具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明:
实施例1
本实施例提供一种无机反光粒子用粘合剂,是一种组合物,由A组分与B组分按重量比例100∶5~9混合组成,其中,
(1)A组分的成分及其质量百分含量如下:
丙烯酸酯类软单体30~55%、含羧基或羟基基团的功能单体0.2~5%、含羟基基团的交联单体0.5~10%、非醇类溶剂40~60%、油溶性引发剂0.2~5%、硫醇类链转移剂0.05~0.2%;
(2)B组分:
采用NCO百分含量在10~14%的低分子聚合物。
上述粘合剂组分A中的丙烯酸酯类软单体包括:丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯(丙烯酸-2-乙基己酯)中的任一种或任意两种的组合物。
所述的含羧基或羟基基团的功能单体包括:丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸异冰片酯中的任一种或任意两种的组合物。
所述的含羟基基团的交联单体包括:丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯中的任一种或任意两种的组合物。
所述的非醇类溶剂包括:乙酸乙酯、甲苯、定酮中的任一种或任意两种的组合物。
所述的油溶性引发剂包括:偶氮二乙丁晶、过氧化苯甲酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢中的任一种或任意两种的组合物。
所述的硫醇类链转移剂采用十二烷基硫醇。
上述粘合剂的组分B采用的NCO含量在10~14%的低分子聚合物包括:苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的任一种;所述低分子量多元醇包括聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇-丙二醇酯二醇、聚己二酸一缩二乙二醇酯二醇、聚己二酸-1,4丁二醇酯二醇中的任一种或任意两种的组合物。
对上述无机反光粒子用粘合剂组合物的制备方法,包括下述步骤:
(1)制备A组分:
按下述重量百分比取制备A组分的各原料:
丙烯酸酯类软单体 30~55%
含羧基或羟基基团的功能单体 0.2~5%
含羟基基团的交联单体 0.5~10%
非醇类溶剂 40~60%
油溶性引发剂 0.2~5%
硫醇类链转移剂 0.05~0.2%;
将上述原料中的丙烯酸酯类软单体、含羟基基团的交联单体、含羟基基团的交联单体与占油溶性引发剂50~80%的油溶性引发剂混合成混合物,取所述混合物总重量1/3的混合物与占非醇类溶剂总重量2/3的非醇类溶剂加入反应釜,使反应釜升温至75~80℃反应1.5~2小时,滴加剩余的单体(包括:丙烯酸酯类软单体、含羟基基团的交联单体、含羟基基团的交联单体)与剩余的油溶性引发剂的混合物,2小时滴完,补加剩余的非醇类溶剂与油溶性引发剂,保温反应2小时,加入硫醇类链转移剂,降温至室温,测得黏度为500~600mpa.s,固含量为40~50%,出料得到A组分;
(2)B组分采用NCO含量在10~14%的低分子聚合物,可采用异氰酸酯类固化剂根据不同的体系主剂要求,用非醇类溶剂将该异氰酸酯类固化剂中的NCO百分含量调节至合适至10~14%;其中,非醇类溶剂可采用乙酸乙酯、甲苯、定酮、甲乙酮中的一种或任意两种的组合物。
(3)制备无机粒子用粘合组合物:根据不同的性能要求将A组分和B组分按重量比为100∶5~9,混合均匀后搅拌均匀即制得该无机反光粒子用粘合组合物。
本实施例中的无机反光粒子用粘合剂,通过使用耐候性好、柔软性易于调节、成本低的丙烯酸酯聚合物(丙烯酸酯类软单体)为原材料,与异氰酸酯(NCO)反应,克服了聚丙烯酸酯类同类产品对玻璃微珠附着力不佳,耐溶剂性差的缺点,提供一种耐候性好,手感柔软且对玻璃微珠的附着性优异,耐溶剂性能够满足要求的无机反光粒子用粘合组合物。利用该反光粒子用粘合组合物所制成的反光膜胶膜柔软,手感好;自然环境下放置三年无黄变;干洗剂二氯甲烷浸泡三分钟无脱落,价格比聚氨酯类同类产品成本降低40%以上。
本发明实施例中的无机反光粒子用粘合剂使用方法如下:
首先将反光玻璃微珠在120~140℃的温度下压合在聚乙烯薄膜上,并在镶嵌玻璃微珠面喷涂镀铝,厚度为1~3微米;
将本发明实施例中的无机反光粒子用粘合剂涂在镀铝面的上层,涂敷量控制在50~80g/m2,厚度约20微米左右,然后将反光基材压合粘合组合物上面,在80℃温度下熟化8小时或室温放置两天,揭下聚乙烯薄膜,使微珠与镀铝层转移到基材上即可。
上述反光基材包括尼龙、涤纶、橡胶、皮革在内的任一种。
本实施例中通过使用耐候性好、柔软性易于调节、成本低的丙烯酸酯聚合物(丙烯酸酯类软单体)为原材料,A组分中含羟基基团的交联单体与B组分中NCO进行交联反应,提高了粘合剂体系的内聚能与极性,从而提高了该体系对基材及无机反光粒子的粘合附着作用。克服了同类聚丙烯酸酯类产品对玻璃微珠附着力不佳,耐溶剂性差的缺点,提供一种耐候性好,手感柔软且对玻璃微珠的附着性优异,耐溶剂性能够满足要求的无机反光粒子用粘合组合物。
实施例2
本实施例2提供一种无机反光粒子用粘合剂,由A组分与B组分按100∶6的重量比例混合而成,其中:
A组分包括按下述重量比的各原料:
原料 重量
丙烯酸丁酯 165g
丙烯酸乙酯 23.4g
丙烯酸 2g
丙烯酸羟乙酯 4g
乙酸乙酯 265g
过氧化苯甲酰 2.4g
十二烷基硫醇 0.2g;
B组分包括按下述重量比的各原料:
异氰酸酯类固化剂L-75和非醇类溶剂甲苯;
上述粘合剂按下述方法进行制备:
制备A组分:将全部共聚单体(丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸、丙烯酸羟乙酯)与1.92g过氧化苯甲酰混合,取66.5g单体混合物与88.3g的非醇类溶剂(乙酸乙酯)共混加入到反应釜中,反应釜升温至75~80℃下反应1.5~2小时,滴加剩余单体与油溶性引发剂(过氧化苯甲酰)的混合物,2小时滴完,补加剩余非醇类溶剂(乙酸乙酯)与油溶性引发剂(过氧化苯甲酰),保温反应2小时,加入0.2g十二硫醇,测得黏度为500mpa.s,固含量为43.5%,出料即得A组分;
制备B组分:采用市售异氰酸酯类固化剂L-75,用非醇类溶剂甲苯将异氰酸酯类固化剂L-75的NCO百分含量调节在12~12.5%之间作为B组分;
最后将上述制得的A组分与B组分按100∶6的重量比例混合,搅拌均匀,即得到本发明实施例的反光粒子用粘合组合物。
本实施例中通过使用耐候性好、柔软性易于调节、成本低的丙烯酸酯聚合物(丙烯酸酯类软单体)为原材料,A组分中含羟基基团的交联单体与B组分中NCO进行交联反应,提高了粘合剂体系的内聚能与极性,从而提高了该体系对基材及无机反光粒子的粘合附着作用。克服了同类聚丙烯酸酯类产品对玻璃微珠附着力不佳,耐溶剂性差的缺点,提供一种耐候性好,手感柔软且对玻璃微珠的附着性优异,耐溶剂性能够满足要求的无机反光粒子用粘合组合物。
实施例3
本实施例3提供一种无机反光粒子用粘合剂,由A组分与B组分按100∶5的重量比例混合而成,其中:
A组分包括按下述重量比的各原料:
原料 重量
丙烯酸-2-乙基己酯 15g
丙烯酸丁酯 173g
甲基丙烯酸 3g
丙烯酸羟乙酯 4g
乙酸乙酯 265g
偶氮二乙丁腈 1g;
十二烷基硫醇 0.3g
B组分包括下述原料:
异氰酸酯类固化剂L-75和非醇类溶剂乙酸乙酯。
上述粘合剂按下述方法进行制备:
制备A组分:将全部共聚单体(丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸和丙烯酸羟乙酯)与1.48g的过氧化苯甲酰混合得到混合液,取69g所述混合液与88.3g的乙酸乙酯加入到反应釜中共混打底,反应釜升温至75~80℃下反应1.5~2小时,滴加剩余的共聚单体(丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸和丙烯酸羟乙酯)与油溶性引发剂过氧化苯甲酰的混合液,2小时滴完,补加剩余乙酸乙酯与油溶性引发剂过氧化苯甲酰,保温反应2小时,加入0.2g偶氮二乙丁腈与十二烷基硫醇,测得黏度为530mpa.s,固含量为43.5%,出料即得A组分;
制备B组分:采用市售异氰酸酯类固化剂L-75,用非醇类溶剂乙酸乙酯将异氰酸酯类固化剂L-75的NCO百分含量调节在12~12.5%之间作为组分B;
最后将A组分与B组分按100∶8混合,搅拌均匀,即得所需反光粒子用粘合组合物。
实施例4
本实施例提供一种无机反光粒子用粘合剂,由A组分与B组分按100∶9的重量比例混合而成,其中:
A组分包括按下述重量比的各原料:
原料 重量
丙烯酸-2-乙基己酯 65g
丙烯酸乙酯 113g
丙烯酸缩水甘油酯 3g
丙烯酸 2g
丙烯酸羟乙酯 2g
丙烯酸羟丙酯 2g
乙酸乙酯 263g
偶氮二乙丁腈 1,8g
十二硫醇 0.3g
B组分包括下述原料:
异氰酸酯类固化剂L-75和非醇类溶剂定酮。
上述粘合剂按下述方法进行制备:
制备A组分:将全部共聚单体(丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯)与1.48g偶氮二乙丁腈混合得到混合液,将69g所述混合液与88.3g的乙酸乙酯加入到反应釜中共混打底,反应釜升温至75~80℃下反应1.5~2小时,滴加剩余的共聚单体单体与油溶性引发剂偶氮二乙丁腈混合形成的混合液,2小时滴完,补加剩余的乙酸乙酯与剩余的偶氮二乙丁腈,保温反应2小时,加入0.2g十二硫醇,测得黏度为570mpa.s,固含量为43.5%,出料即得A组分;
制备B组分:采用市售异氰酸酯类固化剂L-75,用非醇类溶剂定酮将异氰酸酯类固化剂L-75NCO百分含量调节在10~14%之间作为组分B;
最后将上述制得的A组分与B组分按100∶9的重量比混合,搅拌均匀,即制得反光粒子用粘合组合物。
综上所述,本发明实施例中的粘合剂的制备属于溶剂型丙烯酸酯的自由基聚合与溶剂型聚氨酯的缩合聚合,其特点是由丙烯酸酯类软单体、功能单体、交联单体、溶剂通过自由基聚合制得A组分,然后将A组分与B组分以一定重量比例混合,即得无机反光粒子用粘合组合物,制得的粘合组合物具有手感柔软、耐候性好、耐水洗性能优异。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。