CN101692093A - 水中阴离子表面活性剂的自动分析仪和自动分析方法 - Google Patents

Abstract

本发明的自动分析仪包括自动进样装置、蠕动泵、检测器、样品处理组件，样品处理组件包括样品注入阀、编结反应器、三通阀、四通阀、微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块、毛细连接管，样品注入阀的一个通口与载流的容器瓶连接，一个通口依次连有第一编结反应器、第一微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块、第二编结反应器、第二微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块、四通阀、流通池、检测器、计算机处理系统。本发明可连续自动地对样品进行测试，测试速度快，样品测定频率为18样/小时；测试的灵敏度高，准确性好；使用在线双萃取模式，抗干扰能力强，大部分如SCN^-、CN^-、NO₃ ^-、Cl^-、F^-、Br^-等无机离子在1000mg/L时不受干扰。

Description

水中阴离子表面活性剂的自动分析仪和自动分析方法

技术领域

本发明涉及一种水中阴离子表面活性剂的分析，特别涉及一种用流动注射比色法测定水中阴离子表面活性剂的自动分析仪和对水中阴离子表面活性剂的自动分析方法。

背景技术

水中的阴离子表面活性剂会造成水面产生不易消失的泡沫，并消耗水中的溶解氧，从而影响水质状况，因此阴离子表面活性剂已经成为饮用水和环境检测中一个必检项目。目前，阴离子表面活性剂的检测方法是依照国家标准(GB/T5750.4-2006)采用的亚甲基蓝分光光度法：将含有阴离子表面活性剂的样品与亚甲基蓝反应，生成蓝色的化合物，用氯仿萃取后，在650nm处测定其吸光度值，该值与样品的浓度具有相关性，可测定阴离子表面活性剂的浓度。但此法需要使用氯仿进行手工萃取三次，十分烦琐耗时，且易对操作人员的健康产生危害。

流动注射分析以其简单、便捷、容易实现自动化和可在线对样品进行前处理的特点，目前广泛地应用在化学分析中(Ruzicka J，Hansen E H，Flow InjectionAnalysis，Wiley，New York，1981；Fang Zhaolun(方肇伦).Flow injection analysismethod(流动注射分析法).Beijng(北京)：Science Press(科学出版社)，1999)。使用流动注射(FI)的方法测定水中的阴离子表面活性剂，目前有很多报道(Analytica Chimica Acta，1997，343(1-2)：33-37；Microchemical Journal，2001，68：29-33；Fresenius J Anal Chem，2000，367：270-274)，FI可以和电化学检测方法联用(Fresenius J Anal Chem，1999，363：241-245；Anal.Chem.1999，71：3684-3691；Microchemical Journal 2006，83：48-54)，也可以和原子吸收方法(Anal.Chem.1986，58：2265-2269)联用，大多数方法都是与光度法联用(Mikrochim Acta，1992，106：67-74；Analytical Chemical 1979，51(11)：1640-1643)，所采用的方法大都依据阴离子表面活性剂与阳离子染料形成离子对，被氯仿萃取后测定，使用的染料有亚甲基蓝(Fresenius J Anal Chem，1997，357：416-41；Talanta，1996，43：819-824)、乙基紫(AnalChem 54(3)：392-397)、甲基橙(Anal.Bioanal.Chem.，2005，381：1305-1309；Analytica Chimica Acta，2007，600：58-65)、孔雀石绿(Talanta，1998，45：543-548)，其中也不乏新型的相分离器的使用。但大多数方法并非依据国家标准，其方法的灵敏度无法满足实际测定需要，所使用的萃取相分离器多因重现性差，长期稳定性不好而无法应用到实际的工作中。

