CN101723991B - 一种烷基糖苷的制备方法 - Google Patents

一种烷基糖苷的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101723991B
CN101723991B CN200810168290.5A CN200810168290A CN101723991B CN 101723991 B CN101723991 B CN 101723991B CN 200810168290 A CN200810168290 A CN 200810168290A CN 101723991 B CN101723991 B CN 101723991B
Authority
CN
China
Prior art keywords
apg
preparation
fatty alcohol
glucose
butanols
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN200810168290.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101723991A (zh
Inventor
于子洲
董晓红
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yangzhou Chenhua New Materials Co., Ltd.
Original Assignee
YANGZHOU CHENHUA GROUP CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by YANGZHOU CHENHUA GROUP CO Ltd filed Critical YANGZHOU CHENHUA GROUP CO Ltd
Priority to CN200810168290.5A priority Critical patent/CN101723991B/zh
Publication of CN101723991A publication Critical patent/CN101723991A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101723991B publication Critical patent/CN101723991B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Saccharide Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种烷基糖苷的制备方法，该方法包括以葡萄糖、脂肪醇、丁醇为原料，在催化剂作用下，在反应釜中经过苷化反应，生成烷基糖苷。本发明是一种制备工艺简便、产品产量大、能耗小、生产成本较低的制备浅色烷基糖苷的工艺。

