CN101723913A - 具有杀菌活性的o取代噁二嗪类化合物及其制备方法和用途 - Google Patents

具有杀菌活性的o取代噁二嗪类化合物及其制备方法和用途 Download PDF

Info

Publication number
CN101723913A
CN101723913A CN200910227088A CN200910227088A CN101723913A CN 101723913 A CN101723913 A CN 101723913A CN 200910227088 A CN200910227088 A CN 200910227088A CN 200910227088 A CN200910227088 A CN 200910227088A CN 101723913 A CN101723913 A CN 101723913A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
methyl
compound
chloro
general formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN200910227088A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101723913B (zh
Inventor
黄明智
胡志彬
王晓光
任叶果
尹笃林
裴晖
何莲
柳爱平
项军
罗裴贤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan Research Institute of Chemical Industry
Original Assignee
Hunan Research Institute of Chemical Industry
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan Research Institute of Chemical Industry filed Critical Hunan Research Institute of Chemical Industry
Priority to CN200910227088XA priority Critical patent/CN101723913B/zh
Publication of CN101723913A publication Critical patent/CN101723913A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101723913B publication Critical patent/CN101723913B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups

Landscapes

  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

本发明公开了用化学结构通式(I)表示的具有杀菌活性的O取代噁二嗪类化合物及其制备方法。化学结构通式(I)：R1为苯基或具有取代基的苯基。本发明通式(I)化合物的制备方法包括以下两个反应步骤，催化氢化脱保护和N-酰化反应，第一步反应将A中氮上的苄酯保护基脱除，第二步反应再与双光气反应接上不同的侧链，即可得到通式(I)化合物，反应式如下：
Figure 200910227088.X_AB_1
反应式中R1与通式(I)中R1相同。经生物活性测试表明，本发明通式(I)化合物在500mg/L时对小麦白粉病菌(Erysiphe graminis)有70％～100％抑菌活性。