发明内容

本发明的目的在于提供一种测定的灵敏度和准确度高，而且操作简单，分析速度快，依据国家标准的，长期稳定好的水中阴离子表面活性剂的自动分析仪器。

本发明的另外一个目的是提供了一种水中阴离子表面活性剂的自动分析方法。

本发明的水中阴离子表面活性剂的自动分析仪，包括自动进样装置、蠕动泵、检测器、计算机处理系统、样品处理组件，自动进样装置包括进样针，检测器内设有流通池，检测器通过信号线与计算机处理系统连接，其中样品处理组件包括样品注入阀、两个编结反应器、三个三通阀、四通阀、两个微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块、若干毛细连接管、若干蠕动泵泵管(33)、若干容器瓶，两个微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块，分别包括]形的固定块，在固定块凹槽内由下往上依次设置有下压块、微孔化学惰性疏水膜、上压块和压块，在固定块的一个翼板上安装有螺栓，螺栓顶住压块，在下压块和上压块与微孔化学惰性疏水膜相接触的一侧具有凹槽，两压板的凹槽对称开设构成流体的流路，在下压块和上压块的两端面设有与凹槽相通的螺纹孔，分别为左上口、右上口、左下口、右下口，样品注入阀具有若干个通口，样品注入阀的通口F依次与蠕动泵泵管、进样针的上端用毛细连接管连通，该进样针的下端能伸入样品瓶中，样品注入阀的通口B和通口E分别与采样环的两端相连接，样品注入阀的通口D依次与蠕动泵泵管、载流容器瓶用毛细连接管连通，样品注入阀的通口C依次与第一三通、第二三通、第一编结反应器、第一微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块的左上口A和左下口C两个通口、蠕动泵泵管、第三三通、第二编结反应器、第二微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块的左上口A和右下口D两个通口、四通阀的阀口B和阀口A两个通口、流通池用毛细连接管连通，样品注入阀的通口A、两个微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块的右上口分别通过背压调节器与废液槽连通，四通阀的阀口F依次与蠕动泵泵管、清洗液容器瓶用毛细连接管相通，其阀口E与废液槽相通，所述第一三通阀另外一个通口依次与蠕动泵泵管、碱性亚甲基蓝溶液容器瓶通过毛细连接管连接，所述第二三通的另外一个通口依次与蠕动泵泵管、含氯的有机溶剂容器瓶通过毛细连接管连接，所述第三三通的另外一个通口依次与蠕动泵泵管、酸性亚甲基蓝溶液容器瓶连接。

本发明的自动分析仪，其中微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块的流体的流路形式为曲线型、直线型或折线型，其流路的高度为0.5～3mm，流路的宽度为0.5～-3mm，流路的长度为0.1-10m，其材料为化学惰性的含氟材料，其所用的微孔化学惰性疏水膜的材料为含氟材料，其孔径为0.22～1.0μm，厚度为0.1～0.5μm。

本发明的自动分析仪，其中第一编结反应器的长度为1-10m，第二编结反应器的毛细管长度为1-9m，毛细连接管的长度为0.1-1m，采样环的长度为1-4m。

本发明的自动分析仪，其中流通池的光程为10～50mm。

本发明的自动分析仪，其中载流瓶中载流为体积比为10～50％的甲醇水溶液。

本发明的自动分析仪，其中清洗液容器瓶中清洗液为甲醇或乙醇溶剂。

本发明的自动分析方法，包括利用自动进样器将样品送入样品处理组件的步骤，利用样品处理组件对样品进行化学处理后再利用蠕动泵将经过化学处理的样品流经流通池步骤，利用检测器对流经流通池的样品进行检测，利用计算机处理系统记录检测数据，其中样品处理组件对样品进行化学处理后再利用蠕动泵将经过化学处理的样品流经流通池步骤包括：

a、使含有阴离子表面活性剂的溶液与碱性亚甲基蓝溶液混合后被含氯的有机溶剂萃取；b、使萃取液经第一微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块分离；

