CN101685081A - 一种icp-ms测定食品添加剂柠檬酸中多种元素的方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于化学领域，尤其适用于测定食品添加剂柠檬酸中16种元素铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈的方法。本发明所述的测定方法由以下步骤组成：一、称取食品添加剂柠檬酸样品，置于微波消解仪中；二、用硝酸、高氯酸混合酸，进行样品消化；三、将上述试样溶液按每10克柠檬酸样品加入1～2mL硝酸，加入超纯水，移至100mL塑料容量瓶；四、校准曲线：使用16种元素国家标准储备液(GBW)，用3％的硝酸逐级稀释成浓度为0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0μg/L的混合标准溶液，以浓度为横坐标，离子丰度为纵坐标，绘制各元素校准曲线；五、步骤三所得试样溶液按照步骤四测定、计算食品添加剂柠檬酸中16种元素含量。

Description

一种ICP-MS测定食品添加剂柠檬酸中多种元素的方法

技术领域

本发明属于化学领域，适用于食品添加剂柠檬酸中16种元素铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈的测定。

背景技术

柠檬酸(Ctric acid)，又名枸杞酸，化学名2-羟基丙烷-1，2，3-三羧酸(2-hydroxy-1，2，3-propanetricarboxylicacid)，一水柠檬酸化学结构式：

柠檬酸常温下是无色晶体，有较强的酸味，易溶于水，结晶时控制适宜的温度可获得无水柠檬酸。食品添加剂柠檬酸味感酸爽、温和，广泛运用于饮料、果汁、葡萄酒、糖果点心、风味食品、罐头、乳制品等食品饮料，也可用作食用油的抗氧化剂。同时还广泛运用于化妆品、轻工行业，是人类日常生活、工业生产必不可少的原料。无水柠檬酸主要用于固体饮料。柠檬酸盐常用作食品添加剂和强化剂，柠檬酸的酯类可作无毒增塑剂，用于食品包装制造。

柠檬酸还可用于饲料，提高动物饲料中蛋白质消化率，促进动物生长，缩短饲喂周期，改善产品质量。柠檬酸是实验室常用化学试剂，广泛用于分析测试，用作络合剂、掩蔽剂、缓冲溶液。柠檬酸或柠檬酸盐类是优质鳌合剂，能显著提高表面活性剂性能，增强洗涤效果。此外，柠檬酸能加快皮肤角质更新，常用于乳液、乳霜、洗发精、美白用品、抗老化用品、青春痘用品等。

食品、化妆品、日常生活用品的品质安全越来越受消费者的重视，食品添加剂柠檬酸、化妆品用柠檬酸涉及食品安全，食品安全卫生指标极为重要，直接质量影响产品质量。因此，检测食品添加剂柠檬酸的工作非常重要，需要采用先进仪器，开展更多项目的检测。

本发明提供了一种测定食品添加剂柠檬酸中16种元素铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈的方法，能快速、准确检测食品添加剂柠檬酸中低含量有害重金属元素铅、铜、砷、铬、镉、钴含量。本发明采用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)测定食品添加剂柠檬酸中16种元素铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈，技术领先、测定速度快、结果准确，尤其适用于有害元素含量低于1mg/kg(1ppm)的检测，属科技创新项目。目前，国内外尚未发现有关检测食品添加剂柠檬酸中16种元素方法的报道。

本发明目的旨在克服现有技术的缺陷，提供一种采用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)测定食品添加剂柠檬酸中铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈的方法，最低检出限测铟0.05μg/kg(0.05ppb)，测定有害元素的检出限分别是：铅1.63、铜8.12、砷2.03、铬3.89、镉0.47、钴0.09μg/kg(ppb)，具有鲜明的创新性和实用性。

按照国家标准《食品添加剂柠檬酸》GB1987-2007规定，食品添加剂柠檬酸必须进行鉴别、含量、水分、易炭化物、硫酸灰分、氯化物、硫酸盐、草酸盐、钙盐、铁、砷、砷盐、铅、水不溶物等13个项目的检测；国家标准《柠檬酸》GB/T 8269-2006也规定了柠檬酸的检测项目及要求，安全卫生项目砷、铅的检测按照国家标准《食品中总砷及无机砷的测定》GB/T 5009.11-2003、《食品中总砷及无机砷的测定》GB/T 5009.11-2003进行，但检出限均为1.0mg/kg，低于1.0mg/kg的无法检测。大多数食品添加剂柠檬中有害重金属元素铅、铜、砷、铬、镉、钴等含量小于1.0mg/kg(1ppm)，有的元素含量小于1.0μg/kg(ppb)，是国标限量的千分之一，甚至更低，现有的标准、方法无法准确测定其含量。本发明填补了这种技术缺陷，采用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)测定16种元素，尤其适合元素含量小于1.0mg/kg(＜1.0ppm)及有害重金属元素铅、铜、砷、铬、镉、钴的检测。

发明内容

本发明所述的电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)测定食品添加剂柠檬酸中16种元素铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈的测定方法，由以下步骤组成：

一、称取食品添加剂柠檬酸样品，置于微波消解仪中；

二、按照每10克食品添加剂柠檬酸样品加入20～40mL硝酸-高氯酸混合酸，进行样品消化；

三、将上述试样溶液取下冷却、泄压、排除废气，按每10克柠檬酸样品加入1～2mL硝酸，加入超纯水，移至100mL塑料容量瓶；

四、绘制校准曲线：使用国家标准储备液(GBW)，用3％的硝酸逐级稀释成浓度为0.0、5.0、10.0、20.0、30.、40.0、50.0μg/L的铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈标准溶液，于设定的电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)工作条件下测定各元素离子丰度，以元素浓度为横坐标，元素离子丰度为纵坐标，计算机自动绘制各元素的校准曲线；

五、步骤三所得试样溶液按照步骤四测定铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈离子丰度，计算各元素浓度，计算出柠檬酸样品中铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈的含量。

结果计算：

试样中铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈的含量按下式计算：

$X=\frac{C\×V}{M}$

式中：

X——柠檬酸中铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈的含量，单位为微克每千克(μg/kg)；

C——试样溶液中铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈的浓度，单位为微克每升(μg/L)；

V——试样溶液体积，单位为升(mL)；

M——试样质量，单位为克(g)。

计算结果保留小数点后3位有效数字。

本发明中食品添加剂柠檬酸试样经微波消解仪消化，有机物被分解排出，制备成柠檬酸试样溶液。使用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)，将试样溶液中的铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈引入雾化器，进入高温高频等离子体，发生电离、产生离子，离子聚焦后进入质谱仪，检测特征离子丰度，其强度与元素含量成正比，采用校准曲线法进行定量测定，计算柠檬酸中铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈的含量。

本发明克服了现有技术的缺陷，用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)同时测定食品添加剂柠檬酸中铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈等16个元素，标准模式下测定铅、铜、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈12个元素，动态反应池(DRC)模式下测定铁、砷、铬、锌4个元素，样品一次处理，测定二次完成。适用于食品安全项目的检测，填补了食品添加剂柠檬酸检验的空白，对保护消费者健康和食品安全工作有重要意义。

本发明的主要特点：

1、使用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)测定食品添加剂柠檬酸中16个元素铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈的含量，样品一次处理，测定二次完成。

标准模式下测定铅、铜、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈12个元素，动态反应池(DRC)模式下测定铁、铬、砷、锌4个元素。

2、适用于元素含量较低的检测，尤其适用于元素含量小于等于1.0mg/kg(1.0ppm)的测定，如有害元素铅、铜、砷、铬、镉、钴的测定。

3、检出限低，测量检出限范围：0.05～14.05μg/kg(ppb)。测定铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈的检出限Pb 1.63μg/kg、Cu 8.12μg/kg、Fe 10.87μg/kg、As 2.03μg/kg、Cr 3.89μg/kg、Zn 14.05μg/kg、Cd 0.47μg/kg、Mn 1.02μg/kg、Ni 2.72μg/kg、Co 0.09μg/kg、In 0.05μg/kg、Rh 0.06μg/kg、Ga 0.21μg/kg、Bi 0.24μg/kg、Nd 0.13μg/kg、Ce 0.06μg/kg。

4、准确度满足要求，测定铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈加标回收率结果Pb 88.0～94.2％、Cu 93.0～114.3％、Fe 86.6～116.1％、As 92.3～116.6％、Cr 85.8～120.0％、Zn 82.3～110.5％、Cd 98.1～119.1％、Mn 88.7～119.5％、Ni91.5～118.1％、Co 95.1～115.9％、In 89.1～95.2％、Rh 85.6～112.0％、Ga 87.0～119.7％、Bi 81.8～102.0％、Nd 88.0～90.5％、Ce92.2～94.7％，加标回收率范围80～120％，测定结果准确。

5、重复性符合要求，测定铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈相对标准偏差(RSD)：Pb 1.15％、Cu 2.63％、Fe 1.61％、As 3.30％、Cr 1.19％、Zn 2.77％、Cd 2.64％、Mn 2.54％、Ni 2.78％、Co 3.13％、In 3.14％、Rh 2.78％、Ga 3.80％、Bi 1.65％、Nd 1.92％、Ce 1.83％，相对标准偏差RSD≤3.80％，测定误差较小，结果准确。

具体实施方式

实施例1：

1使用仪器及仪器条件

1.1使用仪器：电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)，型号：PEElan DRC-e。

2.2仪器工作条件，见表1。

表1ICP-MS仪器工作条件

2使用试剂

2.1实验用水为GB6682规定的二级水，化学试剂为优级纯。

2.2硝酸(ρ1.42g/mL)；高氯酸(ρ1.67g/mL)。

2.3铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈标准储备液(国家标准试剂，GBW)，浓度均为1000μg/mL。

2.4铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈标准工作溶液，使用国家标准储备液(GBW)，用3％的硝酸逐级稀释成各元素浓度为0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0μg/L的混合标准工作溶液。

3测定

3.1柠檬酸试样液制备

称量柠檬酸样品1.0g(精确到0.001g)于微波消解罐中，加入5mL硝酸-高氯酸混合酸(体积比5∶1)，消解完成后，取下冷却。加入3mL硝酸(1+1)、少量蒸馏水溶解盐类，加热至沸腾，取下冷却至室温，移至100mL塑料容量瓶，水稀至刻度，混匀，待测；

3.2校准曲线绘制

使用铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈混合标准工作溶液，在表1仪器工作条件下，测定离子丰度，以元素浓度为横坐标，离子丰度为纵坐标，计算机自动绘制各元素校准曲线。

3.3测定

在4.2条件下，测定4.1的柠檬酸试样溶液，测定铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈离子丰度，计算机从校准曲线上查得试样溶液中各元素相应浓度，计算柠檬酸样品中铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈的含量，结果见表2。

结果计算：

试样中铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈的含量按下式计算：

$X=\frac{C\×V}{M}$

式中：

X——柠檬酸中铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈的含量，单位为微克每千克(μg/kg)；

C——试样溶液中铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈的浓度，单位为微克每升(μg/L)；

V——试样溶液体积，单位为毫升(mL)；

M——试样质量，单位为克(g)。

计算结果保留小数点后3位有效数字。

表2柠檬酸样品中铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈测定结果(μg/kg，ppb)：

元素	测定值	元素	测定值
				Pb	33.664	Ni	98.185
Cu	348.101	Co	14.114
				Fe	3327.219	In	0.815
As	107.776	Rh	1.183
				Cr	163.515	Ga	109.214
Zn	404.130	Bi	31.814
				Cd	33.866	Nd	0.169
Mn	87.649	Ce	0.752

实施例技术验证：

检出限实验：

仪器参数，检出限：Be≤0.02μg/L，Co≤0.005μg/L，Se≤0.008μg/L(DRC模式)，In≤0.003μg/L，U≤0.002μg/L，满足元素含量低于1mg/kg(1ppm)的测定需要。

空白溶液检出限实验：

用空白溶液连续测定铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈各10次，计算测定标准偏差，见表3。

表3空白溶液检测铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈实验(n＝10，μg/L)

元素	测定值	平均值	标准偏差	3倍标准偏差
					Pb	0.071  -0.162 0.275  -0.147 -0.0740.295  -0.210 -0.047 0.014  -0.011	-0.145	0.543	1.63
Cu	-2.548 -2.472 1.632  0.407  -3.216-0.184 3.704  3.228  1.632  1.608	0.632	2.705	8.12
					Fe	-3.542 -1.860 -3.352 0.147  0.2970.236  5.117  5.590  5.966  3.517	1.212	3.623	10.87
As	0.671  -0.945 0.298  -0.448 -0.0250.721  0.000  -1.219 0.597  0.348	0.000	0.676	2.03
					Cr	2.818  0.955  1.960  -0.678 1.7882.066  1.978  0.215  -0.797 -0.250	1.006	1.298	3.89
Zn	-0.577 -6.654 4.948  -3.818 -4.112-2.786 -1.019 7.084  4.506  4.212	0.178	4.682	14.05
					Cd	0.117  -0.232 -0.030 -0.177 0.209-0.104 0.246  -0.048 0.066  -0.048	0.000	0.158	0.47
Mn	0.578  -0.094 -0.182 0.578  -0.302-0.277 -0.146 0.236  -0.190 -0.203	0.000	0.339	1.02
					Ni	1.024  0.934  -1.715 0.381  -0.1580.171  0.515  0.366  -0.128 -1.385	0.001	0.906	2.72
Co	-0.027 -0.005 -0.024 -0.040 -0.021-0.024 0.011  0.002  0.008  0.067	-0.005	0.030	0.09
					In	0.014  0.006  -0.004 0.020  -0.0060.018  -0.024 0.011  -0.016 -0.022	0.000	0.016	0.05
Rh	0.008  -0.009 0.018  0.010  -0.0340.010  0.018  0.014  -0.031 0.000	0.000	0.019	0.06
					Ga	-0.169 0.061  0.007  -0.139 -0.032-0.019 -0.044 -0.090 -0.035 -0.119	-0.058	0.071	0.21
Bi	0.046  0.039  0.063  -0.067 0.124-0.112 -0.007 -0.089 -0.069 -0.105	-0.018	0.082	0.24
					Nd	0.102  0.045  -0.020 -0.024 -0.0060.030  -0.033 -0.016 -0.036 0.021	0.000	0.044	0.13
Ce	-0.003 -0.011 0.013  -0.015 0.013-0.023 0.042  0.000  -0.005 -0.012	0.000	0.019	0.06

空白溶液结果：

测定空白溶液中铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈标准偏差，以测定标准偏差的3倍为被测定元素的检出限，检出限范围0.05～14.05μg/kg(ppb)，元素检出限Pb 1.63μg/kg、Cu 8.12μg/kg、Fe 10.87μg/kg、As 2.03μg/kg、Cr 3.89μg/kg、Zn 14.05μg/kg、Cd 0.47μg/kg、Mn 1.02μg/kg、Ni 2.72μg/kg、Co 0.09μg/kg、In 0.05μg/kg、Rh 0.06μg/kg、Ga 0.21μg/kg、Bi 0.24μg/kg、Nd 0.13μg/kg、Ce 0.06μg/kg。

测量准确度实验(加标回收实验)

1、动态反应池选择

电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)使用氩气做载气，氩(Ar)原子量39.948、氧(O)原子量15.999，等离子体中氩Ar-40、氩氧ArO-56、氩-氧气Ar-O₂-72、O₂-Ar-O₂-104、氧气O₂-32质量数容易产生干扰，影响质量数为40、56、32或相当其整数倍元素的检测，需要用动态反应池(DRC)模式，加入甲烷碰撞气体，进行检测。本发明中铁(Fe)原子量55.847、容易受到氩氧ArO-56干扰，铬(Cr)原子量51.996、容易受到少量氩-氧气O₂-Ar-O₂-104的干扰，砷(As)原子量74.922、锌(Zn)原子量65.37也容易受到干扰，在标准模式下不能准确测定，须采用动态反应池(DRC)模式测定。

在消化食品添加剂柠檬酸样品前，定量加入铁、铬、砷、锌1.0、2.0、3.0、4.0微克(即1000.0、2000.0、3000.0、4000.0ng)标准溶液进行回收率实验，测定回收率见表4。

表4 DRC模式测定4元素加标回收率(n＝12，ng)

使用动态反应池(DRC)模式，测定铁加标回收率86.6～116.1％，测定砷加标回收率92.3～116.6％，测定铬加标回收率85.8～120.0％，测定锌加标回收率82.3～110.5％。

2、标准测定模式加标回收率实验

在消化处理柠檬酸样品前定量加入铅、铜、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕1.0μg、1.5μg、2.0μg、2.5μg(即加入铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈浓度1000.0、1500.0、2000.0、2500.0ng)，进行回收率实验，结果见表5。

表5标准模式测定12元素回收率(n＝12，ng)

加标回收率实验结果：测定铅88.0～94.2％，铜93.0～114.3％、镉98.1～119.1％、锰88.7～119.5％、镍91.5～118.1％、钴95.1～115.9％、铟89.1～95.2％、铑85.6～112.0％、镓87.0～119.7％、铋81.8～102.0％、钕88.0～90.5％、铈92.2～94.7％，测定结果准确。

测量精密度实验

1、仪器长期稳定实验

选择浓度为10.0μg/L的镁、铜、镉、铅标准溶液，每10min测定一次，记录离子丰度，4h测定24次，进行仪器长期稳定性实验。

结果见表6。

表6仪器长期稳定性实验结果(n＝24，cps)

元素	丰度	平均值	标准偏差	相对标准偏差，RSD，％
					Mg	33016.460 32331.224 32285.673 33204.660 32181.640 32328.82732304.239 32470.052 32608.712 32558.813 32643.336 32954.90233101.712 33246.740 33282.482 33475.355 33348.057 33577.23133118.774 33202.751 33258.394 33048.463 33110.356 33173.921	32909.699	425.501	1.29
Cd	39496.111 41212.204 40855.043 40534.390 40287.741 40189.53040189.308 40245.220 40295.274 40084.068 40092.714 39884.18939903.664 40092.269 39989.310 39848.981 39873.253 39749.49139695.812 39702.731 39639.902 39465.814 39481.493 39469.888	40011.600	434.044	1.08
					Pb	81802.393 93718.461 91946.175 90283.391 89460.304 89311.30289228.403 88541.114 87726.544 87692.521 86405.911 85578.91386563.475 86548.203 86330.333 85627.224 84487.175 84470.59684076.898 84190.775 83320.151 81674.221 82154.367 81722.523	86369.224	3264.288	3.78
Cu	41738.765 43512.050 42940.511 42653.273 42325.133 42213.23842228.240 42402.995 42003.871 41979.425 41921.940 41891.24642168.578 42384.800 42221.432 42246.438 41993.099 42223.83441886.668 41895.321 41812.603 41497.556 41600.188 41676.537	4214.406	441.118	1.05

2、柠檬酸试样溶液测量稳定性实验室

选取工作曲线最低点浓度5.0μg/L进行实验，消化处理柠檬酸样品前定量加入浓度为0.5μg铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈标准溶液，试样溶液定容至100mL，相当加入各元素5.0μg/L，相当于样品中定量加入500μg/kg，结果见表7。连续测定12次，计算各元素相对标准偏差(RSD)，结果见表7-8。

表7试样溶液测量稳定性实验(标准模式，n＝12，μg/kg)

元素	测定值	平均值	标准偏差	RSD，％
					Pb	473.900 467.107 467.427 467.367 469.834 466.562460.983 457.097 460.195 460.856 462.138 456.513	464.165	5.323	1.15
Cu	932.571 941.645 941.257 938.909 935.921 951.481912.005 900.150 985.962 982.760 959.800 952.221	944.557	24.889	2.63
					Cd	658.331 651.160 657.191 658.166 662.855 652.281648.462 642.460 634.469 625.446 618.063 612.632	643.460	16.965	2.64
Mn	504.097 502.614 506.013 506.691 505.582 515.085520.882 509.336 503.400 494.425 483.823 474.261	502.184	12.778	2.54
					Ni	601.523 609.786 610.699 603.080 615.414 616.162607.881 590.434 590.584 586.402 576.510 562.527	597.584	16.608	2.78
Co	491.703 487.996 495.481 493.945 496.058 498.427486.994 479.128 475.482 467.645 461.931 451.910	482.225	15.110	3.13
					In	482.132 480.872 478.562 483.184 482.222 483.899464.318 460.065 458.022 454.915 448.711 445.470	468.531	14.728	3.14
Rh	482.724 482.977 480.980 483.945 481.900 487.023472.650 465.643 462.798 460.048 455.422 448.222	472.028	13.112	2.78
					Ga	594.933 591.384 588.777 589.229 599.457 602.508578.631 574.755 564.817 554.863 545.601 536.109	576.755	21.899	3.80
Bi	526.932 525.631 530.659 528.353 527.145 525.513515.311 511.117 510.063 510.804 511.948 508.976	519.371	8.583	1.65
					Nd	468.721 467.473 463.528 473.555 464.243 465.258456.137 456.801 454.698 450.029 450.258 444.546	459.604	8.833	1.92
Ce	479.931 480.914 479.622 481.563 479.674 478.417469.408 466.539 468.177 462.276 460.813 459.385	472.227	8.641	1.83

标准模式测量相对标准偏差(RSD)：测定铅1.15％、铜2.63％、镉2.64％、锰2.54％、镍2.78％、钴3.13％、铟3.14％、铑2.78％、镓3.8％、铋1.65％、钕1.92％、铈1.83％。

表8试样溶液测量稳定性实验(DRC模式，n＝12，μg/kg)

元素	测定值	平均值	标准偏差	RSD，％
					Fe	3797.385 3797.191 3799.354 3803.515 3802.369 3672.5953804.118 3813.737 3681.188 3681.414 3813.010 3690.543	3763.035	60.605	1.61
As	615.408  619.520  632.332 633.597   660.840  683.541665.565  659.505  656.218 667.414   670.701  658.478	651.927	21.489	3.30
					Cr	750.645  749.095  752.144 758.004   759.202  764.143763.852  762.396  767.540 767.725   771.894  779.959	762.217	9.085	1.19
Zn	869.321  867.017  873.514 925.002   872.444  918.806922.328  917.584  917.190 925.698   921.589  920.849	904.279	25.070	2.77

DRC模式测量相对标准偏差(RSD)：测定铁1.61％、砷3.30％、铬1.19％、锌2.77％。

测定食品添加剂柠檬酸中铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈的相对标准偏差(RSD)范围1.15～3.80％，测量相对标准偏差(RSD)≤3.80％，测定误差小，结果准确。

Claims (4)

1、一种ICP-MS测定食品添加剂柠檬酸中16种元素铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈的方法，其特征在于由以下步骤组成：

一、称取食品添加剂柠檬酸样品，置于微波消解仪中；

二、按照每10克食品添加剂柠檬酸样品加入20～40mL硝酸、高氯酸混合酸，进行样品消化；

三、将上述试样溶液取下冷却、泄压、排除废气，按每10克柠檬酸样品加入1～2mL硝酸，加入超纯水，移至100mL塑料容量瓶；

四、绘制校准曲线：使用国家标准储备液(GBW)，用3％的硝酸逐级稀释成浓度为0.0、5.0、10.0、20.0、30.、40.0、50.0μg/L的铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈标准溶液，于设定的电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)工作条件下测定各元素离子丰度，以浓度为横坐标，离子丰度为纵坐标，计算机自动绘制各元素校准曲线；

五、步骤三所得试样溶液按照步骤四测定铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈离子丰度，计算各元素浓度，计算出柠檬酸样品中铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈的含量。

2、如权利要求1所述的食品添加剂柠檬酸中16种元素铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈的测定方法，其特征在于所述的柠檬酸样品属于食品添加剂柠檬酸。

3、如权利要求1所述的食品添加剂柠檬酸中16种元素铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈的测定方法，其特征在于适合低含量元素的检测，尤其适用于元素含量小于1.0mg/kg(1.0ppm)及有害重金属元素铅、铜、砷、铬、镉、钴的检测。标准模式下测定铅、铜、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈12个元素，动态反应池(DRC)模式下测定铁、铬、砷、锌4个元素。

4、如权利要求1所述的食品添加剂柠檬酸中16种元素铅、铜、铁、砷、铬、锌、镉、锰、镍、钴、铟、铑、镓、铋、钕、铈的测定方法，其特征在于检出限较低：铅1.63μg/kg、铜8.12μg/kg、铁10.87μg/kg、砷2.03μg/kg、铬3.89μg/kg、锌14.05μg/kg、镉0.47μg/kg、锰1.02μg/kg、镍2.72μg/kg、钴0.09μg/kg、铟0.05μg/kg、铑0.06μg/kg、镓0.21μg/kg、铋0.24μg/kg、钕0.13μg/kg、铈0.06μg/kg。