CN101711978B - 高机械性能低成本scr脱硝催化剂及其制备方法 - Google Patents
高机械性能低成本scr脱硝催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101711978B CN101711978B CN 200910232040 CN200910232040A CN101711978B CN 101711978 B CN101711978 B CN 101711978B CN 200910232040 CN200910232040 CN 200910232040 CN 200910232040 A CN200910232040 A CN 200910232040A CN 101711978 B CN101711978 B CN 101711978B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- preparation
- tio
- weight
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 103
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 26
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 17
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 11
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 44
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 36
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 18
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 17
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 16
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 15
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 9
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 claims description 9
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 claims description 7
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 7
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 4
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 abstract description 3
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 abstract 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 abstract 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 10
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 8
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 6
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 2
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 230000010718 Oxidation Activity Effects 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 iron ion Chemical class 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
本发明提供一种高机械性能低成本SCR脱硝催化剂及其制备方法。它是以钢板网或加固玻璃纤维板为骨架材料，以重量组份为78～80份的工业级和纳米级TiO2为复合载体，其中，工业级TiO2的重量组份为5～8份，其余为纳米级TiO2；以重量组份为13～27份的V2O5-WO3/TiO2焙烧颗粒为配料晶种；以重量组份为9～10份的V2O5和WO3为活性组分，其中V2O5为1.5～2份，其余为WO3；以重量组份为10～12份的硅溶胶、甲基纤维素、玻璃纤维丝和乙醇胺为助剂，其中，硅溶胶、甲基纤维素、玻璃纤维丝和乙醇胺的重量组份均为2.5～3.5份。本发明降低了SCR脱硝催化剂的制备成本和运行费用，提高了催化剂的耐磨、抗压以及强度等机械性能。