c、再用酸性亚甲基蓝溶液反萃取；

d、使萃取液经第二微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块分离；

e、有机相萃取液进入流通池在600～700nm处进行比色测定。

本发明的有益效果为：提供一种水中阴离子表面活性剂的自动分析仪，采用流动注射与亚甲基蓝分光光度法结合的原理，通过两个微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块实现自动的样品前处理，可连续自动地对样品进行测试，测试速度快。不仅避免了操作人员在萃取的过程当中接触大量的有毒有害的试剂，而且也节约化学试剂，产生的废液量也远远小于国家标准方法。本发明的自动分析仪，样品测定频率为18样/小时；测试的灵敏度高，准确性好：方法的线性范围为25.0～1000.0μg/L，线性相关系数r≥0.999，检出限为4.28μg/L，实际水样的加标回收率为96％～110％；精密度高：不同浓度的相对标准偏差(n＝7)为0.68～6.0％；使用在线双萃取模式，抗干扰能力强，大部分无机离子(如SCN^-、CN^-、NO₃ ^-、Cl^-、F^-、Br^-等)在1000mg/L时不干扰本反应。

下面通过具体实施方式进一步对本发明进行说明。

附图说明

图1是本发明提供的水中阴离子表面活性剂的自动分析仪的结构简图；

图2a是微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块示意图；

图2b是上下压块的流路形式：直线型；

图2c是上下压块的流路形式：折线型。

具体实施方式

如图1所示的水中阴离子表面活性剂的自动分析仪，包括自动进样装置1、蠕动泵27、检测器26、计算机处理系统17、样品处理组件，自动进样装置1包括进样针2，蠕动泵27为双泵头十通道蠕动泵，检测器26内设有流通池25，检测器26通过信号线10与电脑记录仪17连接，样品处理组件包括样品注入阀21、两个编结反应器15、23、三个三通阀16、18、22、四通阀9、两个微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块14、24、若干毛细连接管、若干蠕动泵泵管(33)、若干容器瓶，结合图3a所示，每个微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块14包括]形的固定块28，在固定块凹槽内由下往上依次设置有下压块32、微孔化学惰性疏水膜31、上压块30和压块29，在固定块28的一个翼板上安装有螺栓37，螺栓37顶住压块29，在下压块32和上压块30与微孔化学惰性疏水膜31相接触的一侧具有凹槽，两压板的凹槽对称开设构成流体的流路，在下压块和上压块的两端面设有与凹槽相通的螺纹孔，分别为左上口A、右上口B、左下口C、右下口D，如图3b所示，微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块14，24的流体的流路形式可以为直线型，如图3c所示、流路形式也可以为折线型。

如图1所示，样品注入阀21是六通阀，具有A、B、C、D、E、F六个通口，有两个状态：进样状态和检测状态。当A接口和B接口连通、C接口和D接口连通、E接口和F接口连通时，为进样状态；当A接口和F接口连通、B接口和C接口连通、D接口和E接口连通时，为检测状态。样品注入阀21的通口F依次与蠕动泵泵管33、进样针2的上端用毛细连接管连通，该进样针1的下端能伸入样品瓶8中，样品注入阀21的通口B和通口E分别与采样环20的两端相连接，样品注入阀21的通口D依次与蠕动泵泵管33、载流容器瓶3用毛细连接管连通，样品注入阀21的通口C依次与第一三通18、第二三通16、第一编结反应器15、第一微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块14的左上口A和左下口C两个通口、蠕动泵泵管33、第三三通22、第二编结反应器23、第二微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块24的左上口A和右下口D两个通口、四通阀9的阀口B和阀口A两个通口、流通池25用毛细连接管连通，样品注入阀21的通口A、两个微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块14、24的右上口B分别通过背压调节器19、12、13与废液槽11连通，在微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块14、24设置的背压调节器12、13，可以调节流路中的压力，提高相分离效率；在样品注入阀21中设置背压调节器19，调节流路中的压力，抑制流路中的气泡生成，提高检测准确度。第一三通18另外一个通口依次与蠕动泵泵管33、碱性亚甲基蓝溶液容器瓶4通过毛细连接管连接，第二三通16的另外一个通口依次与蠕动泵泵管33、含氯的有机溶剂容器瓶5通过毛细连接管连接，第三三通22的另外一个通口依次与蠕动泵泵管33、酸性亚甲基蓝溶液容器瓶6连接。四通阀9的阀口F依次与蠕动泵泵管33、清洗液容器瓶7用毛细连接管相通，其阀口E与废液槽11相通。四通阀9为手动转换阀，阀上有A、B、C、D四个阀口，有两个状态：清洗状态和检测状态，当A和B阀口、E和F阀口分别两两相通时，为检测状态，从2号微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块24中分离出的有机相进入流通池25检测；当AF、BE分别两两相通时，为清洗状态，清洗液流经流通池25，对流通池25进行清洗。

