的基板的成形加工性优异。

另外，对于以往的近红外线截止滤波器来说，上述这样的吸收剂由于如下的理由而不能用于近红外线截止滤波器，即，由于上述这样的吸收剂的透射率曲线具有陡峭的斜率，因而近红外线区域的吸收区域狭窄，以及与玻璃等基板混合来制造近红外线截止滤波器时，该吸收剂不能耐受玻璃成形温度等的理由。因此，无法得到像本发明这样的可以同时实现可见光的高透射率、和入射角依赖性小这两者的近红外线截止滤波器。

本发明中使用的吸收剂，优选是将在600～800nm具有最大吸收的吸收剂溶解于优良溶剂中时，该溶液具有在光路长为1cm的条件下测定得到的最大吸收的光谱透射率为30％以下的浓度范围的化合物。

另外，根据PDP用前面板等用途，在波长400～700nm的所谓的可见光区域中，在上述条件下测定得到的全光线透射率有时必须为50％以上、优选为65％以上。

含有这样的吸收剂而成的透明树脂基板具有上述(F)的特征，因此本发明的近红外线截止滤波器特别具有上述(A)、(C)和(D)的特征。因此，可以得到入射角依赖性小、视角广的近红外线截止滤波器。

另外，通过蒸镀等将后述的近红外线反射膜设于透明树脂基板上时，会有近红外线截止滤波器的视角变狭窄等性能劣化的情况，但在本发明中，由于使用上述吸收剂，因此可以防止因设置近红外线反射膜而产生的近红外线截止滤波器的性能劣化。通过使用这样的吸收剂，可以得到不受近红外线反射膜影响、不依赖入射光的入射角而具有稳定的吸收波长区域的近红外线截止滤波器。

作为这样的吸收剂，可以使用作为吸收近红外线的色素而起作用的金属配合物系化合物、染料、颜料，可以举出酞菁系化合物、萘菁系化合物、双硫醇金属配合物系化合物等。具体而言，例如，也可以使用Lumogen IR765、Lumogen IR788(BASF制)、ABS643、ABS654、ABS667、ABS670T、IRA693N、IRA735(Exciton制)、SDA3598、SDA6075、SDA8030、SDA8303、SDA8470、SDA3039、SDA3040、SDA3922、SDA7257(H.W.SANDS制)、TAP-15、IR-706(山田化学工业制)等市售品。

另外，作为本申请的吸收剂，如果使用不含金属而仅由C、H、O、N构成的花青苷系色素，则|Aa-Ab|特别小，因而优选。作为这样的吸收剂，可以举出ABS643、ABS654、ABS667、ABS670T等。

这些吸收剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

在本发明中，上述吸收剂可以根据所需特性进行适当选择，相对于本发明中使用的透明树脂100重量份，通常为0.01～10.0重量份、优选为0.01～8.0重量份、进一步优选为0.01～5.0重量份。

如果吸收剂的使用量在上述范围内，则可以得到吸收波长的入射角依赖性小、视角广、近红外线截止能力、在430～580nm范围的透射率和强度优异的近红外线截止滤波器。

如果吸收剂的使用量比上述范围多，则虽然也能得到较强地表现出吸收剂特性的近红外线截止滤波器，但在430～580nm范围中的透射率有可能低于所期望的值，透明树脂制基板、近红外线截止滤波器的强度有可能降低；如果吸收剂的使用量少于上述范围，则虽然也能得到在430～580nm范围中的透射率高的近红外线截止滤波器，但吸收剂的特性(性质)难以表现出来，会难以得到吸收波长的入射角依赖性小、视角广的透明树脂制基板和近红外线截止滤波器。

<其它成分>

在本发明中，在无损本发明效果的范围内，可以在透明树脂中进一步添加抗氧化剂、紫外线吸收剂等添加剂。

作为抗氧化剂，可以举出例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，2′-二氧代-3，3′-二叔丁基-5，5′-二甲基二苯基甲烷、四[亚甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷等。

作为紫外线吸收剂，可以举出例如2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮等。另外，在采用后述的溶液浇铸法制造透明树脂制基板时，可以通过添加流平剂、消泡剂来容易地制造树脂基板。