Description
技术领域
本发明涉及烟气净化的环保技术领域，特别是一种高机械性能低成本SCR脱硝催化剂及其制备方法。
背景技术
选择性催化还原法(SCR法)，以其具有的脱硝效率高、技术成熟等特点，而在目前国内外烟气脱硝工程上应用最多。催化剂是SCR工艺的核心，其成本通常占脱硝装置总投资的30～50％，对总投资和运行有直接的影响。SCR脱硝催化剂现主要有三种类型，即贵金属催化剂、金属氧化物催化剂和分子筛催化剂。
贵金属催化剂是上世纪70年代开发的，并首先用于NOX还原的催化剂。目前，它主要用于低温SCR及燃气发电方面，某些贵金属催化剂具有较高的低温NOX还原和CO氧化活性；然而，该类催化剂由于选择性较差和成本较高，在通常的SCR脱硝中被常规的金属氧化物催化剂所取代。
分子筛催化剂主要用于高温燃气热电厂SCR净化的场合。其结构上有过渡金属离子(如铁离子)的酸性分子筛，在600℃的高温还具有非常高的NOX脱除活性，但是其应用范围较窄，只适用于高温燃气的烟气处理，并且成本也较高、机械性能较差。
金属氧化物催化剂，其金属氧化物主要有TiO2、V2O5、WO3和MnO等，在常规燃煤电站工艺中广泛采用的金属氧化物催化剂，其中绝大多数是V2O5/TiO2基催化剂。V2O5/TiO2基SCR催化剂，是日本在七十年代开发成功并首先得到商业应用的，然后迅速扩散到欧洲，目前在亚洲、欧洲和美洲等地都有大规模应用，该类型催化剂具有脱硝效率高、选择性强、反应温度适中(300～400℃)、抗中毒能力强、运行稳定可靠等优点，但由于使用的是纳米级TiO2，其在高性能的条件下价格较贵，同时采用涂覆或挤压的加工工艺，使催化剂的机械性能不够稳定。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于，针对现有技术的不足之处，提供一种高机械性能低成本SCR脱硝催化剂及其制备方法，以降低SCR脱硝催化剂的制备成本和运行费用，提高催化剂的耐磨、抗压以及强度等机械性能。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种高机械性能低成本SCR脱硝催化剂，以钢板网或加固玻璃纤维板为骨架材料，以工业级和纳米级TiO2为复合载体，以V2O5-WO3/TiO2焙烧颗粒为配料晶种，以V2O5和WO3为活性组分，以硅溶胶、甲基纤维素、玻璃纤维丝和乙醇胺为助剂；
所述复合载体的重量组份为78～80份，其中，工业级TiO2的重量组份为5～8份，其余为纳米级TiO2；
所述配料晶种的重量组份为13～27份；
所述活性组份的重量组份为9～10份，其中V2O5为1.5～2份，其余为WO3；
所述助剂的重量组份为10～12份；其中，硅溶胶、甲基纤维素、玻璃纤维丝和乙醇胺的重量组份均为2.5～3.5份。
本发明所述的高机械性能低成本SCR脱硝催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)活性组分的负载
将草酸溶于蒸馏水中，制成草酸溶液，取仲钨酸铵溶于草酸溶液中，搅拌至完全溶解，再加入偏钒酸铵，在恒温水浴锅上搅拌，直至溶解，然后将溶解好的溶液与工业级、纳米级的钛白粉混合料相混合，进行活性组分的浸渍，并在恒温水浴锅上连续搅拌，制得含水率为45～55％的V2O5-WO3/TiO2料浆；
(2)配料晶种的制备
将步骤(1)制得的料浆进行干燥后，研磨成粉料；取出部分粉料，加水搅匀，压片后干燥，再进行焙烧，降到常温后进行粉磨，得到V2O5-WO3/TiO2焙烧颗粒作为配料晶种；
(3)催化剂坯料的制备
将步骤(2)剩余的粉料与制得的V2O5-WO3/TiO2焙烧颗粒混合搅拌，然后加入助剂，再次搅拌均匀，得催化剂坯料；
(4)催化剂坯体的制备
将步骤(3)制得的催化剂坯料加水搅匀；将作为骨架材料的钢板网或加固玻璃纤维板置于半干法压制模具中，在模具中加入加水搅匀后的催化剂坯料，压制成型，得到催化剂坯体；
(5)催化剂成型
将步骤(4)制得的催化剂坯体进行养护、干燥和煅烧，制得催化剂。
在上述步骤(1)中所采用的草酸溶液的浓度为4.76％、重量组份为78～89份；仲钨酸铵、偏钒酸铵和钛白粉的重量组份分别为8.5～9.6份、1.9～2.2份和78～80份；其中，钛白粉中工业级TiO2的重量组份为5～8份，其余为纳米级的TiO2；偏钒酸铵溶解溶液的水浴温度为50～70℃，搅拌时间为1～2小时；活性组分的浸渍溶液水浴温度为60～70℃，搅拌时间为3～6小时；
在上述步骤(2)中，浆料的干燥温度为80～105℃，干燥时间不小于3小时；研磨的粉料粒径小于45μm，用于焙烧的粉料占全部料粉的比例为15～30wt％；加入用于焙烧的粉料中水的重量为该部分粉料重量的10～16％；焙烧过程为：首先在200～250℃焙烧1～3小时，再升温到350～400℃焙烧2～4小时；粉磨所得焙烧颗粒的粒径小于100μm，80μm筛余在10％以下。
在上述步骤(3)中，所述助剂的重量组份为10～12份，其中，硅溶胶、甲基纤维素、玻璃纤维丝和乙醇胺的重量组份均为2.5～3.5份。
在上述步骤(4)中，加入催化剂坯料中的水的重量为催化剂坯料的10～16％，所述压制的压力为500～2000MPa。