自动分析仪的工作过程为：

标准样品或试样进入样品注入阀21，将采样环20充满后，经过通口A和背压调节器19进入废液槽11；样品注入阀21转换位置，载流将采样环20中充满的样品推出，与碱性亚甲基蓝溶液于第一三通18混合后，混合液再与含氯的有机溶剂于第二三通16中混合，然后流经第一编结反应器15进一步混合，然后进入第一微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块14进行相分离，有机萃取液从左下口C排出，而水相流经背压调节器13进入废液槽11，从第一微孔化学惰性水水膜在线萃取模块14中分离出的有机萃取液与酸性亚甲基蓝试剂于第三三通22中混合，进入第二编结反应器23中进一步混合后，进入第二微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块24进行相分离，有机萃取液从右下口D排出，而水相流经背压调节器12进入废液槽11排出；从第二微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块24中分离出的有机相进入四通阀9后，进入流通池25进行检测，产生的谱图可被测绘。根据记录的标准溶液的吸光度峰高值或峰面积值做标准曲线，根据试样的吸光度峰高值或峰面积值在标准曲线上计算出阴离子表面活性剂的含量。

下面详细说明应用本发明的自动分析仪测试地表水的工作过程：

1、标样的配制

1.1标准样品制备：称取0.1000g十二烷基苯磺酸钠溶解于100ml容量瓶中，配制成1000mg/L的十二烷基苯磺酸钠储备液备用。

1.2将1000mg/L的十二烷基苯磺酸钠储备液用去离子水逐级稀释，配置成0.0、25.0、50.0、100.0、200.0、500.0、800.0、1000.0μg/L标准系列。

1.3亚甲基蓝储备液的浓度为2g/L的亚甲基蓝溶液。

1.4碱性硼酸钠溶液为40g/L的四硼酸钠与17.5g/L的氢氧化钠溶液混合配制而成。

1.5亚甲基蓝中间液的配置方法为：体积比为1∶2的亚甲基蓝储备液与碱性硼酸钠溶液在分液漏斗中混匀，用氯仿萃取纯化至有机相为无色，将氯仿弃去，水相中加入2ml浓硫酸，加入去离子水使总溶液体积达到1000ml，0.22微米膜过滤后使用。

1.6酸性亚甲基蓝溶液的配制方法为将100ml的亚甲基蓝中间液用去离子水稀释至1000mL。

1.7碱性亚甲蓝溶液的配制方法为80mL亚甲基蓝中间液、200ml的碱性硼酸钠溶液和50ml的甲醇混合后，用去离子水稀释至1L。

1.8载流为25％(V/V)的甲醇水溶液。

1.9清洗液为无水甲醇溶剂。

1.10萃取溶剂及有机萃取液为氯仿溶剂。

1.11为避免不同的样品之间产生交叉析出，使用40％异丙醇和水进行不同样品间的间隔与清洗。

除去标样外，其它试剂均采用国产试剂，试剂的纯度最低为分析纯。

采用图1所示的自动分析仪进行测试，如图3b所示，微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块采用直线型，流路的机械尺寸长×宽×高为5m×0.03m×0.02m，其材料为PTFE，其所用的化学惰性疏水膜的材料为PTFE薄膜，其孔径为0.22μm，厚度为0.1μm。流路的毛细管内径为0.5mm，分析检测流路中两个编结反应器15、23的毛细管长度为3m，两个编结反应器15、23的长度为2m，其它毛细连接管的长度为0.3m，采样环20的长度为1.5m。流通池的光程为10mm，在650nm处进行测定。