另外，在制造本发明中使用的透明树脂制基板时，这些添加剂可以与透明树脂等一起进行混合，也可以在制造透明树脂时进行添加。另外，添加量可以根据所需特性来适当选择，相对于透明树脂100重量份，通常为0.01～5.0重量份、优选为0.05～2.0重量份。

<含有吸收剂的透明树脂制基板的制造方法>

在本发明中使用的含有吸收剂的透明树脂制基板，可以通过如下方法制造：例如，对将透明树脂和吸收剂溶融混炼而得到的颗粒进行溶融成形的方法，对从含有透明树脂、吸收剂和溶剂的液状树脂组合物中除去溶剂而得到的颗粒进行溶融成形的方法，或者，将上述的液状树脂组合物进行浇铸(浇铸成形)的方法。

(A)溶融成形

本发明中使用的透明树脂制基板可以通过将含有透明树脂和吸收剂的树脂组合物进行溶融成形来制造。作为溶融成形方法，例如，可以举出注射成形、溶融挤出成形或者吹塑成形等。

(B)浇铸

在本发明中使用的透明树脂制基板，也可以通过将含有透明树脂、吸收剂和溶剂的液状树脂组合物浇铸到适当的基材上并除去溶剂来进行制造。例如，在钢带、钢鼓或者聚酯膜等基材上，涂布上述的液状树脂组合物并使溶剂干燥，然后从基材上剥离涂膜，从而可以得到透明树脂制基板。另外，也可以通过在玻璃、石英或者透明塑料制的光学部件上涂布上述的液状组合物并使溶剂干燥，从而在原来的光学部件上形成透明树脂制基板。

用上述方法得到的透明树脂制基板中的残留溶剂量以尽可能少为宜，通常为3重量％以下、优选为1重量％以下、进一步优选为0.5重量％以下。残留溶剂量超过3重量％时，有时树脂基板随时间经过发生变形、或特性发生变化而不能发挥所需功能。

《近红外线反射膜》

本发明中使用的近红外线反射膜是具有反射近红外线的能力的膜。作为这样的近红外线反射膜，可以使用铝蒸镀膜、贵金属薄膜、分散有以氧化铟为主要成分并含有少量氧化锡的金属氧化物微粒的树脂膜、将高折射率材料层和低折射率材料层交替层叠而得到的电介质多层膜等。

本发明的近红外线截止滤波器由于具有这样的近红外线反射膜，因而特别具有上述(B)的特征。因此，可以得到能将近红外线充分截止的滤波器。

在本发明中，近红外线反射膜可以设于透明树脂制基板的单面，也可以设于双面。设于单面时，制造成本、制造容易性优异；设于双面时，可以得到具有高强度、不易发生翘曲的近红外线截止滤波器。

在这些近红外线反射膜中，可以优选使用将高折射率材料层和低折射率材料层交替层叠而得到的电介质多层膜。

作为构成高折射率材料层的材料，可以使用折射率为1.7以上的材料，通常选择折射率的范围为1.7～2.5的材料。

作为这些材料，可以举出例如以氧化钛、氧化锆、五氧化钽、五氧化铌、氧化镧、氧化钇、氧化锌、硫化锌、氧化铟为主要成分并含有少量氧化钛、氧化锡、氧化铯等的材料等。

作为构成低折射率材料层的材料，可以使用折射率为1.6以下的材料，通常选择折射率的范围为1.2～1.6的材料。

作为这些材料，可以举出例如氧化硅、氧化铝、氟化镧、氟化镁、六氟化铝钠等。

对于将高折射率材料层和低折射率材料层进行层叠的方法，只要是能形成将这些材料层进行层叠而成的电介质多层膜，就没有特别限制，例如，可以如下得到：通过CVD法、溅射法、真空蒸镀法等，形成将高折射率材料层和低折射率材料层交替层叠而得到的电介质多层膜，用粘合剂将其粘合于透明树脂制基板，或者通过CVD法、溅射法、真空蒸镀法等，直接在上述透明树脂制基板上形成将高折射率材料层和低折射率材料层交替层叠而得到的电介质多层膜。

这些高折射率材料层和低折射率材料层的各层的厚度，通常当以想要阻断的红外线波长为λ(nm)时，优选为0.1λ～0.5λ的厚度。如果厚度在上述范围外，则折射率(n)和膜厚(d)的乘积(n×d)与用λ/4算出的光学膜厚大为不同，反射·折射的光学特性的关系破坏，有无法对特定波长的阻断·透射进行控制的趋势。

另外，电介质多层膜的层叠数希望为5～50层、优选为10～40层。

进而，将电介质多层膜进行蒸镀时在基板上产生翘曲时，为了消除这种情况，可以采取如下方法：向基板双面蒸镀电介质多层膜，在基板的蒸镀了介电多层膜的面上照射紫外线等放射线等的方法。照射放射线时，可以边进行电介质多层膜的蒸镀边进行照射，也可以在蒸镀后另行照射。

<近红外线截止滤波器的用途>

这些在本发明中得到的近红外线截止滤波器，视角广、具有优异的近红外线截止能力。因此可以用于作为照相机组件的CCD、CMOS等固体摄像元件用可见度修正用的用途。特别是用于数码静态照相机、手机用照相机、数码摄像机、PC照相机、监视照相机、汽车用照相机、便携式信息终端、个人电脑、计算机游戏、医疗设备、USB存储器、便携式游戏机、指纹认证系统、数码音乐播放器、玩具机器人、玩具等中。进而，可用作汽车、建筑物等的玻璃等上安装的红外线截止滤波器等。

在此，对将本发明中得到的近红外线截止滤波器用于照相机组件的情况进行具体说明。

图1中示出照相机组件的示意图。

图1(a)是以往的照相机组件的结构的示意图，图1(b)是表示在使用了本发明中得到的近红外线截止滤波器6′时、能够采用的照相机组件的结构之一的示意图。

在图1(b)中，将本发明中得到的近红外线截止滤波器6′设于透镜5的上方，但本发明中得到的近红外线截止滤波器6′也可以如图1(a)所示的那样设于透镜5和传感器7之间。

在以往的照相机组件中，光必须相对于近红外线截止滤波器6近乎垂直地入射。因此，滤波器6必须配置于透镜5和传感器7之间。

在此，传感器7为高敏感度，仅仅是接触到5μ左右的尘土、尘埃就有可能无法正确工作，因此在传感器7的上方使用的滤波器6必需不出现尘土、尘埃且不含异物。另外，从上述传感器7的特性考虑，在滤波器6和传感器7之间必须设置规定的间隔，这成为防止照相机组件低剖面化的原因之一。

与此相对，在本发明中得到的近红外线截止滤波器6′中，(Ya)与(Yb)的差的绝对值小于15nm。即，由于从滤波器6′的垂直方向入射的光、与从相对于滤波器6′的垂直方向为30°入射的光的透射波长没有大的差别(吸收(透射)波长的入射角依赖性小)，因而滤波器6′没有必要配置于透镜5和传感器7之间，也可以配置于透镜的上方。

因此，将本发明中得到的近红外线截止滤波器6′用于照相机组件时，该照相机组件的操作性变容易，另外，由于没有必要在滤波器6′和传感器7之间设置规定的间隔，因而可以实现照相机组件的低剖面化。

[实施例]

以下，通过实施例说明本发明，但本发明并不受这些实施例的任何限定。应说明的是，“份”和“％”只要没有特别说明，就是指“重量份”和“重量％”。

首先，对各物性值的测定方法和物性的评价方法进行说明。

(1)分子量：

使用安装有TOSOH制的H型柱的、WATERS公司制的凝胶渗透色谱(GPC)装置(150C型)，在邻二氯苯溶剂、120℃的条件下，测定用标准聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)。

(2)玻璃化转变温度(Tg)：

使用Seiko Instruments公司制的差示扫描量热仪(DSC6200)，在升温速度：每分钟20℃、氮气流下进行测定。

(3)饱和吸水率：

依照ASTM D570，将试验片浸渍于23℃的水中1周后，由试验片的重量变化测定吸水率。

(4)光谱透射率：

使用日立制作所公司制的分光光度计(U-4100)进行测定。

在此，从近红外线截止滤波器的垂直方向进行测定时的透射率，是如图2那样对垂直透射滤波器的光进行测定。

另外，从相对于近红外线截止滤波器的垂直方向为30°的角度进行测定时的透射率，是如图3那样对以相对于滤波器的垂直方向为30°的角度透射的光进行测定。

另外，该透射率除了测定(Yb)时以外，都是在光相对于基板、滤波器以垂直方式入射的条件下，使用该分光光度计进行测定的结果。测定(Yb)时，是在光以相对于滤波器的垂直方向为30°的角度入射的条件下，使用该分光光度计进行测定的结果。

[合成例1]

将下述式(2)所示的8-甲基-8-甲氧基羰基四环[4.4.0.1^2，5.1^7，10]十二-3-烯(以下也称为“DNM”)100份、1-己烯(分子量调节剂)18份、和甲苯(开环聚合反应用溶剂)300份装入经氮置换的反应容器中，将该溶液加热到80℃。接着，在反应容器内的溶液中添加作为聚合催化剂的三乙基铝的甲苯溶液(0.6mol/L)0.2份、和甲醇改性的六氯化钨的甲苯溶液(浓度0.025mol/L)0.9份，通过将该溶液在80℃下加热搅拌3小时而使其进行开环聚合反应，得到开环聚合物溶液。该聚合反应的聚合转化率为97％。

将如此得到的开环聚合物溶液1000份装入反应釜中，在该开环聚合物溶液中添加0.12份RuHCl(CO)[P(C₆H₅)₃]₃，在氢气压为100kg/cm²、反应温度为165℃的条件下，加热搅拌3小时进行氢化反应。

将得到的反应溶液(氢化聚合物溶液)冷却后，将氢气放出降压。将该反应溶液注入大量的甲醇中，分离回收凝固物，将其干燥，得到氢化聚合物(以下也成为“树脂A”)。对于树脂A的分子量而言，数均分子量(Mn)为32000、重均分子量(Mw)为137000，玻璃化转变温度(Tg)为165℃。

[合成例2]

充分地进行干燥，在经氮置换的1L不锈钢制反应釜中装入水分为6ppm的已脱水的环己烷420.4g、对二甲苯180.2g、5-三甲氧基甲硅烷基-双环[2.2.1]庚-2-烯48.75mmol(10.43g)、双环[2.2.1]庚-2-烯1425mmol(134.1g)，装入气体状的乙烯使得反应釜内压达到0.1MPa。

将反应釜加热到75℃，使作为催化剂成分的2-乙基己酸钯(作为Pd原子计)0.003毫克原子与三环己基膦0.0015mmol在甲苯10ml中于25℃反应1小时，得到溶液，按所得到的溶液全部量、三苯基碳鎓五氟苯基硼酸盐0.00315mmol的顺序进行添加，开始聚合。

聚合开始90分钟后，添加5-三甲氧基甲硅烷基-双环[2.2.1]庚-2-烯11.25mmol(2.41g)，然后每30分钟添加7.5mmol(1.61g)、3.75mmol(0.80g)、3.75mmol，共计添加4次。

将聚合反应在75℃下进行4小时后，添加三丁基胺1ml将聚合停止，得到固态成分为19.9重量％的加成聚合物B的溶液。将加成聚合物B的溶液的一部分加入异丙醇中，使其凝固，进而进行干燥，由此得到加成聚合物B(以下也称为“树脂B”)。

该聚合物B的270MHz-核磁共振分析(¹H-NMR分析)的结果为，聚合物B中来自5-三甲氧基甲硅烷基-双环[2.2.1]庚-2-烯的结构单元的比例为4.8摩尔％，对于分子量而言，数均分子量(Mn)为74000、重均分子量(Mw)为185000，玻璃化转变温度(Tg)为360℃，饱和吸水率为0.35％。

[合成例3]

在氮气流下，向具有温度计、搅拌器、氮导入管、带侧管的滴加漏斗、迪安-斯达克装置、冷凝管的500mL的五口烧瓶中，装入4，4’-二氨基二苯基醚10.0重量份(0.05摩尔)和作为溶剂的N-甲基-2-吡咯烷酮85重量份并使之溶解后，在室温下用1小时将1，2，4，5-环己烷四羧酸二酐11.2重量份(0.05摩尔)以固体状态分批加入后，在室温下搅拌2小时。

接着，作为共沸脱水溶剂添加二甲苯30.0重量份并升温到180℃，进行3小时反应，在迪安-斯达克装置中使二甲苯回流，将共沸出来的生成水分离。3小时后，确认水的馏出结束，用1小时升温到190℃同时将二甲苯馏去，回收29.0重量份后，空气冷却到内温为60℃，得到聚酰亚胺的N-甲基-2-吡咯烷酮溶液(以下，称为聚酰亚胺溶液C)105.4重量份。

[实施例1]

在合成例1中得到的树脂A100重量份中加入BASF公司制的吸收剂“Lumogen IR765、(最大吸收为765nm、|Aa-Ab|＝62nm)”0.12重量份，进而加入甲苯进行溶解，得到固态成分为30％的溶液。接着，将该溶液浇铸于平滑的玻璃板上，在60℃干燥8小时、在100℃干燥8小时后，从玻璃板上剥离。将所剥离得到的树脂进一步在减压下于100℃干燥8小时，得到厚度为0.1mm、一边为60mm的基板。

测定该基板的光谱透射率曲线，求出最大吸收波长、(Za)和(Zb)。其结果示于表1中。

该基板的最大吸收波长为759nm。另外，在波长430～800nm的波长区域中透射率为70％的最大吸收以下的最长波长(Za)、与在波长580nm以上的波长区域中透射率为30％的最短波长(Zb)的差的绝对值(|Za-Zb|)为65nm。

接着，在所述基板的一面，在蒸镀温度150℃下形成反射近红外线的多层蒸镀膜〔交替层叠氧化硅(SiO₂：膜厚120～190nm)层和氧化钛(TiO₂：膜厚70～120nm)层而成的膜，层叠数为40〕，得到厚度为0.105mm的近红外线截止滤波器。测定该近红外线截止滤波器的光谱透射率曲线，求出(Xa)、(Xb)和(Ya)、(Yb)。其结果示于表1中。

在波长430～580nm的透射率的平均值为86％，在波长800～1000nm的透射率的平均值为1％以下。

在波长800nm以下的波长区域中透射率为70％的最长波长(Xa)，与在波长580nm以上的波长区域中透射率为30％的最短波长(Xb)的差的绝对值(|Xa-Xb|)为60nm。

另外，在波长560～800nm的范围中，从滤波器的垂直方向进行测定时透射率为50％的波长值(Ya)、与从相对于滤波器的垂直方向为30°的角度进行测定时透射率为50％的波长值(Yb)的差的绝对值(|Ya-Yb|)为5nm。

[实施例2]

除了将吸收剂变更为ABS670T(Exciton公司制、最大吸收为670nm、|Aa-Ab|＝34nm)0.04重量份以外，与实施例1同样地实施，得到厚度为0.1mm、一边为60mm的基板。

测定该基板的光谱透射率曲线。

该基板的最大吸收波长为668nm。另外，(Za)与(Zb)的差的绝对值为38nm。其结果示于表1中。

进而，与实施例1同样实施，制造厚度为0.105mm的近红外线截止滤波器。与实施例1同样地测定该近红外线截止滤波器的光谱透射率。

在波长430～580nm的透射率的平均值为90％，在波长800～1000nm的透射率的平均值为1％以下。

(Xa)与(Xb)的差的绝对值为31nm。

另外，(Ya)与(Yb)的差的绝对值为3nm。其结果示于表1中。

[实施例3]

使用合成例2得到的树脂B代替树脂A，使用环己烷代替甲苯，除此以外与实施例1同样地实施，得到厚度为0.1mm、一边为60mm的基板。

测定该基板的光谱透射率曲线。

该基板的最大吸收波长为759nm。另外，(Za)与(Zb)的差的绝对值为65nm。其结果示于表1中。

进而，与实施例1同样地实施，制造厚度为0.105mm的近红外线截止滤波器。与实施例1同样地测定该近红外线截止滤波器的光谱透射率，求出(Xa)、(Xb)和(Ya)、(Yb)。

(Xa)与(Xb)的差的绝对值为60nm。

另外，(Ya)与(Yb)的差的绝对值为5nm。其结果示于表1中。

[实施例4]

在JSR株式会社制的降冰片烯系树脂“ARTON G”100重量份中加入ABS670T(Exciton公司制、最大吸收为670nm、|Aa-Ab|＝34nm)0.04重量份，进而加入二氯甲烷进行溶解，得到固态成分为20％的溶液。接着，将该溶液浇铸于平滑的玻璃板上，在20℃干燥8小时后，从玻璃板上剥离。将所剥离得到的树脂进一步在减压下于100℃干燥8小时，得到厚度为0.1mm、一边为60mm的基板。

测定该基板的光谱透射率曲线。

该基板的最大吸收波长为668nm。此外，(Za)与(Zb)的差的绝对值为38nm。其结果示于表1中。

(Xa)与(Xb)的差的绝对值为31nm。

另外，(Ya)与(Yb)的差的绝对值为4nm。其结果示于表1中。

[实施例5]

在日本ZEON株式会社制的降冰片烯系树脂“ZEONOR 1400R”100重量份中加入ABS670T(Exciton公司制、最大吸收为670nm、|Aa-Ab|＝34nm)0.20重量份，进而加入环己烷和二甲苯的7∶3混合溶液进行溶解，得到固态成分为20％的溶液。接着，将该溶液浇铸于平滑的玻璃板上，在60℃干燥8小时、在80℃干燥8小时后，从玻璃板上剥离。将所剥离得到的树脂进一步在减压下于100℃干燥24小时，得到厚度为0.1mm、一边为60mm的基板。

测定该基板的光谱透射率曲线。

该基板的最大吸收波长为664nm。此外，(Za)与(Zb)的差的绝对值为31nm。其结果示于表1中。

(Xa)与(Xb)的差的绝对值为25nm。

另外，(Ya)与(Yb)的差的绝对值为4nm。其结果示于表1中。

[实施例6]

在三井化学株式会社制的降冰片烯系树脂“APEL #6015”100重量份中加入ABS670T(Exciton公司制、最大吸收为670nm、|Aa-Ab|＝34nm)0.12重量份，进而加入环己烷和二氯甲烷的99∶1混合溶液进行溶解，得到固态成分为20％的溶液。接着，将该溶液浇铸于平滑的玻璃板上，在40℃干燥4小时、在60℃干燥4小时后，从玻璃板上剥离。将所剥离得到的树脂进一步在减压下于100℃干燥8小时，得到厚度为0.1mm、一边为60mm的基板。

测定该基板的光谱透射率曲线。

该基板的最大吸收波长为666nm。此外，(Za)与(Zb)的差的绝对值为32nm。其结果示于表1中。

在波长430～580nm的透射率的平均值为89％，在波长800～1000nm的透射率的平均值为1％以下。

(Xa)与(Xb)的差的绝对值为24nm。

另外，(Ya)与(Yb)的差的绝对值为4nm。其结果示于表1中。

[实施例7]

在帝人株式会社制的聚碳酸酯树脂“PURE-ACE”100重量份中加入ABS670T(Exciton公司制、最大吸收为670nm、|Aa-Ab|＝34nm)0.04重量份，进而加入二氯甲烷进行溶解，得到固态成分为20％的溶液。接着，将该溶液浇铸于平滑的玻璃板上，在20℃干燥8小时后，从玻璃板上剥离。将所剥离得到的树脂进一步在减压下于100℃干燥8小时，得到厚度为0.1mm、一边为60mm的基板。

测定该基板的光谱透射率曲线。

该基板的最大吸收波长为680nm。此外，(Za)与(Zb)的差的绝对值为46nm。其结果示于表1中。

在波长430～580nm的透射率的平均值为85％，在波长800～1000nm的透射率的平均值为1％以下。

(Xa)与(Xb)的差的绝对值为42nm。

另外，(Ya)与(Yb)的差的绝对值为4nm。其结果示于表1中。

[实施例8]

在SUMITOMO BAKELITE株式会社制的聚醚砜“FS-1300”100重量份中加入ABS670T(Exciton公司制、最大吸收为670nm、|Aa-Ab|＝34nm)0.02重量份，进而加入N-甲基-2-吡咯烷酮进行溶解，得到固态成分为20％的溶液。接着，将该溶液浇铸于平滑的玻璃板上，在60℃干燥4小时、在80℃干燥4小时后，从玻璃板上剥离。将所剥离得到的树脂进一步在减压下于120℃干燥8小时，得到厚度为0.1mm、一边为60mm的基板。

测定该基板的光谱透射率曲线。

该基板的最大吸收波长为684nm。此外，(Za)与(Zb)的差的绝对值为47nm。其结果示于表1中。

(Xa)与(Xb)的差的绝对值为41nm。

另外，(Ya)与(Yb)的差的绝对值为5nm。其结果示于表1中。

[实施例9]

在合成例3中得到的聚酰亚胺溶液C中加入ABS670T(Exciton公司制、最大吸收为670nm、|Aa-Ab|＝34nm)0.2重量份，得到固态成分为20％的溶液。接着，将该溶液浇铸于平滑的玻璃板上，在60℃干燥4小时、在80℃干燥4小时后，从玻璃板上剥离。将所剥离得到的树脂进一步在减压下于120℃干燥8小时，得到厚度为0.1mm、一边为60mm的基板。

测定该基板的光谱透射率曲线。

该基板的最大吸收波长为683nm。此外，(Za)与(Zb)的差的绝对值为48nm。其结果示于表1中。

(Xa)与(Xb)的差的绝对值为42nm。

另外，(Ya)与(Yb)的差的绝对值为5nm。其结果示于表1中。

[实施例10]

在JSR株式会社制的降冰片烯系树脂“ARTON G”100重量份中加入ABS670T(Exciton公司制、最大吸收为670nm、|Aa-Ab|＝34nm)0.02重量份，进而加入二氯甲烷进行溶解，得到固态成分为20％的溶液。接着，将该溶液浇铸于平滑的玻璃板上，在20℃干燥8小时后，从玻璃板上剥离。将所剥离得到的树脂进一步在减压下于100℃干燥8小时，得到厚度为0.1mm、一边为60mm的基板。

测定该基板的光谱透射率曲线。

该基板的最大吸收波长为668nm。此外，(Za)与(Zb)的差的绝对值为31nm。其结果示于表1中。

(Xa)与(Xb)的差的绝对值为23nm。

另外，(Ya)与(Yb)的差的绝对值为4nm。其结果示于表1中。

[比较例1]

使用将树脂A溶解于甲苯中而得到的固态成分为30％的树脂溶液，除此以外与实施例1同样地实施，得到厚度为0.1mm、一边为60mm的基板。

测定该基板的光谱透射率曲线。

由于该基板不含有吸收剂，因而观测不到最大吸收波长。其结果示于表1中。

进而，与实施例1同样地实施，制造厚度为0.105mm的近红外线截止滤波器。与实施例1同样地测定该近红外线截止滤波器的光谱透射率。其结果示于表1中。

在波长430～580nm的透射率的平均值为91％，在波长800～1000nm的透射率的平均值为1％以下。

(Xa)与(Xb)的差的绝对值为10nm。

另外，(Ya)与(Yb)的差的绝对值为25nm。其结果示于表1中。

[比较例2]

除了将吸收剂变更为SIR159(三井化学株式会社制、最大吸收为828nm、|Aa-Ab|＝60nm)以外，与实施例1同样地实施，得到厚度为0.1mm、一边为60mm的基板。

测定该基板的光谱透射率曲线。

该基板的最大吸收波长为828nm。另外，(Za)与(Zb)的差的绝对值为60nm。其结果示于表1中。

(Xa)与(Xb)的差的绝对值为10nm。

另外，(Ya)与(Yb)的差的绝对值为25nm。其结果示于表1中。

[比较例3]

除了将吸收剂变更为SDB3535(H.W.SANDS公司制、最大吸收为1048nm、|Aa-Ab|＝80nm)以外，与实施例1同样地实施，得到厚度为0.1mm、一边为60mm的基板。

该基板的最大吸收波长为1030nm。另外，(Za)与(Zb)的差的绝对值为86nm。其结果示于表1中。

进而，与实施例1同样地实施，制造厚度为0.105mm的近红外线截止滤波器。与实施例1同样地测定该近红外线截止滤波器的光谱透射率。

(Xa)与(Xb)的差的绝对值为10nm。

另外，(Ya)与(Yb)的差的绝对值为25nm。其结果示于表1中。

表1

产业上的可利用性

本发明的近红外线截止滤波器可以很好地用于数码静态照相机、手机用照相机、数码摄像机、PC照相机、监视照相机、汽车用照相机、便携式信息终端、个人电脑、计算机游戏、医疗设备、USB存储器、便携式游戏机、指纹认证系统、数码音乐播放器、玩具机器人、玩具等中。进而，还可以很好地用作安装于汽车、建筑物等的玻璃等上的热红外线截止滤波器等。

Claims

1.一种近红外线截止滤波器，其特征在于，透射率满足下述(A)～(D)：

(B)在波长800～1000nm中，从近红外线截止滤波器的垂直方向进行测定时透射率的平均值为1％以下，

(C)在800nm以下的波长区域中从近红外线截止滤波器的垂直方向进行测定时透射率为70％的最长波长Xa，与在波长580nm以上的波长区域中从近红外线截止滤波器的垂直方向进行测定时透射率为30％的最短波长Xb的差的绝对值小于75nm，

(D)在波长560～800nm的范围中，从近红外线截止滤波器的垂直方向进行测定时透射率为50％的波长值Ya、与从相对于近红外线截止滤波器的垂直方向为30°的角度进行测定时透射率为50％的波长值Yb的差的绝对值小于15nm；

所述近红外线截止滤波器具有透明树脂制基板和近红外线反射膜，其中，所述透明树脂制基板含有如下的吸收剂：在波长600～800nm有最大吸收，并且，在波长430～800nm的波长区域中透射率为70％的最大吸收以下的最长波长Aa、与在波长580nm以上的波长区域中透射率为30％的最短波长Ab的差的绝对值小于75nm；

所述透明树脂制基板满足下述(E)和(F)：

(E)在波长600～800nm有最大吸收，

(F)在波长430～800nm的波长区域中从基板的垂直方向进行测定时透射率为70％的最大吸收以下的最长波长Za，与在波长580nm以上的波长区域中从基板的垂直方向进行测定时透射率为30％的最短波长Zb的差的绝对值在65nm以下。

2.根据权利要求1所述的近红外线截止滤波器，其特征在于，所述透明树脂制基板的厚度为50～150μm。

3.根据权利要求1或2所述的近红外线截止滤波器，其特征在于，所述透明树脂制基板是降冰片烯系树脂制基板。

4.根据权利要求1或2所述的近红外线截止滤波器，其特征在于，所述吸收剂相对于所述透明树脂制基板中所含的透明树脂100重量份为0.01～10.0重量份。

5.根据权利要求3所述的近红外线截止滤波器，其特征在于，所述吸收剂相对于所述透明树脂制基板中所含的透明树脂100重量份为0.01～10.0重量份。

6.根据权利要求1或2所述的近红外线截止滤波器，其特征在于，所述近红外线反射膜为电介质多层膜。

7.根据权利要求3所述的近红外线截止滤波器，其特征在于，所述近红外线反射膜为电介质多层膜。

8.根据权利要求4所述的近红外线截止滤波器，其特征在于，所述近红外线反射膜为电介质多层膜。

9.根据权利要求5所述的近红外线截止滤波器，其特征在于，所述近红外线反射膜为电介质多层膜。

10.根据权利要求1或2所述的近红外线截止滤波器，其特征在于，所述近红外线截止滤波器为固体摄像装置用。

11.根据权利要求3所述的近红外线截止滤波器，其特征在于，所述近红外线截止滤波器为固体摄像装置用。

12.根据权利要求4所述的近红外线截止滤波器，其特征在于，所述近红外线截止滤波器为固体摄像装置用。

13.根据权利要求5所述的近红外线截止滤波器，其特征在于，所述近红外线截止滤波器为固体摄像装置用。

14.根据权利要求6所述的近红外线截止滤波器，其特征在于，所述近红外线截止滤波器为固体摄像装置用。

15.根据权利要求7所述的近红外线截止滤波器，其特征在于，所述近红外线截止滤波器为固体摄像装置用。

16.根据权利要求8所述的近红外线截止滤波器，其特征在于，所述近红外线截止滤波器为固体摄像装置用。

17.根据权利要求9所述的近红外线截止滤波器，其特征在于，所述近红外线截止滤波器为固体摄像装置用。

18.一种固体摄像装置，其特征在于，具备权利要求1～17中任一项所述的近红外线截止滤波器。

19.一种照相机组件，其特征在于，具备权利要求1～17中任一项所述的近红外线截止滤波器。