Description

具有杀菌活性的O取代噁二嗪类化合物及其制备方法和用途
技术领域
本发明涉及具有杀菌活性的O取代噁二嗪类化合物及其制备方法。
背景技术
噁二嗪类(Oxadiazine)杀虫剂茚虫威(WO92/11249)是美国杜邦(DuPont)公司1992年开发并于2001年登记上市的新型钠通道阻断型杀虫剂。它具有超高效、高选择性、低残留和对人类、环境、作物和非靶标生物安全等特点，是用于害虫的综合防治和抗性治理的理想药剂。
茚虫威(1)的创制起源于1972年Philips-Duphar公司的kobus Wellinga和Rudolph Mulder报道的化合物PH 60-41(2)，它具有阻断钠离子通道的活性化合物，对鳞翅目、鞘翅目害虫具有较好的活性。在此基础上通过改变取代基于1985年发现化合物RH-3421(3)，它对鳞翅类和鞘翅类昆虫有好的杀虫活性，对哺乳动物毒性较低，土壤降解速率也较快，但此类化合物在生物体内的积累及对非靶标生物的毒性等问题却一直未能解决。基于以上特点，研究者们运用生物电子等排、侧链闭环等优化理论，对吡唑啉的结构进行了逐步优化，经过吲唑(4)、缩氨基脲(5)、哒嗪(6)，最终发现了噁二嗪(7)结构，再经过前药设计理论得到了杀虫剂茚虫威(1)。上述1-7的结构式如下：
Figure G200910227088XD0000011
为了能发现新的高活性噁二嗪类化合物，国内外对式(8)所示化合物及其类似物做了大量的研究。在WO9211249中公布了大量式(8)的杀节肢动物的噁二嗪类化合物，其中X多为NH、NCH3或NCOOR，R1为苯环系；WO9220682公布了将式(8)的氯换成CF3，X为NEt，R1为对三氟甲基苯基的高活性噁二嗪类化合物；WO9516676公布了将式(8)的氯换成CF3，X为NH，R1为对五氟化硫基苯基的活性化合物；CN1663384公布了X为NCOOCH3，R1为苯基或对三氟甲基苯基的高活性化合物。当X为氧时只有唯一的R1为-CH2Ph的化合物在WO9516676中被公布。本发明人在式(8)的基础上也进行了大量结构优化研究，最终研究出O取代噁二嗪类结构通式(I)的化合物具有杀菌活性。
发明内容
本发明的目的是提供用化学结构通式(I)表示的具有杀菌活性的O取代噁二嗪类化合物及其制备方法。
本发明用化学结构通式(I)表示：
Figure G200910227088XD0000021
R1为苯基或具有取代基的苯基。
本发明通式(I)化合物的制备方法包括以下两个反应步骤，催化氢化脱保护和N-酰化反应，第一步反应将A中氮上的苄酯保护基脱除，第二步反应再与双光气反应接上不同的侧链，即可得到通式(I)化合物，反应式如下：
Figure G200910227088XD0000022
反应式中R1与通式(I)中R1相同。
本发明所述第一步催化氢化脱保护是以(A)和氢气为原料，在溶剂乙酸乙酯或乙酸甲酯、甲醇、乙醇、水存在下，以钯或活性碳负载的钯为催化剂，钯负载量5％-10％(重量百分数)，以乙酸、乙酸钠、磷酸二氢钠为触媒，触媒为原料(A)重量的0.1～1.0倍，反应压力为常压，反应温度为室温至50℃，反应时间20～200小时，反应完毕，滤去催化剂、水洗涤后得到中间体(B)。
本发明所述第二步N-酰化反应是将所得中间体(B)与原料(C)、双光气(D)反应，在溶剂乙酸乙酯或乙酸甲酯、丙酮、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、苯、甲苯存在下，加入解聚剂三乙胺或吡啶，双光气加量为原料(B)摩尔量的1～3倍，反应温度从-10℃至回流，时间1～20小时，反应结束后用氮气排除过量的光气，，即得本发明通式(I)化合物。通式(I)化合物的分离提纯采用重结晶的方法，溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、乙酸乙酯、乙酸甲酯、石油醚、苯、甲苯、二甲苯、氯仿、二氯甲烷中的一种或两种以上的混合物，或采用柱色谱分离的方法。
原料(A)根据丁宁的硕士论文“噁二嗪类杀虫剂的合成及创制研究(大连理工大学，2005)”描述的方法合成得到，原料(C)、(D)直接购买。
本发明部分合成的通式(I)化合物如下：
4a-甲基-2-苯基-7-氯-4a，5-二氢茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H)-二甲酸酯(用代号I-01表示)
4a-甲基-2-(2-甲氧基苯基)-7-氯-4a，5-二氢茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H)-二甲酸酯(用代号I-02表示)
4a-甲基-2-(4-甲硫基苯基)-7-氯-4a，5-二氢茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H)-二甲酸酯(用代号I-03表示)
4a-甲基-2-(4-甲基苯基)-7-氯-4a，5-二氢茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H)-二甲酸酯(用代号I-04表示)
4a-甲基-2-(2-仲丁基苯基)-7-氯-4a，5-二氢茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H)-二甲酸酯(用代号I-05表示)