2、清洗

按照系统机软件设定的时间，自动进样装置1的进样针2首先进入管路清洗液的异丙醇位，对管路进行清洗，然后进入样品盘吸入样品8，再进入进样针清洗位清洗进样针，接着顺序进入管路清洗液异丙醇位及管路清洗液水位及下一个样品位。

3、进样

样品被泵入采样环20，将采样环20充满后，进入废液槽11。

4、反应测量

载流将采样环20中的样品推出来，与碱性亚甲基蓝于第一三通18中混合，再与氯仿于第二三通16中混合，然后进入长度为3m的第一编结反应器15中充分混合，再进入1号微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块14的左上口A，氯仿萃取液从1号微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块14的左下口C排出，而水相由右上口B流经背压调节器13进入废液槽11排出，右下口D堵死。

从1号微孔化学惰性水水膜在线萃取模块14中分离出的氯仿萃取液与酸性亚甲基蓝试剂在第三三通22中混合后，进入长度为2m的第二编结反应器23中进一步混合，而后进入2号微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块24的左上口A进入，氯仿萃取液从2号微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块24的右下口D排出，而水相由右上口B流经背压调节器12进入废液槽11排出，左下口C堵死。

从2号微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块24中分离出的有机相进入四通阀9，而后进入流通池25进行检测，产生的谱图可被测绘。

表1标准样品的测试结果：

表2地表水的测试结果：

序号	已知浓度(μg/L)	峰高	峰面积	回算浓度(μg/L)
					样品1	472±42	0.0505	28.4404	489.3
样品2	472±42	0.0475	27.1766	467.7
					样品3	472±42	0.0458	26.0801	448.9

表3精密度测试：

序号	已知浓度(μg/L)	峰高	峰面积	回算浓度(μg/L)
					1	500	0.0537	29.6255	505.8
2	500	0.0537	29.5574	503.8
					3	500	0.0536	29.4528	502.1
4	500	0.0539	29.7821	506.2
					5	500	0.0538	29.7770	507.4
6	500	0.0538	29.7715	507.4
					7	500	0.0536	29.5431	503.5
RSD	1.2％

下面详细说明应用本发明的自动分析仪测试地下水的工作过程：

1、标样的配制

1.1标准样品制备：称取0.1000g十二烷基苯磺酸钠溶解于100ml容量瓶中，配制成1000mg/L的十二烷基苯磺酸钠储备液备用。

1.2将1000mg/L的十二烷基苯磺酸钠储备液用去离子水逐级稀释，配置成0.0、25.0、50.0、100.0、200.0、500.0、750.0、1000.0μg/L标准系列。

1.3亚甲基蓝储备液的浓度为2.25g/L的亚甲基蓝溶液。

1.4碱性硼酸钠溶液为40g/L的四硼酸钠与17.5g/L的氢氧化钠溶液混合配制而成，

1.5亚甲基蓝中间液的配置方法为：体积比为1∶1的亚甲基蓝储备液与碱性硼酸钠溶液在分液漏斗中混匀，用氯仿萃取纯化至有机相为无色，将氯仿弃去，水相中加入2ml浓硫酸，加入去离子水使总溶液体积达到1000ml，0.22微米膜过滤后使用。