在上述步骤(5)中，所述养护的条件为：温度50～60℃、湿度30～50％，养护24～36小时；所述干燥的条件为：温度80℃2～3小时，然后再在温度105℃3～5小时；所述煅烧的条件为：在250℃煅烧2～3小时，然后在450℃煅烧4～5小时。
与已有技术相比，本发明具有如下优点：
1、采用工业级钛白粉部分替代进口纳米级钛白粉，在保证催化剂性能的前提下，使原料成本降低了20％左右。
2、采用在坯料中掺入15～30％平均粒径d50在8～9μm的V2O5-WO3/TiO2焙烧颗粒，提高了V和W在Ti上的分散度，涂覆效果好；同时减少了二次干燥煅烧过程中产生的气体量，减少了催化剂层的膨胀，提高了催化剂层的机械强度。
3、采用半干法压制成型工艺，用含水率为10～16％的半干状粉料进行压制成型，在压制过程中，随着粉末的移动和变形，较大的空隙被填充，颗粒表面的氧化膜破碎，颗粒间接触面积增大，使原子间产生吸引力，且颗粒间的机械楔合作用增强，从而形成具有一定密度和强度的坯体，使催化剂的机械强度和生产效率大大提高。与传统的料浆涂覆成型工艺相比，由于半干法成型水分约为料浆涂覆成型工艺的一半，大大减少了后续烘干煅烧所需要的能量，也降低了制备成本。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细说明：
实施例1
本实施例所述的高机械性能低成本SCR脱硝催化剂，是以钢板网为骨架材料，以工业级和纳米级TiO2为复合载体，以V2O5-WO3/TiO2焙烧颗粒为配料晶种，以V2O5和WO3为活性组分，以硅溶胶、甲基纤维素、玻璃纤维丝和乙醇胺为助剂。所述复合载体的重量组份80份，其中，工业级TiO2的重量组份为5.6份，其余为纳米级TiO2；所述配料晶种的重量组份为13.4份；所述活性组份的重量组份为9.6份，其中V2O5为1.6份，其余为WO3；所述助剂的重量组份为10.4份；其中，硅溶胶、甲基纤维素、玻璃纤维丝和乙醇胺的重量组份均为2.6份。
本实施例所述的高机械性能低成本SCR脱硝催化剂，包括以下步骤：
(1)活性组分的负载
取5g草酸溶于100ml蒸馏水中，得草酸溶液；取11.26g仲钨酸铵溶于草酸溶液中，搅拌至完全溶解，再取2.59g偏钒酸铵加入此溶液，在60℃水浴锅上搅拌1.5小时，直至溶液颜色保持深墨绿色不变并全部溶解，将溶解好的溶液倒入100g钛白粉混合料中，其中工业级钛白粉7g，纳米级钛白粉93g，并在65℃水浴锅上连续搅拌4小时，浸渍制得含水率约50％的V2O5-WO3/TiO2料浆。
(2)配料晶种(V2O5-WO3/TiO2焙烧颗粒)的制备
将步骤(1)制备的V2O5-WO3/TiO2料浆在80℃干燥5小时，并研磨制得45μm以下的粉料；从中取出15％重量的部分粉料，加入该部分粉料重量10％的水搅匀、压片，在90℃干燥4小时，在200℃焙烧2小时，再升温到350℃焙烧3小时，然后取出，待降到常温后粉磨制得小于100μm的V2O5-WO3/TiO2焙烧颗粒，其中80μm筛余在8％以下。
(3)催化剂坯料的制备
将步骤(2)中剩余的85％粉料与制得的V2O5-WO3/TiO2焙烧颗粒混合搅拌0.5小时至均匀，然后加入作为助剂的硅溶胶(固态)、甲基纤维素、玻璃纤维丝和乙醇胺各5g，再次搅拌0.5小时至均匀，得催化剂坯料。
(4)催化剂坯体的制备
在步骤(3)中的催化剂坯料加入催化剂坯料重量10％的水搅匀，并将150×300mm的钢板网置于半干法压制模具中，在模具中加入搅匀的坯料，使用1000MPa的压力压制成型，得到催化剂坯体。
(5)催化剂的成型
将步骤(4)制备的催化剂坯体，在温度50℃、湿度30％条件下养护36小时；在温度80℃干燥2小时，再在温度105℃干燥3小时；在250℃煅烧2小时，再在450℃煅烧4小时，制得成品催化剂。
(6)催化剂的试验
将上述20块成品催化剂装入150×150×300mm的钢板外壳中，成一个催化剂模块。将催化剂模块放入小型燃煤烟气SCR反应器中，控制氨氮比为1∶1，O2为5％(v/v)，控速为6000h-1，并通过变化锅炉功率、燃烧各类煤种和添加硫与碱金属的量等来得到各种工况条件，持续工作204小时，在300～400℃的温度区间脱硝效率可达85～93％，并且无脱落、开裂和变形，适应多种工况的烟气。
实施例2
本实施例所述的高机械性能低成本SCR脱硝催化剂，是以加固玻璃纤维板为骨架材料，以工业级和纳米级TiO2为复合载体，以V2O5-WO3/TiO2焙烧颗粒为配料晶种，以V2O5和WO3为活性组分，以硅溶胶、甲基纤维素、玻璃纤维丝和乙醇胺为助剂。所述复合载体的重量组份78份，其中，工业级TiO2的重量组份为7.8份，其余为纳米级TiO2；所述配料晶种的重量组份为26.4份；所述活性组份的重量组份为10份，其中V2O5为1.87份，其余为WO3；所述助剂的重量组份为12份；其中，硅溶胶、甲基纤维素、玻璃纤维丝和乙醇胺的重量组份均为3份。
本实施例所述的高机械性能低成本SCR脱硝催化剂，包括以下步骤：
(1)活性组分的负载
取7.5g草酸溶于150ml蒸馏水中，得草酸溶液，取17.6g仲钨酸铵溶于草酸溶液中，搅拌至完全溶解，再取4.05g偏钒酸铵加入此溶液，在65℃水浴锅上搅拌2小时，直至溶液颜色保持深墨绿色不变并全部溶解，将溶解好的溶液倒入150g钛白粉混合料中，其中工业级钛白粉15g，纳米级钛白粉135g，并在70℃水浴锅上连续搅拌5小时，浸渍制得含水率约50％的V2O5-WO3/TiO2料浆。
(2)配料晶种(V2O5-WO3/TiO2焙烧颗粒)的制备