4a-甲基-2-(4-硝基苯基)-7-氯-4a，5-二氢茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H)-二甲酸酯(用代号I-06表示)
4a-甲基-2-(4-氯苯基)-7-氯-4a，5-二氢茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H)-二甲酸酯(用代号I-07表示)
4a-甲基-2-(4-氟苯基)-7-氯-4a，5-二氢茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-2，4a(3v-二甲酸酯(用代号I-08表示)
I-01～I-08化合物的物化性质见表1，IR和1H NMR数据见表2。
表1：I-01～I-08化合物的化学结构与熔点
Figure G200910227088XD0000031
表2：I-01～I-08化合物的IR和1HNMR数据
Figure G200910227088XD0000032
Figure G200910227088XD0000041
生物活性测试表明，本发明通式(I)化合物在500mg/L时对小麦白粉病菌(Erysiphe graminis)有70％～100％抑菌活性。
具体实施方式
实施例1：7-氯-2，3，4a，5-四氢茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-4a-甲酸甲酯(脱苄中间体B)的制备。
在250mL带导气管温度计的三口反应瓶中加入1.6g NaH2PO4和20mL H2O，溶解后，加入0.08g 10％Pd/C，同时加入20mL乙酸乙酯，通入N2，磁力搅拌，加热至35℃。另取100mL三口瓶，加入4.0g(10mmol)2-苄基-4a-甲基-7-氯-4a，5-二氢茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H)-二甲酸酯和40mL乙酸乙酯及20mL乙酸甲酯。加热搅拌，通入N2，溶解后，约30min，溶液加入到装有Pd/C的反应瓶中，冷却温度至5℃左右，通入氢气，磁力搅拌反应3h。过滤，回收Pd/C，滤液倒入分液漏斗分层，取有机相，水相用15mL乙酸乙酯萃取，合并有机相，饱和食盐水(15mL)洗，无水Na2SO4干燥，脱溶，得淡黄色粘稠液体，密封保存，直接用于下一步反应。
实施例2：4a-甲基-2-苯基-7-氯-4a，5-二氢茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H)-二甲酸酯(化合物I-01)的制备。
向带温度计的100mL三口瓶中加入30mL二氯甲烷与2.67g(10mmol)脱苄中间体B的混合溶液，滴加2.02g(0.02mol)三乙胺，冰盐浴，磁力搅拌，待降温至-5℃时，滴加1.00g(7.1mmol)双光气，快速搅拌，反应15min后，滴加0.56g(6mmol)苯酚，室温反应1h。反应液倒入30mL冰水中，分液漏斗分层，取有机相，水相用15mL二氯甲烷萃取一次，合并有机相，饱和食盐水(20mL)洗涤一次，分层，有机相用无水Na2SO4干燥，浓缩，柱层析(用乙酸乙酯∶石油醚＝1∶9(V/V)的混合液作流动相)，得白色粉末1.40g，即为目标化合物，纯度97％，收率60.9％。
实施例3：4a-甲基-2-(2-甲氧基苯基)-7-氯-4a，5-二氢茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H)-二甲酸酯(化合物I-02)的制备。
向带温度计的100mL三口瓶中加入30mL二氯甲烷与2.67g(10mmol)脱苄中间体B的混合溶液，滴加2.02g(0.02mol)三乙胺，冰盐浴，磁力搅拌，待降温至-5℃时，滴加1.00g(7.1mmol)双光气，快速搅拌，反应15min后，滴加0.74g(6mmol)2-甲氧基苯酚，室温反应1h。反应液倒入30mL冰水中，分液漏斗分层，取有机相，水相用15mL二氯甲烷萃取一次，合并有机相，饱和食盐水(20mL)洗涤一次，分层，有机相用无水Na2SO4干燥，浓缩，柱层析(用乙酸乙酯∶石油醚＝1∶9(V/V)的混合液作流动相)，得白色粉末1.37g，即为目标化合物，纯度95％，收率55.0％。
实施例4：4a-甲基-2-(4-甲硫基苯基)-7-氯-4a，5-二氢茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H)-二甲酸酯(化合物I-03)的制备。
向带温度计的100mL三口瓶中加入30mL二氯甲烷与2.67g(10mmol)脱苄中间体B的混合溶液，滴加2.02g(0.02mol)三乙胺，冰盐浴，磁力搅拌，待降温至-5℃时，滴加1.00g(7.1mmol)双光气，快速搅拌，反应15min后，滴加0.84g(6mmol)4-甲硫基苯酚，室温反应1h。反应液倒入30mL冰水中，分液漏斗分层，取有机相，水相用15mL二氯甲烷萃取一次，合并有机相，饱和食盐水(20mL)洗涤一次，分层，有机相用无水Na2SO4干燥，浓缩，柱层析(用乙酸乙酯∶石油醚＝1∶9(V/V)的混合液作流动相)，得白色粉末1.32g，即为目标化合物，纯度97％，收率50.8％。
实施例5：4a-甲基-2-(4-甲基苯基)-7-氯-4a，5-二氢茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H)-二甲酸酯(化合物I-04)的制备。