1.6酸性亚甲基蓝溶液的配制方法为将200ml的亚甲基蓝中间液用去离子水稀释至1000mL。

1.7碱性亚甲蓝溶液的配制方法为100mL亚甲基蓝中间液、300ml的碱性硼酸钠溶液和100ml的甲醇混合后，用去离子水稀释至1L。

1.8载流为25％(V/V)的甲醇水溶液。

1.9清洗液为无水乙醇溶剂。

1.10萃取溶剂为氯仿。

1.11为避免不同的样品之间产生交叉析出，使用30％异丙醇和水进行不同样品间的间隔与清洗。

除去标样外，其它试剂均采用国产试剂，试剂的纯度最低为分析纯。

采用图1所示的自动分析仪进行测试，如图3c所示，微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块采用折线型，长×宽×高为8m×0.03m×0.02m，其材料为PTFE，其所用的化学惰性疏水膜的材料为PTFE薄膜，其孔径为0.45μm，厚度为0.5μm，流路的毛细管内径为0.8mm，分析检测流路中编结反应器15、23的毛细管长度为4m，编结反应器15、23的长度为2m，其它连接管路的长度为0.2m，采样环20的长度为1.5m，流通池的光程为10mm，在650nm处进行测定。

2、清洗

按照系统机软件设定的时间，自动进样装置1的进样针首先进入管路清洗液异丙醇位，对管路进行清洗，然后进入样品盘吸入样品，再进入进样针清洗位清洗进样针，接着顺序进入管路清洗液异丙醇位及管路清洗液水位及下一个样品位。

3进样

样品被泵入采样环20，将采样环20充满后，进入废液槽11。

4反应测量

载流将采样环20中的样品推出来，与碱性亚甲基蓝于第一三通18中混合后与氯仿于第二三通16中混合后进入长度为4m的编结反应器15中充分混合，然后进入1号微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块14的左上口A进入，氯仿萃取相从1号微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块14的右下口D排出，而水相由右上口B流经背压调节器13进入废液槽11排出，左下口C堵死。

从第一个微孔化学惰性水水膜在线萃取模块14中分离出的有机相与酸性亚甲基蓝试剂于第三三通22中混合，进入长度为2m的编结反应器23中进一步混合，而后进入2号微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块24的左上口A进入，氯仿相从2号微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块24的右下口D排出，而水相由右上口B流经背压调节器12进入废液槽11排出，左下口C堵死。

从2号微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块24中分离出的有机相进入四通阀9，而后进入光学流通池25进行检测，产生的谱图可被测绘。

表4标准样品的测试：

表5地下水样品2的测试：

序号	已知浓度(μg/L)	峰高	峰面积	回算浓度(μg/L)
					1	772±64	0.0614	27.6412	778.8
2	772±64	0.0607	28.176	793.9
					3	772±64	0.0634	29.0593	818.9
4	772±64	0.0606	27.9253	786.8

表6精密度测试

序号	已知浓度(μg/L)	峰高	峰面积	回算浓度(μg/L)
					1	1000	0.0759	35.4576	997.8

序号	已知浓度(μg/L)	峰高	峰面积	回算浓度(μg/L)
					2	1000	0.0756	35.3514	996.7
3	1000	0.0751	35.2174	994.6
					4	1000	0.0751	35.4274	997.4
5	1000	0.0753	35.4158	997.3
					6	1000	0.0759	35.9537	998.7
7	1000	0.0759	35.8355	998.5
					RSD	RSD0.6％

以上两个实例可知，本方法测得的样品阴离子表面活性剂的浓度与其实际浓度误差较小，都在其准确度范围内，且精密度的测试数据表明，该方法的检测精密度高。

Claims (7)