Description

一种烷基糖苷的制备方法
技术领域
本发明涉及化工技术领域，尤其涉及一种烷基糖苷的制备方法。
背景技术
薄膜烷基多糖苷(APG)是性能较全面的表面活性剂。APG从结构上属于非离子表面活性剂，但却具有非离子和阴离子两种表面活性剂的性能。其表面张力低、起泡能力强，泡沫丰富细腻而稳定、润湿性好、配伍性好，而且具有无毒、无刺激能迅速生物降解等特性。近年来，在纺织印染、农药增效、洗涤、消防等领域取得广泛的用途。
烷基多糖苷是由葡萄糖的半缩醛羟基与脂肪醇的羟基在酸催化作用下失去一分子水而得的产物。现有的合成的路线有很多种，但从实用性和经济因素等方面考虑，目前真正应用在工业生产上的只有直接糖苷化法(一步法工艺)和转糖苷化法(两步法工艺)两种技术路线。
一步法亦成为直接糖苷化法，是由葡萄糖和长链的脂肪醇在酸性催化剂存在下直接经缩醛化反应，生成烷基多苷和水。
在一步法反应工艺中：
申请号为98813130.7的专利，其单糖与脂肪醇的摩尔比为1：3～5；
申请号为200410064505.0的专利，其单糖与脂肪醇的摩尔比＝1：3～6。
以上两种工艺虽然产品质量较好，颜色也浅，但产品产量较低，脂肪醇的用量较多，能耗也大，造成生产成本高。
在转糖苷化法反应工艺中：
申请号为90100093.0的专利，其单糖与丙二醇的摩尔比为1：3～8；
申请号为95116217.9的专利，其单糖与C2-C5醇的摩尔比为1：5～20，转糖苷作用中单糖与C2-C5醇摩尔比为1:4～10。
WO93/10133描述了一种制备烷基低聚糖苷的二步制备法，这种方法可以连续的或不连续的进行，但该法生产成本较高，且在苷化反应和转糖苷作用中都需要次级反应。
上述转糖苷工艺都存在着反应过程中糖苷停留时间长，产品质量差，只起到交换作用低碳醇，损耗比较大，生产产量较低等缺点。
申请号为94110253.X的专利，提出了高碳醇和糖一起参与反应，低碳醇作为辅料方案，由于醇糖比发生变化；该工艺会导致多糖增加，产品颜色加深，同时会使产品单糖苷组分降低，多糖苷增加，也影响了产品的品质。
发明内容
本发明的目的在于提供一种烷基糖苷的制备方法，该方法包括以葡萄糖、脂肪醇、丁醇为原料，在催化剂作用下，经过苷化反应、除醇、脱色、后处理等步骤制成烷基糖苷。其中葡萄糖与C8～14脂肪醇以及丁醇的质量比为1：0.5～1.5：0.5～2。
该烷基糖苷的制备方法，包括以下步骤：
1)将葡萄糖、C8～14脂肪醇、丁醇投入反应釜中，在惰性气体的保护下加入复合催化剂进行苷化反应；
2)步骤1)生成的烷基糖苷混合物，经分离后，未反应的葡萄糖再次进行反应；
3)用同等比例的脂肪醇置换出步骤2)所得的混合物中的丁醇，然后调节pH值为6-8；
4)除去步骤3)所得的混合物中的游离脂肪醇；
5)将步骤4)所得的产物制成水溶液，进行脱色；
6)将步骤5)所得的产物，恒温静置后，再进行脱色，调节pH值到9-10。
本发明提供的葡萄糖为无水或一水葡萄糖。
本发明所述的复合催化剂为占催化剂总质量75～95％的十二烷基苯磺酸、占总质量0.1～5％的EDTA和占总质量0.1～5％的丙烯酸的混合物。
本发明所述的烷基糖苷的制备方法，其中步骤1)的反应温度为70～120℃；步骤3)的反应温度为80-120℃；步骤4)的反应温度为150～180℃；步骤5)和步骤6)的反应温度为50-70℃。
本发明所述的烷基糖苷的制备方法，其中步骤1)和步骤3)的反应压力为-0.05～-0.095MPa；步骤4)的压力为300Pa。
本发明所述的脱色剂为双氧水，并且其浓度为30％，用量为5～15％
本发明所述的烷基糖苷的制备方法，其中烷基糖苷在恒温槽中的静置时间为5-12天。
本发明所述的烷基糖苷的制备方法，其中步骤6)中用抗坏血酸调节pH值至9-10。
本发明克服了原有工艺的缺陷。采取一种制备工艺简便、产品产量大、能耗较小、生产成本相对较低的制备浅色烷基糖苷工艺。
此外本发明所生产的烷基糖苷，可以广泛使用在农药增效、液体洗涤、金属清洗、纺织印染、消防等场所。而且与原有工艺生产的产品相比，不影响使用性能。
与现有技术相比，本发明还具有以下优点。
1、工艺路程短，产品能耗低，单釜产能大。
2、环保问题得到明显改善，现有工艺用低碳醇，本工艺所用的高碳醇的用量是现有工艺的1/3～1/5。大大减少了在蒸发、重复利用过程中的损耗，并且有利的节能减排。
3、本产品改善了反应装置，有利于反应物生成，同进采用新的分离方法。使最终产品颜色、质量明显提高。
4、进行长时间脱色和加入抗氧剂处理方法，使产品无异味、放置时间长。
为让本发明的上述和其它目的、特征和优点能更明显易懂，下文特举较佳实施例，作详细说明如下。
具体实施方式
下面将通过实施例来对本发明作进一步的描述。
实施例1
在2000L具有回流装置、调速装置(转速为100-300转/min)的高剪切搅拌的特制的不锈钢反应釜中加入正丁醇500kg，脂肪醇250kg，葡萄糖100kg，在惰性气体保护下加入十二烷基苯磺酸、丙烯酸、EDTA配制的复合催化剂13Kg。在-0.06MPa，搅拌速度为150转/min，温度为110℃，外动力混合器开启条件下，反应1小时后再连续滴加葡萄糖与脂肪醇的混合物650kg，其中葡萄糖与脂肪醇的质量比为400：250，约2小时后滴加完毕，再反应1～2小时结束。将半成品用离心机分离后进入下道工序。然后从滴加罐加入500kg脂肪醇同时在温度110℃、-0.05～-0.095MPa真空条件下，减压蒸出同等质量的丁醇，直至无丁醇流出为止。降温到80℃加入中和剂，将物料送到薄膜蒸发器，在150～180℃条件、≤300Pa绝压条件下脱除脂肪醇。