将步骤(1)制备的料浆在105℃干燥4小时，并研磨制得45μm以下的粉体，从中取出30％的粉料，加入该该部分粉料重量16％的水搅匀、压片，在90℃干燥5小时，在250℃焙烧2小时，再升温到380℃焙烧4小时，然后取出，待降到常温后，粉磨制得小于100μm的V2O5-WO3/TiO2焙烧颗粒，其中80μm筛余在9％以下。
(3)催化剂坯料的制备
将步骤(2)剩余的70％粉料与制得的V2O5-WO3/TiO2焙烧颗粒混合搅拌1小时，然后加入作为助剂的硅溶胶(固态)、甲基纤维素、玻璃纤维丝和乙醇胺各8.65g，再次搅拌1小时至均匀，得催化剂坯料。
(4)催化剂坯体的制备
在步骤(3)中的催化剂坯料加入催化剂坯料重量16％的水搅匀，并将150×300mm的加固玻璃纤维板制于半干法压制模具中，在模具中加入搅匀的坯料，使用2000MPa的压力压制成型，得到催化剂坯体。
(5)催化剂的成型
将步骤(4)制得的催化剂坯体，在温度60℃、湿度50％条件下养护24小时；在温度80℃干燥3小时，再在温度105℃干燥5小时；在250℃煅烧3小时，再在450℃煅烧5小时，制得成品催化剂。
(6)催化剂的试验
将上述20块成品催化剂装入150×150×300mm的钢板外壳中，成一个催化剂模块。将催化剂模块放入小型燃煤烟气SCR反应器中，控制氨氮比为1∶1，O2为h5％(v/v)，控速为9000h-1，并通过变化锅炉功率、燃烧各类煤种和添加硫与碱金属的量等来得到各种工况条件，持续工作264小时，在350～450℃的温度区间脱硝效率可达84～95％，并且无脱落、开裂和变形，适应多种工况的烟气。
本发明所述的高机械性能低成本SCR脱硝催化剂，经多次试验、研究分析，并与国内外现有的催化剂进行了比较，结果如下表1。
表1各种催化剂的制备及其性能比较
Claims (6)
1.高机械性能低成本SCR脱硝催化剂，其特征在于：以钢板网或加固玻璃纤维板为骨架材料，以工业级和纳米级TiO2为复合载体，以V2O5-WO3/TiO2焙烧颗粒为配料晶种，以V2O5和WO3为活性组分，以硅溶胶、甲基纤维素、玻璃纤维丝和乙醇胺为助剂；
所述复合载体的重量组份为78～80份，其中，工业级TiO2的重量组份为5～8份，其余为纳米级TiO2；
所述配料晶种的重量组份为13～27份；
所述活性组份的重量组份为9～10份，其中V2O5为1.5～2份，其余为WO3；
所述助剂的重量组份为10～12份；其中，硅溶胶、甲基纤维素、玻璃纤维丝和乙醇胺的重量组份均为2.5～3.5份；
所述SCR脱硝催化剂的制备方法为：
(1)活性组分的负载
将草酸溶于蒸馏水中，制成草酸溶液，取仲钨酸铵溶于草酸溶液中，搅拌至完全溶解，再加入偏钒酸铵，在恒温水浴锅上搅拌，直至溶解，然后将溶解好的溶液与工业级、纳米级的钛白粉混合料相混合，进行活性组分的浸渍，并在恒温水浴锅上连续搅拌，制得含水率为45～55％的V2O5-WO3/TiO2料浆；
(2)配料晶种的制备
将步骤(1)制得的料浆进行干燥后，研磨成粉料；取出部分粉料，加水搅匀，压片后干燥，再进行焙烧，降到常温后进行粉磨，得到V2O5-WO3/TiO2焙烧颗粒作为配料晶种；
(3)催化剂坯料的制备
将步骤(2)剩余的粉料与制得的V2O5-WO3/TiO2焙烧颗粒混合搅拌，然后加入助剂，再次搅拌均匀，得催化剂坯料；
(4)催化剂坯体的制备
将步骤(3)制得的催化剂坯料加水搅匀；将作为骨架材料的钢板网或加固玻璃纤维板置于半干法压制模具中，在模具中加入加水搅匀后的催化剂坯料，压制成型，得到催化剂坯体；
(5)催化剂成型
将步骤(4)制得的催化剂坯体进行养护、干燥和煅烧，制得催化剂。
2.一种根据权利要求1所述的高机械性能低成本SCR脱硝催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)活性组分的负载
将草酸溶于蒸馏水中，制成草酸溶液，取仲钨酸铵溶于草酸溶液中，搅拌至完全溶解，再加入偏钒酸铵，在恒温水浴锅上搅拌，直至溶解，然后将溶解好的溶液与工业级、纳米级的钛白粉混合料相混合，进行活性组分的浸渍，并在恒温水浴锅上连续搅拌，制得含水率为45～55％的V2O5-WO3/TiO2料浆；
(2)配料晶种的制备
将步骤(1)制得的料浆进行干燥后，研磨成粉料；取出部分粉料，加水搅匀，压片后干燥，再进行焙烧，降到常温后进行粉磨，得到V2O5-WO3/TiO2焙烧颗粒作为配料晶种；
(3)催化剂坯料的制备
将步骤(2)剩余的粉料与制得的V2O5-WO3/TiO2焙烧颗粒混合搅拌，然后加入助剂，再次搅拌均匀，得催化剂坯料；
(4)催化剂坯体的制备
将步骤(3)制得的催化剂坯料加水搅匀；将作为骨架材料的钢板网或加固玻璃纤维板置于半干法压制模具中，在模具中加入加水搅匀后的催化剂坯料， 压制成型，得到催化剂坯体；
(5)催化剂成型
将步骤(4)制得的催化剂坯体进行养护、干燥和煅烧，制得催化剂。
3.根据权利要求2所述的高机械性能低成本SCR脱硝催化剂的制备方法，其特征在于：在上述步骤(1)中所采用的草酸溶液的浓度为4.76％、重量组份为78～89份；仲钨酸铵、偏钒酸铵和钛白粉的重量组份分别为8.5～9.6份、1.9～2.2份和78～80份；其中，钛白粉中工业级TiO2的重量组份为5～8份，其余为纳米级的TiO2；偏钒酸铵溶解溶液的水浴温度为50～70℃，搅拌时间为1～2小时；活性组分的浸渍溶液水浴温度为60～70℃，搅拌时间为3～6小时；