向带温度计的100mL三口瓶中加入30mL二氯甲烷与2.67g(10mmol)脱苄中间体B的混合溶液，滴加2.02g(0.02mol)三乙胺，冰盐浴，磁力搅拌，待降温至-5℃时，滴加1.00g(7.1mmol)双光气，快速搅拌，反应15min后，滴加0.65g(6mmol)4-甲基苯酚，室温反应1h。反应液倒入30mL冰水中，分液漏斗分层，取有机相，水相用15mL二氯甲烷萃取一次，合并有机相，饱和食盐水(20mL)洗涤一次，分层，有机相用无水Na2SO4干燥，浓缩，柱层析(用乙酸乙酯∶石油醚＝1∶9(V/V)的混合液作流动相)，得白色粉末1.41g，即为目标化合物，纯度98％，收率58.5％。
实施例6：4a-甲基-2-(2-仲丁基苯基)-7-氯-4a，5-二氢茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H)-二甲酸酯(化合物I-05)的制备。
向带温度计的100mL三口瓶中加入30mL二氯甲烷与2.67g(10mmol)脱苄中间体B的混合溶液，滴加2.02g(0.02mol)三乙胺，冰盐浴，磁力搅拌，待降温至-5℃时，滴加1.00g(7.1mmol)双光气，快速搅拌，反应15min后，滴加0.90g(6mmol)2-仲丁基苯酚，室温反应1h。反应液倒入30mL冰水中，分液漏斗分层，取有机相，水相用15mL二氯甲烷萃取一次，合并有机相，饱和食盐水(20mL)洗涤一次，分层，有机相用无水Na2SO4干燥，浓缩，柱层析(用乙酸乙酯∶石油醚＝1∶9(V/V)的混合液作流动相)，得白色粉末1.50g，即为目标化合物，纯度97％，收率56.5％。
实施例7：4a-甲基-2-(4-硝基苯基)-7-氯-4a，5-二氢茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H)-二甲酸酯(化合物I-06)的制备。
向带温度计的100mL三口瓶中加入30mL二氯甲烷与2.67g(10mmol)脱苄中间体B的混合溶液，滴加2.02g(0.02mol)三乙胺，冰盐浴，磁力搅拌，待降温至-5℃时，滴加1.00g(7.1mmol)双光气，快速搅拌，反应15min后，滴加0.83g(6mmol)4-硝基苯酚，室温反应1h。反应液倒入30mL冰水中，分液漏斗分层，取有机相，水相用15mL二氯甲烷萃取一次，合并有机相，饱和食盐水(20mL)洗涤一次，分层，有机相用无水Na2SO4干燥，浓缩，柱层析(用乙酸乙酯∶石油醚＝1∶9(V/V)的混合液作流动相)，得白色粉末1.34g，即为目标化合物，纯度96％，收率52.1％。
实施例8：4a-甲基-2-(4-氯苯基)-7-氯-4a，5-二氢茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H)-二甲酸酯(化合物I-07)的制备。
向带温度计的100mL三口瓶中加入30mL二氯甲烷与2.67g(10mmol)脱苄中间体B的混合溶液，滴加2.02g(0.02mol)三乙胺，冰盐浴，磁力搅拌，待降温至-5℃时，滴加1.00g(7.1mmol)双光气，快速搅拌，反应15min后，滴加0.77g(6mmol)对氯苯酚，室温反应1h。反应液倒入30mL冰水中，分液漏斗分层，取有机相，水相用15mL二氯甲烷萃取一次，合并有机相，饱和食盐水(20mL)洗涤一次，分层，有机相用无水Na2SO4干燥，浓缩，柱层析(用乙酸乙酯∶石油醚＝1∶9(V/V)的混合液作流动相)，得白色粉末1.45g，即为目标化合物，纯度95％，收率57.5％。
实施例9：4a-甲基-2-(4-氟苯基)-7-氯-4a，5-二氢茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H)-二甲酸酯(化合物I-08)的制备。
向带温度计的100mL三口瓶中加入30mL二氯甲烷与2.67g(10mmol)脱苄中间体B的混合溶液，滴加2.02g(0.02mol)三乙胺，冰盐浴，磁力搅拌，待降温至-5℃时，滴加1.00g(7.1mmol)双光气，快速搅拌，反应15min后，滴加0.67g(6mmol)对氟苯酚，室温反应1h。反应液倒入30mL冰水中，分液漏斗分层，取有机相，水相用15mL二氯甲烷萃取一次，合并有机相，饱和食盐水(20mL)洗涤一次，分层，有机相用无水Na2SO4干燥，浓缩，柱层析(用乙酸乙酯∶石油醚＝1∶9(V/V)的混合液作流动相)，得白色粉末1.33g，即为目标化合物，纯度96％，收率55.0％。
应用实施例1：杀菌活性测试
对小麦白粉病(Erysiphe graminis)的杀菌活性评价
方法如下：将待测化合物溶于适宜溶剂如丙酮中，再加入适量Tween80乳化剂，搅拌均匀，加入清水配成预定浓度的农药溶液备用，将配制好的药液均匀喷施于备用的小麦苗上，将药液自然风干后，在药剂处理后24h，将发病小麦叶片上24h内产生的小麦白粉病菌新鲜孢子均匀抖落接种于处理的小麦苗上。每处理不少于3盆，每盆10株。接种后在人工气候温室放置10-15天后调查结果。部分测试结果见表4。
表4：部分如通式(I)所示的本发明化合物对小麦白粉病(Erysiphe graminis)的活性
  化合物   I-03   I-07   I-08
  活性级别*   C   B   A
*：测试浓度为500mg/L。