最终产品稀释成50％水溶液，加入20kg50％的NaOH，调节pH值为8～14，在T＝50～60℃条件下，加入100kg30％的双氧水搅拌2～3小时。在贮槽内50～60℃恒温放置5～12天，再用20～30Kg抗坏血酸调节使pH＝8-10，最终得1350Kg浅色烷基多糖苷(APG)产品。
实施例2
在2000L具有回流装置、调速装置(转速为100-300转/min)的高剪切搅拌的特制的不锈钢反应釜中加入正丁醇250kg，脂肪醇250kg，葡萄糖100kg，在惰性气体保护下加入十二烷基苯磺酸、丙烯酸、EDTA配制的复合催化剂13Kg。在-0.06MPa，搅拌速度为150转/min，温度为110℃，外动力混合器开启条件下，反应1小时后再连续滴加葡萄糖与脂肪醇的混合物900kg，其中葡萄糖与脂肪醇的质量比为400：500，约2小时后滴加完毕，再反应1～2小时结束。将半成品用离心机分离后进入下道工序。然后从滴加罐加入500kg脂肪醇同时在温度110℃、-0.05～-0.095MPa真空条件下，减压蒸出同等质量的丁醇，直至无丁醇流出为止。降温到80℃加入中和剂，将物料送到薄膜蒸发器，在150～180℃条件、≤300Pa绝压条件下脱除脂肪醇。
最终产品稀释成50％水溶液，加入20kg50％的NaOH，调节pH值为8～14，在T＝50～60℃条件下，加入100kg30％的双氧水搅拌2～3小时。在贮槽内50～60℃恒温放置5～12天，再用20～30Kg抗坏血酸调节使pH＝8-10。
实施例3
此反应同实施例1，但仅加入十二烷基苯磺酸、丙烯酸、EDTA配制的复合催化剂13Kg。
实施例4
在2000L具有回流装置、调速装置(转速为100-300转/min)的高剪切搅拌的特制的不锈钢反应釜中加入正丁醇750kg，葡萄糖100kg，在惰性气体保护下加入十二烷基苯磺酸、丙烯酸、EDTA配制的复合催化剂13Kg。以下方法同实施例1。
实施例5
在2000L具有回流装置、调速装置(转速为100-300转/min)的高剪切搅拌的特制的不锈钢反应釜中加入正丁醇500kg，脂肪醇250kg，葡萄糖100kg，在惰性气体保护下加入十二烷基苯磺酸、丙烯酸、EDTA配制的复合催化剂20Kg。在-0.06MPa，搅拌速度为150转/min，温度为110℃，外动力混合器开启条件下，反应1小时后再连续滴加葡萄糖与脂肪醇的混合物750kg，其中葡萄糖与脂肪醇的质量比为500：250，约2小时后滴加完毕，再反应1～2小时结束。将半成品用离心机分离后进入下道工序。然后从滴加罐加入500kg脂肪醇同时在温度110℃、-0.05～-0.095MPa真空条件下，减压蒸出同等质量的丁醇，直至无丁醇流出为止。降温到80℃加入中和剂，将物料送到薄膜蒸发器，在150～180℃条件、≤300Pa绝压条件下脱除脂肪醇。
最终产品稀释成50％水溶液，加入20kg50％的NaOH，调节pH值为8～14，在T＝50～60℃条件下，加入100kg30％的双氧水搅拌2～3小时。在贮槽内50～60℃恒温放置5～12天，再用20～30Kg抗坏血酸调节使pH＝8-10。
实施例6
在2000L具有回流装置、调速装置(转速为100-300转/min)的高剪切搅拌的特制的不锈钢反应釜中加入正丁醇500kg，脂肪醇250kg，葡萄糖100kg，在惰性气体保护下加入十二烷基苯磺酸、丙烯酸、EDTA配制的复合催化剂13Kg。在-0.075MPa，搅拌速度为150转/min，温度为100℃，外动力混合器开启条件下，反应1小时后再连续滴加葡萄糖与脂肪醇的混合物550kg，其中葡萄糖与脂肪醇的质量比为＝300：250，约2小时后滴加完毕，再反应2小时结束。将半成品用离心机分离后进入下道工序。然后从滴加罐加入500kg脂肪醇同时在温度110℃、-0.05～-0.095MPa真空条件下，减压蒸出同等质量的丁醇，直至无丁醇流出为止。降温到80℃加入中和剂，将物料送到薄膜蒸发器，在150～180℃条件、≤300Pa绝压条件下脱除脂肪醇。
最终产品稀释成50％水溶液，加入20kg50％的NaOH，调节pH值为8～14，在T＝50～60℃条件下，加入100kg30％的双氧水搅拌2～3小时。在贮槽内50～60℃恒温放置5～12天，再用20～30Kg抗坏血酸调节使pH＝8-10。
实施例7
在2000L具有回流装置、调速装置(转速为100-300转/min)的高剪切搅拌的特制的不锈钢反应釜中加入正丁醇1000kg，脂肪醇250kg，葡萄糖500kg，在惰性气体保护下加入十二烷基苯磺酸、丙烯酸、EDTA配制的复合催化剂13Kg。在-0.06MPa，搅拌速度为150转/min，温度为110℃，外动力混合器开启条件下，反应4～5小时后。将半成品用离心机分离后进入下道工序。然后从滴加罐加入750kg脂肪醇同时在温度110℃、-0.05～-0.095MPa真空条件下，减压蒸出同等质量的丁醇，直至无丁醇流出为止。降温到80℃加入中和剂，将物料送到薄膜蒸发器，在150～180℃条件、≤300Pa绝压条件下脱除脂肪醇。
最终产品稀释成50％水溶液，加入20kg50％的NaOH，调节pH值为8～14，在T＝50～60℃条件下，加入100kg30％的双氧水搅拌2～3小时。在贮槽内50～60℃恒温放置5～12天，再用20～30Kg抗坏血酸调节使pH＝8-10。
虽然本发明已以较佳实施例披露如上，然其并非用以限定本发明，任何所属技术领域的技术人员，在不脱离本发明之精神和范围内，当可作些许之更动与改进，因此本发明之保护范围当视权利要求所界定者为准。