4.根据权利要求2所述的高机械性能低成本SCR脱硝催化剂的制备方法，其特征在于：在上述步骤(2)中，浆料的干燥温度为80～105℃，干燥时间不小于3小时；研磨的粉料粒径小于45μm，用于焙烧的粉料占全部料粉的比例为15～30wt％；加入用于焙烧的粉料中水的重量为该部分粉料重量的10～16％；焙烧过程为：首先在200～250℃焙烧1～3小时，再升温到350～400℃焙烧2～4小时；粉磨所得焙烧颗粒的粒径小于100μm，80μm筛余在10％以下。
5.根据权利要求2所述的高机械性能低成本SCR脱硝催化剂的制备方法，其特征在于：在上述步骤(4)中，加入催化剂坯料中的水的重量为催化剂坯料的10～16％，所述压制的压力为500～2000MPa。
6.根据权利要求2所述的高机械性能低成本SCR脱硝催化剂的制备方法，其特征在于：在上述步骤(5)中，所述养护的条件为：温度50～60℃、湿度30～50％，养护24～36小时；所述干燥的条件为：温度80℃2～3小时，然后再在温度105℃3～5小时；所述煅烧的条件为：在250℃煅烧2～3小时，然后在450℃煅烧4～5小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200910232040 CN101711978B (zh) | 2009-11-28 | 2009-11-28 | 高机械性能低成本scr脱硝催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200910232040 CN101711978B (zh) | 2009-11-28 | 2009-11-28 | 高机械性能低成本scr脱硝催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101711978A CN101711978A (zh) | 2010-05-26 |
| CN101711978B true CN101711978B (zh) | 2012-04-11 |
Family
ID=42416194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200910232040 Expired - Fee Related CN101711978B (zh) | 2009-11-28 | 2009-11-28 | 高机械性能低成本scr脱硝催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101711978B (zh) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102658124B (zh) * | 2012-05-02 | 2014-10-01 | 国电科学技术研究院 | 一种高强度、高效率的低温scr催化剂及其制备方法 |
| CN103349981B (zh) * | 2013-07-25 | 2014-11-19 | 江苏万德环保科技有限公司 | 一种板式scr脱硝催化剂及其制备方法以及用途 |
| CN103691489A (zh) * | 2013-11-29 | 2014-04-02 | 湖北广净环保催化剂有限公司 | 一种用于负载高粉尘烟气的脱硝催化剂载体及其制备方法 |
| CN104190405B (zh) * | 2014-07-23 | 2016-05-04 | 浙江海亮环境材料有限公司 | 一种scr蜂窝脱硝催化剂的混炼工艺 |
| CN104226300B (zh) * | 2014-08-08 | 2016-08-24 | 江苏宇达环保科技股份有限公司 | 一种scr催化剂及其制备方法 |
| CN104624183A (zh) * | 2015-01-24 | 2015-05-20 | 宁波高新区夏远科技有限公司 | 一种高机械强度scr脱硝催化剂的制备方法 |
| CN106669728A (zh) * | 2017-01-25 | 2017-05-17 | 东南大学 | 一种整体式低温scr脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN107261844B (zh) * | 2017-08-08 | 2020-06-02 | 山西思淼环保技术开发有限公司 | 一种含纳米级催化剂的车用尿素的生产工艺 |
| CN107983333A (zh) * | 2017-11-14 | 2018-05-04 | 浙江浙能催化剂技术有限公司 | 一种整体式高温烟气脱硝催化剂及其制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4977130A (en) * | 1989-09-05 | 1990-12-11 | Texaco Inc. | Compositions involving V2 O3 -Al2 O3 -TiO2 |