1.一种水中阴离子表面活性剂的自动分析仪，包括自动进样装置(1)、蠕动泵(27)、检测器(26)、计算机处理系统(17)、样品处理组件，所述自动进样装置包括进样针(2)，所述检测器(26)内设有流通池(25)，检测器(26)通过信号线(10)与计算机处理系统(17)连接，其特征在于：所述样品处理组件包括样品注入阀(21)、两个编结反应器(15、23)、三个三通(16、18、22)、四通阀(9)、两个微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块(14、24)、若干毛细连接管、若干蠕动泵泵管(33)、若干容器瓶，所述两个微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块(14、24)，分别包括]形的固定块(28)，在固定块凹槽内由下往上依次设置有下压块(32)、微孔化学惰性疏水膜(31)、上压块(30)和压块(29)，在固定块(28)的一个翼板上安装有螺栓(37)，螺栓(37)顶住压块(29)，在下压块(32)和上压块(30)与微孔化学惰性疏水膜(31)相接触的一侧具有凹槽，两压板的凹槽对称开设构成流体的流路，在下压块和上压块的两端面设有与凹槽相通的螺纹孔，分别为左上口A、右上口B、左下口C、右下口D，所述样品注入阀(21)具有若干个通口，样品注入阀(21)的通口F依次与蠕动泵(27)上的泵管(33)、进样针(2)的上端用毛细连接管连通，该进样针(1)的下端能伸入样品瓶(8)中，样品注入阀(21)的通口B和通口E分别与采样环(20)的两端相连接，样品注入阀(21)的通口D依次与蠕动泵(27)上的泵管(33)、载流容器瓶(3)用毛细连接管连通，样品注入阀(21)的通口C依次与第一三通(18)、第二三通(16)、第一编结反应器(15)、第一微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块(14)的左上口A和左下口C两个通口、蠕动泵(27)上的泵管(33)、第三三通(22)、第二编结反应器(23)、第二微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块(24)的左上口A和右下口D两个通口、四通阀(9)的阀口B和阀口A两个通口、流通池(25)用毛细连接管连通，所述样品注入阀(21)的通口A、两个微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块(14、24)的右上口B分别通过背压调节器(19、12、13)与废液槽(11)连通，所述四通阀(9)的阀口F依次与蠕动泵(27)上的泵管(33)、清洗液容器瓶(7)用毛细连接管相通，其阀口E与废液槽(11)相通，所述第一三通(18)另外一个通口依次与蠕动泵(27)上的泵管(33)、碱性亚甲基蓝溶液容器瓶(4)通过毛细连接管连接，所述第二三通(16)的另外一个通口依次与蠕动泵(27)上的泵管(33)、含氯的有机溶剂容器瓶(5)通过毛细连接管连接，所述第三三通(22)的另外一个通口依次与蠕动泵(27)上的泵管(33)、酸性亚甲基蓝溶液容器瓶(6)连接。

2.如权利要求1所述的自动分析仪，其特征在于：所述微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块(14，24)的流体的流路形式为曲线型、直线型或折线型，其流路的高度为0.5～3mm，流路的宽度为0.5～-3mm，流路的长度为0.1-10m，其材料为化学惰性的含氟材料，其所用的微孔化学惰性疏水膜的材料为含氟材料，其孔径为0.22～1.0μm，厚度为0.1～0.5μm。

3.如权利要求1或2所述的自动分析仪，其特征在于：所述的第一编结反应器(15)的长度为1-10m，第二编结反应器(23)的毛细管长度为1-9m，其它毛细连接管(6、8、14、16)的长度为0.1-1m，采样环(20)的长度为1-4m。

4.如权利要求1或2所述的自动分析仪，其特征在于：所述的流通池(25)的光程为10～50mm。

5.权利要求1或2所述的自动分析仪，其特征在于：所述载流容器瓶中载流为体积比为10～50％的甲醇水溶液。

6.权利要求1或2所述的自动分析仪，其特征在于：所述清洗液容器瓶中清洗液为甲醇或乙醇溶剂。

7.一种水中阴离子表面活性剂的自动分析方法，包括利用自动进样器将样品送入样品处理组件的步骤，利用样品处理组件对样品进行化学处理后再利用蠕动泵将经过化学处理的样品流经流通池步骤，利用检测器对流经流通池的样品进行检测，利用计算机处理系统记录检测数据，其特征在于，所述样品处理组件对样品进行化学处理后再利用蠕动泵将经过化学处理的样品流经流通池步骤包括：

a、使含有阴离子表面活性剂的溶液与碱性亚甲基蓝溶液混合后被含氯的有机溶剂萃取；

b、使萃取液经第一微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块分离；

c、再用酸性亚甲基蓝溶液反萃取；

d、使萃取液经第二微孔化学惰性疏水膜在线萃取模块分离；

e、有机相萃取液进入流通池在600～700nm处进行比色测定。

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