Claims (6)

1.一种烷基糖苷的制备方法，包括以葡萄糖、C8～14脂肪醇、丁醇为原料，在催化剂的作用下，经过苷化反应、除醇、脱色、抗氧化剂处理的步骤制成烷基糖苷；其中，葡萄糖与C8～14脂肪醇以及丁醇的质量比为1∶0.5∶0.5；
上述烷基糖苷的制备方法，包括以下步骤：
1)将葡萄糖、C8～14脂肪醇、丁醇投入反应釜中，在惰性气体的保护下加入复合催化剂进行苷化反应；
其中，复合催化剂为占催化剂总质量75～95％的十二烷基苯磺酸、占总质量0.1～5％的EDTA和占总质量0.1～5％的丙烯酸的混合物，其中各组分的总质量为100％；
2)步骤1)生成的烷基糖苷混合物，经分离后，未反应的葡萄糖再次进行反应；
3)用同等比例的C8～14脂肪醇置换出步骤2)所得的混合物中的丁醇，然后调节pH值为6-8；
4)除去步骤3)所得的混合物中的游离C8～14脂肪醇；
5)将步骤4)所得的产物制成水溶液，进行脱色；
6)将步骤5)所得的产物，恒温静置后，再进行脱色，调节pH值到9-10。
2.根据权利要求1所述的烷基糖苷的制备方法，其特征在于所述葡萄糖为无水或一水葡萄糖。
3.根据权利要求1所述的烷基糖苷的制备方法，其特征在于反应压力至少满足以下一个条件：步骤1)和步骤3)的反应压力为-0.05～-0.095MPa；步骤4)的压力为300Pa。
4.根据权利要求1所述的烷基糖苷的制备方法，其特征在于步骤5)和步骤6)中所用的脱色剂为双氧水。
5.根据权利要求1所述的烷基糖苷的制备方法，其特征在于在步骤6)的恒温静置时间为5-12天。
6.根据权利要求1所述的烷基糖苷的制备方法，其特征在于步骤6)中用抗坏血酸调节pH值至9-10。
CN200810168290.5A 2008-10-15 2008-10-15 一种烷基糖苷的制备方法 Active CN101723991B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200810168290.5A CN101723991B (zh) 2008-10-15 2008-10-15 一种烷基糖苷的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200810168290.5A CN101723991B (zh) 2008-10-15 2008-10-15 一种烷基糖苷的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101723991A CN101723991A (zh) 2010-06-09
CN101723991B true CN101723991B (zh) 2012-12-05

Family

ID=42445606

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200810168290.5A Active CN101723991B (zh) 2008-10-15 2008-10-15 一种烷基糖苷的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101723991B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102250160B (zh) * 2011-05-30 2013-12-18 浙江赞宇科技股份有限公司 一种用微波-超声波协同催化制备烷基糖苷的方法
CN103319549B (zh) * 2013-07-18 2015-08-19 扬州大学 一种烷基糖苷的合成方法
CN109173923B (zh) * 2018-10-30 2021-03-12 山东禹王生态食业有限公司 低聚糖混合物制备两亲性表面活性剂

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1112121A (zh) * 1994-05-16 1995-11-22 鞍山化工一厂 用高碳醇和葡萄糖连续化生产烷基葡萄糖苷的方法
US5858961A (en) * 1994-07-06 1999-01-12 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the production of light-colored surfactants
CN1623997A (zh) * 2003-12-04 2005-06-08 兰州鸿卉生物科技有限公司 制备烷基糖苷的方法
CN101239999A (zh) * 2008-03-17 2008-08-13 江南大学 一种用固载杂多酸催化剂的烷基糖苷的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1112121A (zh) * 1994-05-16 1995-11-22 鞍山化工一厂 用高碳醇和葡萄糖连续化生产烷基葡萄糖苷的方法
US5858961A (en) * 1994-07-06 1999-01-12 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the production of light-colored surfactants
CN1623997A (zh) * 2003-12-04 2005-06-08 兰州鸿卉生物科技有限公司 制备烷基糖苷的方法
CN101239999A (zh) * 2008-03-17 2008-08-13 江南大学 一种用固载杂多酸催化剂的烷基糖苷的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
古绪鹏等.新型表面活性剂——烷基糖苷的合成与应用研究.《日用化学工业》.2002,第32卷(第1期),第18-20页. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN101723991A (zh) 2010-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5457040A (en) Production of itaconic acid by fermentation
DE69809962T3 (de) Verfahren zur herstellung von hydroxysubstituierten gamma-butyrolactonen
CN101723991B (zh) 一种烷基糖苷的制备方法
CN105254686B (zh) 一种烷基糖苷的制备方法
CN101696226A (zh) 一种制备无色透明烷基糖苷的合成方法
CN101912746B (zh) 糖苷类耐碱性非离子表面活性剂的制备
CN103232497A (zh) 一种烷基糖苷的制备方法
Cameselle et al. Oxalic acid production by Aspergillus niger: Part I: Influence of sucrose and milk whey as carbon source
CN100390187C (zh) 一种制备烷基糖苷的方法
CA1183480A (en) Process for making l-sugars and d-fructose
EP2488651B1 (en) Fermentation process at reduced pressure with water removal
US2237365A (en) Production of oximes
CN107488201B (zh) 一种烷基糖苷的生产方法
CN105418699A (zh) 连续生产烷基糖苷的方法及生产装置
JPH02247193A (ja) アルキルグリコシドの製造方法
CN110272924A (zh) 一种发酵生产长链二元酸的方法
JPH04327597A (ja) 淡い色のアルキルポリグリコシドの製造方法
JPH06192284A (ja) アルコール中のアルキルポリグリコシドの酸性溶液の後処理法
US3454501A (en) Aldonic acid and aldonate compositions and production thereof
US2639967A (en) Deliming hides with citric acid fermentation liquor
US3576718A (en) Process of producing gluconic acid and gluconates
US1425838A (en) Production of glycerin by fermentation
JPH1087532A (ja) アラビニトールの製造方法
KR100261015B1 (ko) 가압조건 하에서 포도당 산화효소를 이용한 글루콘산 칼슘의 제조방법
US5041645A (en) Method for the preparation and recovery of alkali metal citrates

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: YANGZHOU CHENHUA NEW MATERIALS CO., LTD.

Free format text: FORMER NAME: YANGZHOU CHENHUA GROUP CO., LTD.

CP03 Change of name, title or address

Address after: 225800, No. 231 Middle Road, Cao Town, Baoying County, Yangzhou, Jiangsu

Patentee after: Yangzhou Chenhua New Materials Co., Ltd.

Address before: 225803, No. 231 Middle Road, Cao Zhen Town, Baoying County, Jiangsu Province

Patentee before: Yangzhou Chenhua Group Co., Ltd.