| CN101327427A (zh) * | 2008-08-03 | 2008-12-24 | 吴进明 | 一种高效选择性催化还原脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN101347722A (zh) * | 2008-09-05 | 2009-01-21 | 江苏中科节能环保技术有限公司 | 一种低成本scr法脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN101371970A (zh) * | 2008-09-15 | 2009-02-25 | 江苏中科节能环保技术有限公司 | 一种适用于含有碱金属氧化物烟气脱硝的催化剂及其制备方法 |
| CN101428215A (zh) * | 2008-12-18 | 2009-05-13 | 哈尔滨工业大学 | 一种烟气脱硝催化剂的制备方法及由该方法制备的烟气脱硝催化剂 |
| CN101502796A (zh) * | 2009-03-20 | 2009-08-12 | 无锡市宜刚耐火材料有限公司 | 整体式蜂窝选择性催化还原烟气脱硝催化剂及制备方法 |
-
2009
- 2009-11-28 CN CN 200910232040 patent/CN101711978B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4977130A (en) * | 1989-09-05 | 1990-12-11 | Texaco Inc. | Compositions involving V2 O3 -Al2 O3 -TiO2 |
| CN101327427A (zh) * | 2008-08-03 | 2008-12-24 | 吴进明 | 一种高效选择性催化还原脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN101347722A (zh) * | 2008-09-05 | 2009-01-21 | 江苏中科节能环保技术有限公司 | 一种低成本scr法脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN101371970A (zh) * | 2008-09-15 | 2009-02-25 | 江苏中科节能环保技术有限公司 | 一种适用于含有碱金属氧化物烟气脱硝的催化剂及其制备方法 |
| CN101428215A (zh) * | 2008-12-18 | 2009-05-13 | 哈尔滨工业大学 | 一种烟气脱硝催化剂的制备方法及由该方法制备的烟气脱硝催化剂 |
| CN101502796A (zh) * | 2009-03-20 | 2009-08-12 | 无锡市宜刚耐火材料有限公司 | 整体式蜂窝选择性催化还原烟气脱硝催化剂及制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| JP特开2003-93881A 2003.04.02 |
| 朱崇兵等.不同TiO2载体的SCR脱硝催化剂性能研究.《热力发电》.2007,第9卷84-86页. * |
| 袁泉东等.多孔TiO2为载体的V2O5-WO3脱硝催化剂制备和表征.《环境污染与防治》.2008,第30卷(第6期),59-60页. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101711978A (zh) | 2010-05-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101711978B (zh) | 高机械性能低成本scr脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN105817220B (zh) | 一种稀土改性的抗硫低温scr催化剂及其制备方法 | |
| CN102319559B (zh) | 一种表面沉积型蜂窝状烟气脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN100566823C (zh) | 一种scr脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN101961656B (zh) | 一种高温烟气scr脱硝催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN102000564B (zh) | 粉煤灰-凹凸棒石复合scr脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN106807393A (zh) | 一种低温低so2氧化率蜂窝式脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN101396657A (zh) | 一种以TiO2为原料的脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN106732639A (zh) | 脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN103769137A (zh) | 一种高强度烟气脱硝催化剂的制备方法 | |
| CN101791549B (zh) | 超声混合沉淀法制备成型选择性催化还原脱硝催化剂的方法 | |
| CN105688892B (zh) | 一种蜂窝状scr脱硝催化剂的制备方法 | |
| CN107866260A (zh) | 湿式氧化废水的催化剂 | |
| CN103638921A (zh) | 一种钒钨脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN101695656B (zh) | 溶胶浸渍法制备粉末状选择性催化还原脱硝催化剂的方法 | |
| CN103706390A (zh) | 一种用于催化氧化no的钛基载体负载钒磷氧化物催化剂及其制备方法 | |
| CN103007954B (zh) | 一种多相催化臭氧氧化催化剂及其制备方法 | |
| CN102416321A (zh) | 一种用于柴油车尾气脱硝的scr钒系列催化剂的制备方法 | |
| CN104128188A (zh) | 一种垃圾焚烧电厂用脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN108619902A (zh) | 一种燃气机组用波纹式scr脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN108543534B (zh) | 一种用于催化臭氧氧化的催化剂及其制备方法 | |
| CN102451682B (zh) | 氧化锆改性的湿式氧化催化剂及其制备方法 | |
| CN101554581B (zh) | 选择性催化还原脱硝催化剂及制备方法 | |
| CN1278771C (zh) | 用于湿式氧化中的稀土基负载型催化剂及其制备方法 | |
| CN102357359A (zh) | 一种制备脱硝催化剂的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: KEXING ENVIRONMENT ENGINEERING TECH CO., LTD., JIA Free format text: FORMER OWNER: JIANGSU ZHONGKE ENERGY SAVING ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY CO., LTD. Effective date: 20120110 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20120110 Address after: 224003 Yancheng City environmental protection industrial park, No. five, No. 1 road, Jiangsu Applicant after: Jiangsu Cohen Environmental Protection Co.,Ltd Address before: 224003 Jiangsu province Yancheng City new economic zone Xinyang Road No. 9 Applicant before: JIANGSU ZHONGKE ENERGY-SAVING ENVIRONMENTAL PORTECTION TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 224051 Yancheng City environmental protection industrial park, No. five, No. 1 road, Jiangsu Patentee after: JIANGSU KEHANG ENVIRONMENTAL PROTECTION TECHNOLOGY CO.,LTD. Address before: 224003 Yancheng City environmental protection industrial park, No. five, No. 1 road, Jiangsu Patentee before: Jiangsu Cohen Environmental Protection Co.,Ltd |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 224051 Yancheng City environmental protection industrial park, No. five, No. 1 road, Jiangsu Patentee after: JIANGSU COHEN ENVIRONMENTAL PROTECTION CO.,LTD. Address before: 224051 Yancheng City environmental protection industrial park, No. five, No. 1 road, Jiangsu Patentee before: JIANGSU KEHANG ENVIRONMENTAL PROTECTION TECHNOLOGY CO.,LTD. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120411 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |