CN101724218B

CN101724218B - 不饱和树脂组合物及其制备方法和用途

Info

Publication number: CN101724218B
Application number: CN 200910242293
Authority: CN
Inventors: 吴绍利; 毛昆朋; 潘安徽; 吴智强; 王鑫; 杜伟超; 李海燕; 祝和权; 杜存山; 吴韶亮; 王涛
Original assignee: Metals and Chemistry Research Institute of CARS
Current assignee: China Academy of Railway Sciences Corp Ltd CARS; Metals and Chemistry Research Institute of CARS; Beijing CARS Advanced Material Technology Co Ltd
Priority date: 2009-12-08
Filing date: 2009-12-08
Publication date: 2013-03-06
Anticipated expiration: 2029-12-08
Also published as: CN101724218A

Abstract

本发明提供一种不饱和树脂组合物及其制备方法和用途，其中所述不饱和树脂组合物包括A组分和B组分，A组分包含丙烯酸树脂或其预聚物、稀释剂、增韧剂、触变剂及其他助剂；B组分包含过氧化物引发剂和增塑剂，且A与B的质量比为100∶1～100∶50。该组合物的制备方法简便，利于快速化生产。包含该组合物的用作铁路板式无砟轨道水泥道床、凸台树脂层及砂浆填充层的修补材料解决了现有修补材料的耐水性、耐冲击性、耐老化性及耐低温性较差的问题。

Description

不饱和树脂组合物及其制备方法和用途

技术领域

本发明涉及一种不饱和树脂组合物及其制备方法，以及一种不饱和树脂组合物修补材料，该材料主要用作铁路板式无砟轨道水泥道床、凸台树脂层及砂浆填充层的修补材料。

背景技术

我国正在进行大规模客运专线及高速铁路的建设，到2020年的目标是建成客运专线1万公里，形成“四纵四横”的客运专线骨架，建成环渤海圈、长江三角洲、珠江三角洲地区的快速客运系统铁路2000公里。客运专线按设计时速分为250公里/小时和350公里/小时两种，按照轨道结构分为有砟轨道和无砟轨道两种，有砟轨道结构从下到上依次为路基-道砟-轨枕-钢轨，无砟轨道结构从下到上依次为路基-混凝土底座-轨枕(板)-钢轨。与有砟轨道相比，无砟轨道的最大区别就是取消了道砟，改为混凝土底座，轨枕(板)的结构形式发生了变化。无砟轨道又可分为双块式无砟轨道、纵联板式无砟轨道和单元板式无砟轨道。双块式无砟轨道和纵联板式无砟轨道是德国最先研发的无砟轨道结构形式。单元板式无砟轨道是日本最先研发的轨道结构形式，大量应用在日本新干线建设中。

板式无砟轨道因其稳定性好、维修工作量少和使用寿命长的优点，得到了发展高速铁路的国家和地区的关注。单元板式无砟轨道的研发在我国也进行了较长的时间，先后在秦沈客运专线、遂渝线、武广客运专线及滨绥线铺设了试验段。

板式无砟轨道尽管维修工作量较传统的有砟轨道要少很多，但是轨道在长期通车运行和各种外界自然环境的作用下不可避免地会发生损坏和老化，尤其是在列车高速行驶的情况下对轨道的损坏将更加严重，这种情况下为了保证轨道的性能，确保列车正常运行，需要对损坏部分进行修补或重建，达到延长轨道运行寿命的目的。此外，随着时间的推移，已经铺设的板式无砟轨道会逐步老化和损坏到无法正常运行的程度，必须进行修补或重建以确保铁路运行的安全性和可靠性。考虑到铁路的重新建设所花费的人力、物力及中断运行所造成的损失十分巨大，因此除非轨道已经严重损坏，一般情况下对现有的轨道进行必要的修补以延长轨道运行寿命，这样可不中断列车运行，而且花费较少。

用于修补的常用材料是环氧树脂/胺类固化剂组合物，但是常规的环氧树脂/胺类组合物的反应速度受温度影响非常显著，一般在温度15～25℃下反应速度较易控制，环境温度过高时反应会非常剧烈，不易控制，容易爆聚；环境温度过低时反应会非常缓慢，甚至几天都不会凝胶。此外，常用的环氧树脂固化物脆性很大，耐冲击性很差，这都限制了环氧树脂组合物的使用。

常规的聚氨酯树脂产品的固化物虽具有良好的弹性和抗开裂性能，但是其使用过程中对施工环境的要求较高，尤其受空气湿度影响较大。湿度过大时由于异氰酸酯基团对水汽敏感，遇水将反应产生CO₂，容易出现大量气泡。此外，聚氨酯树脂组合物固化反应速度受温度影响较大，在气温低于5℃时即使增加催化剂的用量固化速度仍不够理想。

采用不饱和树脂类材料可大大增加使用的温度范围，在环境温度低于0℃的情况下仍可正常固化达到使用强度。现有的不饱和树脂类材料配方通常采用常规的不饱和聚酯树脂，如国内常用的191#和196#树脂作为主体材料，采用苯乙烯为稀释单体和交联剂。不饱和聚酯树脂由于分子主链上有很多酯键，在有水或酸碱介质作用下容易断链从而造成材料破坏，耐水性及耐老化性较差。而苯乙烯尽管反应活性较好、易得且成本较低，但是存在较大的毒性，使用过程中对人体造成伤害，所得的固化产物脆性非常大，即使添加一定量的增塑剂也无法完全克服。目前还有配方体系以环氧乙烯基酯树脂作为主体材料，采用苯乙烯为稀释单体和交联剂，环氧乙烯基酯树脂分子主链上的酯键数量很少，具有优良的耐水性和耐腐蚀性，但是同样存在苯乙烯的毒性问题和固化物的脆性太大的问题。

由此可见，现有的用于修补板式无砟轨道的常规不饱和树脂类材料存在诸多缺点：耐水性及耐老化性较差，不能满足高速铁路建设长使用寿命的要求；固化物脆性很大，耐低温特性较差，尤其不能满足严寒地区使用的要求；使用苯乙烯类毒性较大的稀释交联单体，不利于施工人员的身体健康；使用无机刚性填料，虽然能够起到一定程度的增强作用但是也大大增加了固化物的刚度，无法起到很好的缓冲作用；在模具密封不严的情况下胶液容易流淌，影响了施工的效率。

发明内容

因此针对现有修补材料的不足，本发明提供了一种不饱和树脂组合物，其可用作铁路板式无砟轨道水泥道床、凸台树脂层及砂浆填充层的修补材料，具有填料不易沉降，胶液不易流淌，施工温度的范围大，韧性、耐水性、耐冲击性、耐老化性及耐低温性好，使用寿命长，固化物缓冲效果好等优点。

本发明还提供该不饱和树脂组合物的制备方法，其制备工艺简便，利于快速化生产。

本发明还提供该包含该不饱和树脂组合物的修补材料，其施工受环境温度影响小，且施工工艺简单可靠，确保修补质量。

本发明的技术方案包括：

一种不饱和树脂组合物，其包括A组分和B组分，并且按重量份数计，A组分包含：丙烯酸树脂或其预聚物20～100份，稀释剂5～100份，增韧剂8～50份，紫外线吸收剂0.5～5份，偶联剂1～5份，触变剂1～50份，光稳定剂0～5份，抗氧剂0～5份，消泡剂0～2份；B组分包含：过氧化物引发剂100份，增塑剂0～200份；且A组分与B组分的质量比为100∶1～1 00∶50。

其中所述丙烯酸树脂选自一种或多种的：丙烯酸酯均聚物，丙烯酸酯共聚物，端丙烯酸酯基预聚物如聚氨酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯，以及丙烯酸环氧酯树脂，优选端丙烯酸酯基预聚物。所述丙烯酸树脂中还加入了选自甲基苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯类化合物、低粘度双官能及多官能丙烯酸酯单体和低粘度环氧丙烯酸酯中的一种或多种进行稀释。

其中，所述端丙烯酸酯基预聚物可通过以下制备方法得到：在80～150℃下，将聚醚多元醇先进行真空脱水处理，然后将含有多个异氰酸酯基团的物质如TDI、MDI、IPDI、HDI按照羟基与异氰酸酯基摩尔比为1∶1.05～1∶3.0的比例混合，先在40～120℃下初步反应1～3小时，再加入占体系总重量的0～5％的催化剂充分反应1～3小时得到端异氰酸酯基产物，然后加入含羟基和不饱和键的单体如丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯以及占体系总重量0.01～2％的阻聚剂，在40～120℃下继续反应1～3小时将端异氰酸酯基产物封端，形成端丙烯酸酯基预聚物。之后再加入重量占端丙烯酸酯基预聚物重量的0～70％的甲基苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、低粘度双官能及多官能丙烯酸酯单体或低粘度环氧丙烯酸酯进行稀释。其中所述的聚醚多元醇选自聚氧化丙烯多元醇、聚氧化乙烯多元醇、聚合物多元醇、氧化丙烯均聚物、氧化乙烯均聚物、氧化丙烯与氧化乙烯共聚物和四氢呋喃聚合物中的一种或多种；所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡和/或辛酸亚锡，所述的阻聚剂为对苯二酚和/或对羟基苯甲醚。

所述丙烯酸环氧酯树脂可通过以下制备方法得到：在50～150℃下，将丙烯酸或甲基丙烯酸与环氧树脂按羧基与环氧基摩尔比为1∶0.5～1∶2.0的比例混合，加入重量占丙烯酸或甲基丙烯酸与环氧树脂总重量的0～5％的催化剂和重量占丙烯酸或甲基丙烯酸与环氧树脂总重量的0.1～2％的阻聚剂，反应1～10小时后形成丙烯酸环氧酯。之后再加入重量占丙烯酸环氧酯重量的20～100％的甲基苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、低粘度双官能及多官能丙烯酸酯单体或低粘度环氧丙烯酸酯进行稀释。其中所用的环氧树脂选自脂环族缩水甘油醚型环氧树脂、脂环族缩水甘油酯型环氧树脂、脂肪族缩水甘油醚型环氧树脂、脂肪族缩水甘油酯型环氧树脂、芳香族缩水甘油醚型环氧树脂及芳香族缩水甘油酯型环氧树脂中的一种或几种，如液态双酚A环氧树脂、氢化双酚A环氧树脂；所述的催化剂选自叔胺、季胺盐、三苯基膦和季膦盐中的一种或几种；所述的阻聚剂为对苯二酚和/或对羟基苯甲醚。

所述稀释剂和增韧剂选自苯二甲酸酯类、低粘度丙烯酸酯、甲基苯乙烯和其它多官能端丙烯酸酯基单体中的一种或多种，如二元醇丙烯酸酯、多元醇丙烯酸酯、苯二甲酸烯丙酯、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯，优选脂肪族二酸酯如癸二酸二辛酯。所述触变剂选自气相法白炭黑、纳米二氧化硅、膨润土和氢化蓖麻油中的一种或多种，优选为气相法白炭黑。所述紫外线吸收剂选自一种或多种的：苯并三唑类化合物如UV327、UV-P，和二苯甲酮类衍生物如UV531。所述光稳定剂为受阻胺类化合物，如622。所述抗氧剂选自一种或多种的：受阻酚类如264、1010和亚磷酸酯类。所述消泡剂为硅烷类消泡剂，如BYK-A525。所述偶联剂选自一种或多种的：硅烷类如KH-570和钛酸酯偶联剂。所述过氧化物引发剂为有机过氧化物，如过氧化苯甲酰、过氧化物环己酮、过氧化物甲乙酮。

在上述不饱和树脂组合物中，所述A组分和B组分是分别包装的。

所述不饱和树脂组合物还可包括催化剂(即固化促进剂)和/或选自颜料和/或填料的固体填充材料；所述催化剂为0.001～20份，选自一种或多种的叔胺如N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺，和有机金属盐如环烷酸钴、环烷酸铅、环烷酸锌、辛酸钴、辛酸铅、辛酸锌；所述颜料为0.001～10份，选自碳黑和/或钛白粉；所述填料为0.001～300份，选自硫酸钙、高岭土、硅灰石粉、滑石粉、云母粉、重晶石粉、石膏粉、二氧化硅、三氧化二铝、碳酸钙和弹性橡胶材料中的一种或多种，优选为橡胶粒。所述催化剂和固体填充材料可为分别包装的。

上述不饱和树脂组合物的制备方法，包括将A组分的各原料混合搅拌的步骤。所述搅拌在5～160℃下进行，搅拌速度为10～3000转/分，搅拌时间为0.1～10小时。该制备方法还包括步骤：将A组分和B组分混合备用。

其中，该制备方法具体可包括步骤：

1.在5～160℃下，在10～3000转/分搅拌速度下，将A组分所含所有组分搅拌混合0.1～10小时，包装后作为A组分，优选采用高速分散机混合或先在反应搅拌釜或高速分散机中进行搅拌混合、然后在三辊研磨机中进行分散；

2.将B组分所含所有组分在室温条件下充分搅拌混合1～30分钟，包装后作为B组分；

3.如果有催化剂和/或固体填充材料，则将催化剂或固体填充材料分别直接包装。

一种用于铁路板式无砟轨道水泥道床、凸台树脂层和/或砂浆填充层的修补材料，其中包含上述不饱和树脂组合物。

当该修补材料用于修补铁路板式无砟轨道的混凝土基座、轨道板及凸台树脂层的裂缝时，具体步骤可包括：

1.灌缝前的准备：将修补区域清理干净并吹干，在修补区域有可能发生渗漏的间隙涂覆快凝水泥进行密封，留出不饱和树脂的灌注口；

2.不饱和树脂组合物的搅拌与混合：将A组分充分混合1～5分钟，然后加入B组分混合搅拌1～5分钟，如果有催化剂或固体填充材料，加入催化剂或固体填充材料再混合搅拌1～5分钟使之混合均匀；

3.不饱和树脂组合物的浇注：浇注时应确保修补区域周边密封，浇注时应缓慢、连续注入，防止带入空气，直至浇注至充满为止，之后用覆盖材料覆盖修补施工完成的地方；

4.后处理：固化4小时后即可进行拆模和清理。

当上述修补材料的修补区域为铁路板式无砟轨道的CA砂浆层的破损时，具体步骤可包括：

1.浇注前的准备：将修补区域清理干净并吹干，在修补区域周围设置防止树脂泄漏的模板，在模板与修补区域的间隙涂覆快凝水泥进行密封，留出截面10～40％面积作为不饱和树脂的浇注口，如果使用常温下具有触变性或粘度很高无法流动的树脂组合物则密封不必非常严格；

2.不饱和树脂组合物的搅拌与混合：将A组分材料充分混合1～5分钟，然后加入B组分，混合搅拌1～5分钟，如果有催化剂或固体填充材料，加入催化剂或固体填充材料再混合搅拌1～5分钟使之混合均匀；

3.不饱和树脂组合物的浇注或填充：浇注时应确保修补区域周围设立的模板周边密封，浇注时应缓慢、连续注入，防止带入空气，直至浇注至充满为止，如果使用常温下具有触变性或粘度很高无法流动的树脂组合物则将树脂填充到砂浆层破损区域并将其捣实，之后用覆盖材料覆盖修补施工完成的地方；

4.后处理：固化4小时后即可拆模并进行清理。

本发明的不饱和树脂组合物是针对高速铁路板式无砟轨道的特定结构和性能要求而设计的修补材料，其以柔韧的丙烯酸树脂或其预聚物为A组分的主体材料，尤其是以分子主链为柔性聚醚链段的端丙烯酸酯基预聚物如聚氨酯丙烯酸酯为主体材料，解决了现有修补材料的耐水性、耐冲击性、耐老化性及耐低温性较差的问题，可以提高材料的韧性和耐冲击性，延长产品的使用寿命；丙烯酸树脂或其预聚物采用毒性很小的甲基丙烯酸酯类、甲基苯乙烯、丙烯酸酯、低粘度双官能和多官能丙烯酸酯单体和低粘度环氧丙烯酸酯中的一种或多种作为稀释剂和交联单体，对施工人员的身体基本不造成毒害；此外，还可通过A组分中增韧剂的种类和用量，进一步提高树脂材料的耐低温特性，有效解决树脂材料在我国严寒地区的使用问题；通过A组分中触变剂的调整及生产工艺的调整，可以有效解决树脂材料中固体填料在使用过程中的沉降问题和胶液流淌问题；采用具有弹性的橡胶材料作为填料可提高固化物的抗冲击性并降低材料成本；通过催化剂的选择与调整可根据现场施工温度调节树脂的反应速度和固化时间，尤其是在施工温度低于15℃时，通过采用催化剂组分，可满足低温条件下的施工。

名词解释

板式无砟轨道：传统的有砟(石子)轨道结构形式从下到上依次为路基、道砟、轨枕、钢轨，而该轨道结构从下到上依次为路基、混凝土基础、CA砂浆层、混凝土单元板、钢轨。

CA砂浆层：乳化沥青水泥砂浆层。

不饱和树脂：分子中含有一个或多个不饱和键作为聚合反应官能团的低分子单体及聚合物。

凸台树脂：在单元板式无砟轨道结构中，在混凝土基础上，各单元板之间浇注了圆柱型混凝土台，其主要作用是对各单元板进行限位，称之为凸形挡台，凸台树脂就是填充在轨道板和凸形挡台之间的树脂材料，其主要功能是定位和减振。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明作进一步详述。这些实施例仅限用于解释说明本发明，而不限制本发明的范围。

实施例1：

端丙烯酸酯基预聚物(聚氨酯丙烯酸酯)PA-1的制备：在采用油浴加热的1000毫升三口烧瓶中，投入500克聚醚多元醇GE210(高桥石化，羟值约105～119)先进行真空脱水处理，降温至50℃然后将175克甲苯二异氰酸酯TDI投入，先在50℃下初步反应2小时，再加入占体系总重量的0.1％的催化剂二月桂酸二丁基锡，升温到90℃充分反应2小时得到端异氰酸酯基产物，然后加入120克丙烯酸羟乙酯和占体系总重量0.1％的阻聚剂对苯二酚，在90℃下继续反应2小时得到端基为丙烯酸酯基的聚氨酯丙烯酸酯树脂，为了调节粘度便于使用，再加入重量占预聚物总重量15％的新戊二醇二丙烯酸酯进行稀释。

丙烯酸环氧酯树脂EA-1的制备：在采用油浴加热的1000毫升三口烧瓶中，在90℃下，将甲基丙烯酸与双酚A型环氧树脂CYD128(巴陵石化公司)按羧基与环氧基摩尔比为1∶0.95的比例混合，加入重量占甲基丙烯酸与环氧树脂CYD128总重量的0.5％的催化剂三苯基膦和重量占总重量的0.1％的阻聚剂对羟基苯甲醚，反应4小时后形成丙烯酸环氧酯，再加入占丙烯酸环氧酯重量的20％的甲基丙烯酸甲酯进行稀释。

在1000毫升三口烧瓶中投入端丙烯酸酯基预聚物PA-1 30g，丙烯酸环氧酯树脂EA-1为20克，邻苯二甲酸二丁酯10g，甲基丙烯酸甲酯30g，新戊二醇二丙烯酸酯10g，紫外线吸收剂UV-327 1g，抗氧剂1010 1g，催化剂N，N-二甲基苯胺0.25克，偶联剂0.5克，触变剂1.5克，在常温下100转/分转速下，搅拌混合1小时，出料作为A组分。

将过氧化苯甲酰100g与作为增塑剂的邻苯二甲酸二丁酯200g充分搅拌混合均匀作为B组分。

将碳酸钙粉单独包装作为填料。

用刷子及压缩空气将铁路板式无砟轨道的混凝土基座、轨道板上及凸台树脂层的裂缝修补区域周围的垃圾、泥土等杂物充分清理干净，同时用热风或其它方法将修补区域吹干。在修补区域内、底部和侧面有可能发生渗漏的间隙涂敷快凝水泥进行密封，留出上部少量裂缝作为不饱和树脂的灌注口。

取上述A组分100g，B组分3g，填料100克在室温混合搅拌1～5分钟，从灌注口注入裂缝，直至浇注至充满为止。为保护修补区域在遭受降雨或意外进水情况免受侵扰，应以聚乙烯薄膜或其它材料覆盖修补施工完成的地方。

A、B组分混合后可使用期在25℃下为10分钟，凝胶时间为30分钟左右，初固化时间为2小时，在25～30℃室温固化4小时后即可进行清理。

实施例2：

A组分和B组分与实施例1相同，为了达到在低温0℃下顺利固化的目的，配方中增加了单独包装的催化剂N，N-二甲基苯胺。

取上述A组分100g，B组分5g，填料50克，催化剂0.25克混合搅拌1～5分钟，从灌注口注入裂缝，直至浇注至充满为止。为保护修补区域在遭受降雨或意外进水情况免受侵扰，应以聚乙烯薄膜或其它材料覆盖修补施工完成的地方。

A、B组分混合后可使用期在0℃下为10分钟，凝胶时间为30分钟左右，初固化时间为2小时，在0℃固化4小时后即可进行清理。

实施例3：

在1000毫升三口烧瓶中投入端丙烯酸酯基预聚物PA-1 50g，癸二酸二辛酯10g，甲基丙烯酸甲酯30g，三丙二醇二丙烯酸酯10g，紫外线吸收剂UV-327 1g，抗氧剂1010 1g，催化剂N，N-二甲基苯胺0.25g，碳黑5g，触变剂白炭黑20克，偶联剂0.9克，在常温下100转/分转速下，搅拌混合1小时，出料作为A组分。

将橡胶粒作为固体填充材料单独包装。

用刷子及压缩空气将铁路板式无砟轨道的CA砂浆层待修补区域周围的垃圾、泥土等杂物充分清理干净，同时用热风或其它方法将修补区域吹干。

取上述A组分100g，B组分3g，在室温混合搅拌1～5分钟，再加入60克橡胶粒室温混合搅拌1～5分钟，将树脂组合物以铲子及其它工具将树脂填充到砂浆层破损区域并用铲子或振动器捣实，直至充满破损空隙为止，填充完毕后以聚乙烯薄膜覆盖修补施工完成的地方。

实施例1-3的浇注材料固化后的主要性能指标见下表1(固化24小时后测量)：

表1

序号	项目	技术要求	实施例
				1	外观	表面不应有大气泡、气孔、褶皱、裂缝	平整光滑，无裂缝
2	静刚度kN/mm	20±4	22
				3	表面硬度(邵氏C)	≥50	92
4	耐盐水％	静刚度变化±20％	静刚度21
				5	耐热老化％	静刚度变化±20％	静刚度21
6	疲劳特性	永久变形小于1.25mm，外观无明显异常	0.8mm，外观无明显变化

Claims

1.一种不饱和树脂组合物，所述组合物由A组分、B组分和填料组成；在1000毫升三口烧瓶中投入端丙烯酸酯基预聚物30g，丙烯酸环氧酯树脂20g，邻苯二甲酸二丁酯10g，甲基丙烯酸甲酯30g，新戊二醇二丙烯酸酯10g，紫外线吸收剂UV-327 1g，抗氧剂1010 1g，催化剂N,N-二甲基苯胺0.25g，偶联剂0.5g，触变剂1.5g，在常温下100转/分转速下，搅拌混合1小时，出料作为A组分；将过氧化苯甲酰100g与作为增塑剂的邻苯二甲酸二丁酯200g充分搅拌混合均匀作为B组分；将碳酸钙粉单独包装作为填料；取A组分100g、B组分3g、填料100g，在室温混合搅拌1~5分钟得到所述不饱和树脂组合物，

其中，所述端丙烯酸酯基预聚物通过以下制备方法得到：在采用油浴加热的1000毫升三口烧瓶中，投入500g聚醚多元醇GE210，其羟值105~119，先进行真空脱水处理，降温至50℃然后将175g甲苯二异氰酸酯TDI投入，先在50℃下初步反应2小时，再加入占体系总重量的0.1%的催化剂二月桂酸二丁基锡，升温到90℃充分反应2小时得到端异氰酸酯基产物，然后加入120g丙烯酸羟乙酯和占体系总重量0.1%的阻聚剂对苯二酚，在90℃下继续反应2小时得到端基为丙烯酸酯基的聚氨酯丙烯酸酯树脂，为了调节粘度便于使用，再加入重量占预聚物总重量15%的新戊二醇二丙烯酸酯进行稀释，并且

所述丙烯酸环氧酯树脂通过以下制备方法得到：在采用油浴加热的1000毫升三口烧瓶中，在90℃下，将甲基丙烯酸与双酚A型环氧树脂CYD128按羧基与环氧基摩尔比为1：0.95的比例混合，加入重量占甲基丙烯酸与环氧树脂CYD128总重量的0.5%的催化剂三苯基膦和重量占总重量的0.1%的阻聚剂对羟基苯甲醚，反应4小时后形成丙烯酸环氧酯，再加入占丙烯酸环氧酯重量的20%的甲基丙烯酸甲酯进行稀释。

2.一种不饱和树脂组合物，所述组合物由A组分、B组分和固体填充材料组成；在1000毫升三口烧瓶中投入端丙烯酸酯基预聚物50g，癸二酸二辛酯10g，甲基丙烯酸甲酯30g，三丙二醇二丙烯酸酯10g，紫外线吸收剂UV-327 1g，抗氧剂1010 1g，催化剂N,N-二甲基苯胺0.25g，碳黑5g，触变剂白炭黑20g，偶联剂0.9g，在常温下100转/分转速下，搅拌混合1小时，出料作为A组分；将过氧化苯甲酰100g与作为增塑剂的邻苯二甲酸二丁酯200g充分搅拌混合均匀作为B组分；将橡胶粒作为固体填充材料单独包装；取A组分100g、B组分3g、在室温混合搅拌1~5分钟，再加入所述固体填充材料60g，室温混合搅拌1~5分钟得到所述不饱和树脂组合物，

其中，所述端丙烯酸酯基预聚物通过以下制备方法得到：在采用油浴加热的1000毫升三口烧瓶中，投入500g聚醚多元醇GE210，其羟值105~119，先进行真空脱水处理，降温至50℃然后将175g甲苯二异氰酸酯TDI投入，先在50℃下初步反应2小时，再加入占体系总重量的0.1%的催化剂二月桂酸二丁基锡，升温到90℃充分反应2小时得到端异氰酸酯基产物，然后加入120g丙烯酸羟乙酯和占体系总重量0.1%的阻聚剂对苯二酚，在90℃下继续反应2小时得到端基为丙烯酸酯基的聚氨酯丙烯酸酯树脂，为了调节粘度便于使用，再加入重量占预聚物总重量15%的新戊二醇二丙烯酸酯进行稀释。

3.一种用于铁路板式无砟轨道的混凝土基座、轨道板上及凸台树脂层的修补材料，其中所述修补材料为权利要求1所述的不饱和树脂组合物。

4.一种用于铁路板式无砟轨道的CA砂浆层的修补材料，其中所述修补材料为权利要求2所述的不饱和树脂组合物。