CN101717320B - 一种曼尼希碱的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种曼尼希碱的制备方法，以三组分醛、胺、酮或者萘酚为原料，用水作溶剂，液体超强酸为催化剂，常压室温下一锅反应，经重结晶，干燥，得产物曼尼希碱。该方法条件温和，操作简便，绿色高效，选择性好，产率高，易于实现。
Description
一.技术领域：
本发明涉及一种曼尼希碱的制备方法，特别涉及以醛，胺，酮或者萘酚为原料，三组分一锅制备曼尼希碱的方法，属于化学领域。
二.背景技术：
曼尼希碱(英文：Mannich base)及其衍生物是一类重要的含氮化合物，广泛的应用于药物，农药，染料，涂料，炸药，缓蚀剂，油品添加剂等领域，还是很多有机合成及天然产物合成的重要中间体。含氮原子化合物的广泛存在和应用体现了曼尼希碱的重要性。
曼尼希碱及其衍生物制备方法有很多种，主要有两种路线：一是把醛与胺先制成亚胺，再与酮或者由酮制备的硅烯醇醚反应的两组份合成，该方法操作步骤多，繁琐，并且要求苛刻的无水条件；另一种方法是醛，胺和酮的三组分一锅煮合成，该方法条件温和，步骤少，易于操作，因此是重点研究的曼尼希碱的方法。
三组分醛，胺，酮来合成曼尼希碱的方法报道的有很多种，但大部分方法都使用有机溶剂乙醇，二氯乙烷等作反应介质，这些方法存在成本高，溶剂有毒，增加操作危险性等不足。
三.发明内容
本发明针对现有技术存在的问题和不足，为提供一种在水中液体超强酸催化的三组分醛、胺、酮或者萘酚一锅煮来合成曼尼希碱的低成本、环境友好的方法。
本发明所提供的曼尼希碱的制备方法，将醛、胺、酮或者萘酚三组分一起放入反应装置里，其物质的量比例为1∶1∶1-3，其特征在于：用水作溶剂，用液体超强酸为催化剂，催化剂用量为醛的1mol％-30mol％.常压室温下一锅反应，经重结晶，干燥，得产物曼尼希碱。所述液体超强酸催化剂为三氟乙酸，三氟甲磺酸，氟磺酸，氟硫酸。所述醛为苯甲醛及其衍生物。所述胺为脂肪二级胺、环状二级胺、苯胺及其衍生物。所述酮为开链脂肪酮、环状脂肪酮、苯乙酮及其衍生物。所述萘酚为β-萘酚及其衍生物。
本发明以水作溶剂，成本低，环境友好，安全性高，易于操作，条件温和，易于实现。
四.具体实施方式：
本发明是一种曼尼希碱的制备方法，所述的产物曼尼希碱结构式如下式1、式2、式3、式4所示，
式1中R1＝H，CH3，NH2，NO2，CH3O，Cl
式1中R2＝H，CH3，NH2，NO2，CH3O，Cl
式1中R3＝H，CH3，NH2，NO2，CH3O，Cl
式2中R1＝H，CH3，NH2，NO2，CH3O，Cl
式2中R2＝H，CH3，NH2，NO2，CH3O，Cl
式3中R1＝H，CH3，NH2，NO2，CH3O，Cl
式3中R2＝H，CH3，NH2，NO2，CH3O，Cl
式3中R3＝H，CH3，CH3CH2CH3CH2CH2
式3中R4＝H，CH3，CH3CH2CH3CH2CH2
式4中R1＝H，CH3，NH2，NO2，CH3O，Cl
式4中R2＝H，CH3，NH2，NO2，CH3O，Cl
式4中R3＝H，CH3，NO2，Cl
为了更充分的解释本发明的实施，提供曼尼希碱的制备方法的实施例。这些实施例仅仅是对该方法的阐述，并不限制本发明的范围。
实施例1：在50mL单口烧瓶中加入，1.06g(10mmol)苯甲醛，1.07g(10mmol)对甲基苯胺和1.2g(10mmol)苯乙酮，加入3mL水作溶剂，加入0.15g(1mmol)三氟甲磺酸作催化剂，磁力搅拌器强烈搅拌16小时，分离粗产物，用乙醇重结晶，室温干燥，得曼尼希碱3.1g，产率98％。
实施例2：在50mL单口烧瓶中加入，1.06g(10mmol)苯甲醛，0.93g(10mmol)苯胺和0.98g(10mmol)环己酮，加入3mL水作溶剂，加入0.015g(0.1mmol)三氟甲磺酸作催化剂，磁力搅拌器强烈搅拌1小时，分离粗产物，用乙醇重结晶，室温干燥，得曼尼希碱2.57g，产率92％。
实施例3：在50mL单口烧瓶中加入，1.06g(10mmol)苯甲醛，0.93g(10mmol)苯胺和1.44g(10mmol)β-萘酚，加入3mL水作溶剂，加入0.15g(1mmol)三氟甲磺酸作催化剂，磁力搅拌器强烈搅拌24小时，分离粗产物，用乙醇重结晶，室温干燥，得曼尼希碱2.90g，产率88％。
实施例4：在50mL单口烧瓶中加入，1.06g(10mmol)苯甲醛，0.93g(10mmol)苯胺和4g(30mmol)对甲基苯乙酮，加入3mL水作溶剂，加入0.15g(1mmol)三氟甲磺酸作催化剂，磁力搅拌器强烈搅拌20小时，分离粗产物，用乙醇重结晶，室温干燥，得曼尼希碱2.87g，产率91％。
实施例5：在50mL单口烧瓶中加入，1.06g(10mmol)苯甲醛，1.07g(10mmol)对甲苯胺和1.44g(10mmol)β-萘酚，加入3mL水作溶剂，加入0.3g(2mmol)三氟甲磺酸作催化剂，磁力搅拌器强烈搅拌24小时，分离粗产物，用乙醇重结晶，室温干燥，得曼尼希碱3.06g，产率90％。
实施例6：在50mL单口烧瓶中加入，1.36g(10mmol)对甲氧苯甲醛，0.93g(10mmol)苯胺和1.2g(10mmol)苯乙酮，加入3mL水作溶剂，加入0.45g(3mmol)三氟甲磺酸作催化剂，磁力搅拌器强烈搅拌18小时，分离粗产物，用乙醇重结晶，室温干燥，得曼尼希碱3.11g，产率94％。
实施例7：在50mL单口烧瓶中加入，1.06g(10mmol)苯甲醛，1.28g(10mmol)对氯苯胺和0.86g(10mmol)3-戊酮，加入3mL水作溶剂，加入0.1g(1mmol)氟磺酸作催化剂，磁力搅拌器强烈搅拌8小时，分离粗产物，用乙醇重结晶，室温干燥，得曼尼希碱2.05g，产率68％。
Claims (5)
1.一种曼尼希碱的制备方法，将醛、胺、酮或者萘酚三组分一起放入反应装置里，其物质的量比例为1∶1∶1-3，其特征在于：用水作溶剂，用液体超强酸为催化剂，催化剂用量为醛的1mol％-30mol％，常压室温下一锅反应，经重结晶，干燥，得产物曼尼希碱，所述液体超强酸催化剂为三氟乙酸，三氟甲磺酸，氟磺酸，氟硫酸液体。
2.根据权利1要求所述的方法，其特征在于：所述醛为苯甲醛及含有甲基或硝基或甲氧基或氯的苯甲醛衍生物。
3.根据权利1要求所述的方法，其特征在于：所述胺为苯胺及含有甲基或硝基或甲氧基或氯的苯胺衍生物。
4.根据权利1要求所述的方法，其特征在于：所述酮为开链脂肪酮、环状脂肪酮、苯乙酮及含有甲基或硝基或甲氧基或氯的苯乙酮衍生物。
5.根据权利1要求所述的方法，其特征在于：所述萘酚为β-萘酚及含有甲基或乙基或丙基的β-萘酚衍生物。
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