Claims (4)

1.O取代噁二嗪类化合物，其特征在于用化学结构通式(I)表示，化学结构通式(I)如下：
Figure F200910227088XC0000011
其中R1为苯基或具有取代基的苯基。
2.根据权利要求1所述的O取代噁二嗪类化合物，其特征化合物为：
4a-甲基-2-苯基-7-氯-4a，5-二氢茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H)-二甲酸酯
4a-甲基-2-(2-甲氧基苯基)-7-氯-4a，5-二氢茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H)-二甲酸酯
4a-甲基-2-(4-甲硫基苯基)-7-氯-4a，5-二氢茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H)-二甲酸酯
4a-甲基-2-(4-甲基苯基)-7-氯-4a，5-二氢茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H)-二甲酸酯
4a-甲基-2-(2-仲丁基苯基)-7-氯-4a，5-二氢茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H)-二甲酸酯
4a-甲基-2-(4-硝基苯基)-7-氯-4a，5-二氢茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H)-二甲酸酯
4a-甲基-2-(4-氯苯基)-7-氯-4a，5-二氢茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H)-二甲酸酯
4a-甲基-2-(4-氟苯基)-7-氯-4a，5-二氢茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-2，4a(3H)-二甲酸酯。
3.根据权利要求1或2所述的O取代噁二嗪类化合物的制备方法，其特征在于通式(I)化合物的制备包括以下两个反应步骤，催化氢化脱保护和N-酰化反应，第一步反应将(A)中氮上的苄酯保护基脱除，第二步反应再与双光气反应接上不同的侧链，即可得到通式(I)化合物，反应式如下：
反应式中R1与通式(I)中R1相同；
所述第一步催化氢化脱保护是以(A)和氢气为原料，在溶剂乙酸乙酯或乙酸甲酯、甲醇、乙醇、水存在下，以钯或活性碳负载的钯为催化剂，钯负载量5％-10％(质量百分数)，以乙酸、乙酸钠、磷酸二氢钠为触媒，触媒为原料(A)重量的0.1～1.0倍，反应压力为常压，反应温度为室温至50℃，反应时间20～200小时，反应完毕，滤去催化剂、水洗涤后得到中间体(B)；
所述第二步N-酰化反应是将所得中间体(B)与原料(C)、双光气(D)反应，在溶剂乙酸乙酯或乙酸甲酯、丙酮、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、苯、甲苯存在下，加入解聚剂三乙胺或吡啶，双光气加量为原料(B)摩尔量的1～3倍，反应温度从-10℃至回流，时间1～20小时，反应结束后用氮气排除过量的光气，即得通式(I)化合物，所得通式(I)化合物采用重结晶的方法进行分离提纯，溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、乙酸乙酯、乙酸甲酯、石油醚、苯、甲苯、二甲苯、氯仿、二氯甲烷中的一种或两种以上的混合物，或采用柱色谱分离提纯的方法。
4.根据权利要求1或2所述的O取代噁二嗪类化合物的用途，其特征在于对小麦病菌有防治作用。
CN200910227088XA 2009-12-03 2009-12-03 具有杀菌活性的o取代噁二嗪类化合物及其制备方法和用途 Active CN101723913B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200910227088XA CN101723913B (zh) 2009-12-03 2009-12-03 具有杀菌活性的o取代噁二嗪类化合物及其制备方法和用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200910227088XA CN101723913B (zh) 2009-12-03 2009-12-03 具有杀菌活性的o取代噁二嗪类化合物及其制备方法和用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101723913A true CN101723913A (zh) 2010-06-09
CN101723913B CN101723913B (zh) 2012-04-11

Family

ID=42445538

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200910227088XA Active CN101723913B (zh) 2009-12-03 2009-12-03 具有杀菌活性的o取代噁二嗪类化合物及其制备方法和用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101723913B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102391261A (zh) * 2011-10-14 2012-03-28 上海交通大学 一种n-取代噁二嗪类化合物及其制备方法和应用
CN106693961A (zh) * 2017-01-10 2017-05-24 江西省汉氏贵金属有限公司 钯炭催化剂及其制备方法与应用
CN107474021A (zh) * 2017-07-24 2017-12-15 华南农业大学 噁二嗪衍生物及其制备方法和应用
CN108250156A (zh) * 2018-01-29 2018-07-06 华南农业大学 一种肉桂酸噁二嗪衍生物及其制备方法和应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1663384A (zh) * 2005-03-11 2005-09-07 王正权 一种杀虫剂及其制备方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102391261A (zh) * 2011-10-14 2012-03-28 上海交通大学 一种n-取代噁二嗪类化合物及其制备方法和应用
CN106693961A (zh) * 2017-01-10 2017-05-24 江西省汉氏贵金属有限公司 钯炭催化剂及其制备方法与应用
CN107474021A (zh) * 2017-07-24 2017-12-15 华南农业大学 噁二嗪衍生物及其制备方法和应用
CN107474021B (zh) * 2017-07-24 2020-04-14 华南农业大学 噁二嗪衍生物及其制备方法和应用
CN108250156A (zh) * 2018-01-29 2018-07-06 华南农业大学 一种肉桂酸噁二嗪衍生物及其制备方法和应用
CN108250156B (zh) * 2018-01-29 2021-07-09 华南农业大学 一种肉桂酸噁二嗪衍生物及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN101723913B (zh) 2012-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3075729B1 (en) Pyrazole amide compound and application thereof
CN103664808B (zh) 一种含氯代环丙烷的芳基三氮唑化合物及其制备方法与应用
CN101723913B (zh) 具有杀菌活性的o取代噁二嗪类化合物及其制备方法和用途
CN103059006B (zh) 具有抗菌活性的白杨素-1,2,3-三氮唑类化合物及其制备方法
CN104628723B (zh) 一种骆驼蓬碱苯甲酰脲类化合物及其制备方法和应用
CN101735210B (zh) 具有杀虫、杀菌活性的n取代噁二嗪类化合物及其制备方法和用途
CN114249692B (zh) 一种用于小麦全蚀病和小麦茎基腐病防治的2-咪唑苯甲酰芳胺活性化合物
CN102850342A (zh) 一种含噻二唑的噁二唑类化合物及其制备与应用
CN106831682B (zh) 卤素香豆素类衍生物、猛水蚤杀灭剂、制备方法及其应用
CN101381357A (zh) 4-溴甲基-5,7-二羟基-苯并吡喃-2-酮及其合成方法与农用生物活性
CN108059613B (zh) 一种吡唑酰胺类化合物及应用
CN106349223B (zh) 含嘧啶硫醚结构的吡唑肟醚化合物的制备方法和应用
CN104945326B (zh) 一种双吡唑酰胺类衍生物及其制备方法及在防治小菜蛾中的应用
CN1309303C (zh) 一种油菜田除草剂、制备方法及其用途
CN109232543A (zh) 一种杀菌剂及其应用
CN103709175A (zh) 6-氯-3H-恶唑并[4,5-b]吡啶-2-酮的一步合成法
CN104892482A (zh) 一类含酯基的n取代芳基吡咯类衍生物制备及其应用
CN109180667B (zh) 8-(苯并呋喃-5-基)苯并噁嗪酮衍生物及其应用
CN109535135B (zh) 2-甲基嘧啶类化合物及其制备方法和应用
CN110016031B (zh) 酰胺基取代的咪唑[1,3,5]三嗪类化合物及其制备方法和应用
CN116621906A (zh) 表雄酮吡唑类衍生物及其合成方法和应用
CN104817585B (zh) 一种三正丁基锡1,6‑萘二氧乙酸酯配位聚合物及其制备方法和应用
CN104804036A (zh) 一种二正丁基锡邻氯苯氧乙酸酯及其制备方法和应用
CN118598862A (zh) 苯并喹唑啉衍生物及其制备和应用
CN116924998A (zh) 取代苯基嘧啶胍类化合物的制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant