CN101681754A - 含有无机粒子的组合物、无机物层的形成方法及等离子显示面板 - Google Patents

含有无机粒子的组合物、无机物层的形成方法及等离子显示面板 Download PDF

Info

Publication number
CN101681754A
CN101681754A CN200880017604A CN200880017604A CN101681754A CN 101681754 A CN101681754 A CN 101681754A CN 200880017604 A CN200880017604 A CN 200880017604A CN 200880017604 A CN200880017604 A CN 200880017604A CN 101681754 A CN101681754 A CN 101681754A
Authority
CN
China
Prior art keywords
inorganic particulate
composition
organic compound
layer
quality
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN200880017604A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101681754B (zh
Inventor
田仲裕之
小林雄二
山田直毅
古林宽巳
菅原尚子
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Resonac Corp
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Chemical Co Ltd filed Critical Hitachi Chemical Co Ltd
Publication of CN101681754A publication Critical patent/CN101681754A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101681754B publication Critical patent/CN101681754B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J9/00—Apparatus or processes specially adapted for the manufacture, installation, removal, maintenance of electric discharge tubes, discharge lamps, or parts thereof; Recovery of material from discharge tubes or lamps
    • H01J9/02—Manufacture of electrodes or electrode systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J1/00—Adhesives based on inorganic constituents
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J2211/00—Plasma display panels with alternate current induction of the discharge, e.g. AC-PDPs
    • H01J2211/20—Constructional details
    • H01J2211/34—Vessels, containers or parts thereof, e.g. substrates
    • H01J2211/38—Dielectric or insulating layers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J2211/00—Plasma display panels with alternate current induction of the discharge, e.g. AC-PDPs
    • H01J2211/20—Constructional details
    • H01J2211/34—Vessels, containers or parts thereof, e.g. substrates
    • H01J2211/42—Fluorescent layers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Gas-Filled Discharge Tubes (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Formation Of Various Coating Films On Cathode Ray Tubes And Lamps (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)

Abstract

本发明的含有无机粒子的组合物，其含有具有萜烯骨架并且25℃时的粘度为10,000～1,000,000mPa·s的有机化合物(A1)和无机粒子，有机化合物(A1)的含量相对于含有无机粒子的组合物中所含的有机化合物的总量为50质量％～95质量％。

Description

含有无机粒子的组合物、无机物层的形成方法及等离子显示面板
技术领域
本发明涉及含有无机粒子的组合物、无机物层的形成方法以及等离子显示面板。
背景技术
作为平板显示器的一种，已知有设置通过等离子放电而发光的荧光体层，从而能够进行彩色显示的等离子显示面板(以下记作PDP)。PDP是使由玻璃所形成的平板状前面板和背面板相互平行并且相对配置，并且它们通过设置在两者之间的隔片(barrier rib)保持一定的间隔，由此在前面板、背面板和隔片所围住的空间中进行放电的结构。在这样的空间中，附设有用于显示的电极、介电层、荧光体层等，通过因放电而由封入的气体产生的紫外线使荧光体发光，观察者可以视认该光。
上述电极、介电层、荧光体层的制作，在以往如下进行。首先，作为电极、介电体或荧光体的材料，分别准备将金属或金属氧化物的粒子、介电体用玻璃料等玻璃粒子或荧光体粒子分散在有机高分子粘合剂和溶剂的混合物中所得的浆液或糊料，并通过丝网印刷、模涂法等涂布方法将它们涂布在玻璃基板上，然后烧结涂膜，除去树脂成分等有机物，形成电极、介电层或荧光体层(例如，参见专利文献1)。
专利文献1：日本特开平11-349349号公报
发明内容
发明要解决的问题
上述方法中所用的有机高分子粘合剂，对于形成良好的涂膜是有效的，但其会有以下问题。也就是说，为了分解有机高分子粘合剂，必须为高温，并且需要大量的能量。此外，使用有机高分子粘合剂，则会有分解生成物堆积在电炉内壁上的问题。进一步，如果有机高分子粘合剂在分解中碳化而残存，则会有产生气泡或鼓起，以及在放电中缓慢气化而对放电特性产生不良影响等问题。
本发明鉴于上述情况而进行，其目的在于提供一种能够以比以往少的能量形成所希望的无机体或无机物层，而且能够降低起因于有机化合物的不良影响的含有无机粒子的组合物。此外，本发明目的还在于提供使用这种含有无机粒子的组合物的无机物层的形成方法，以及具有通过这种无机物层的形成方法所形成的无机物层的等离子显示器。
解决问题的方法
解决上述问题的本发明第1含有无机粒子的组合物的特征在于，含有具有萜烯骨架并且25℃时的粘度为10,000～1,000,000mPa·s的有机化合物(A1)和无机粒子，有机化合物(A1)的含量相对于上述含有无机粒子的组合物中所含的有机化合物的总量为50质量％～95质量％。
另外，在本发明中，具有萜烯骨架，是指具有异戊二烯单元的倍数的结构。
本发明中的有机化合物的粘度，例如，可以通过根据JIS Z 8803、JISK7117的方法，在25℃进行测定。
根据本发明的含有无机粒子的组合物，通过具有上述构成，不仅可以形成良好的涂膜，而且可以在较低温度下除去具有萜烯骨架的上述有机化合物(A1)，因此，在烧结涂膜时，可以使有机化合物的含量比以往减少。因此，根据本发明的含有无机粒子的组合物，能够以比以往低的能量形成所希望的无机体或无机物层，并且，能够降低起因于有机化合物的不良影响。此外，还可以减少堆积在电炉内壁上的分解生成物的量。另外，如果有机化合物(A1)的含量相对于上述含有无机粒子的组合物中所含的有机化合物的总量不到50质量％，则难以形成良好的涂膜，而如果其超过95质量％，则难以涂布。
在本发明的第1含有无机粒子的组合物中，从容易将组合物的粘度设定为合适范围的这方面考虑，上述有机化合物，优选为下述结构式(1)所表示的异冰片基环己醇。
[化1]
Figure G200880017604XD00031
此外，在本发明的第1含有无机粒子的组合物中，含有无机粒子的组合物中所含的有机化合物在300℃加热10分钟时的加热残渣优选为1质量％以下。这时，在烧结所得的无机体或无机物层中，可以进一步降低起因于有机化合物的不良影响。
此外，解决上述问题的本发明第2含有无机粒子的组合物的特征在于，其含有25℃时的粘度为10,000～1,000,000mPa·s并且在300℃加热10分钟时的加热残渣为1质量％以下的有机化合物(A2)和无机粒子，有机化合物(A2)的含量相对于上述含有无机粒子的组合物中所含的有机化合物的总量为50质量％～95质量％。
本发明的第1和第2含有无机粒子的组合物，优选进一步含有下述通式(2)所表示的化合物。
[化2]
Figure G200880017604XD00032
式(2)中，X表示选自卤素原子、氢原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为3～10的环烷基、可以被氨基或碳原子数为1～20的烷基取代的苯基、萘基等芳基、氨基、巯基、碳原子数为1～10的烷基巯基、烷基的碳原子数为1～10的羧基烷基、碳原子数为1～20的烷氧基或杂环的基团，m和n为按照使m为2以上的整数，n为0以上的整数，并且它们满足m+n＝6的方式选出的整数，当n为2以上的整数时，2个以上的X各自可以相同，也可以不同。
本发明的第1和第2含有无机粒子的组合物，优选用于形成等离子显示面板的电极、介电层或荧光体层。
此外，本发明提供一种无机物层的形成方法，其包括在基板上设置由本发明的第1或第2含有无机粒子的组合物所形成的含有无机粒子的组合物层的工序，以及加热含有无机粒子的组合物层的工序。
根据本发明的无机物层的形成方法，通过使用本发明的第1或第2含有无机粒子的组合物，能够以低能量在基板上形成所希望的无机物层。此外，根据本发明的无机物层的形成方法，能够形成充分降低了起因于有机化合物的不良影响的无机物层。
在本发明的无机物层的形成方法中，上述基板为等离子显示器用基板，上述无机粒子为玻璃粒子，并且，作为上述无机物层，可以形成等离子显示器用介电层。
此外，在本发明的无机物层的形成方法中，上述基板为等离子显示用基板，上述无机粒子为荧光体粒子，并且，作为上述无机物层，可以形成等离子显示器用荧光体层。
此外，本发明提供一种等离子显示器，其包括通过上述本发明的无机物层的形成方法所形成的等离子显示器用介电层和/或通过上述本发明的无机物层的形成方法所形成的等离子显示用器荧光体层。
此外，本发明提供一种通过无机层的形成方法所形成的介电层，所述无机层的形成方法包括在基板上设置由含有玻璃粒子作为无机粒子的本发明第1或第2含有无机粒子的组合物所形成的含有无机粒子的组合物层的工序，以及烧结含有无机粒子的组合物层的工序。
此外，本发明提供一种通过无机层的形成方法所形成的电极，所述无机层的形成方法包括在基板上设置由含有金属粒子或金属氧化物粒子作为无机粒子的本发明第1或第2含有无机粒子的组合物所形成的含有无机粒子的组合物层的工序，以及烧结含有无机粒子的组合物层的工序。
此外，本发明提供一种通过无机层的形成方法所形成的荧光体层，所述无机层的形成方法包括在等离子显示面板用背面基板上设置由含有荧光体粒子作为无机粒子的本发明第1或第2含有无机粒子的组合物所形成的含有无机粒子的组合物层的工序，以及烧结含有无机粒子的组合物层的工序。
此外，本发明提供一种等离子显示面板，其包括本发明的电极、本发明的介电层或本发明的荧光体层。
发明效果
根据本发明，可以提供一种不仅能够以比以往低的能量形成所希望的无机体或无机物层，而且能够降低起因于有机化合物的不良影响的含有无机粒子的组合物。此外，根据本发明，可以提供一种使用本发明的含有无机粒子的组合物的无机物层的形成方法，以及，提供一种等离子显示器，其包括通过本发明的无机物层的形成方法所形成的无机物层。此外，根据本发明，通过使用本发明的含有无机粒子的组合物，可以提供一种能够以比以往低的能量所形成的电极、介电层和荧光体，以及包括这些电极、介电层或荧光体的等离子显示器。
附图的简单说明
[图1]是用于说明本发明介电层形成方法的一种实施方式的示意截面图。
[图2]是用于说明本发明荧光体层形成方法的一种实施方式的示意截面图。
[图3]是表示本发明的等离子显示面板的主要部分截面图。
[图4]是表示混合有特鲁索(テルソルブ)MTPH和溶剂(B)或溶剂(C)的混合物的粘度，与溶剂(B)或溶剂(C)的添加量的关系的图。
实施发明的最佳方式
以下，根据需要参照附图，对本发明的优选实施方式进行详细说明。在附图中，相同元素给予相同的符号，并省去重复的说明。此外，附图的尺寸比例并不限于图示的比例。
<含有无机粒子的组合物>
本发明的第1实施方式的含有无机粒子的组合物，含有具有萜烯骨架并且25℃时的粘度为10,000～1,000,000mPa·s的有机化合物(A1)(以下，有时简称为有机化合物(A1))和无机粒子。此外，本实施方式的含有无机粒子的组合物，在不损害本发明效果的范围内，也可以含有由上述有机化合物(A1)以外的有机化合物所形成的溶剂。
在本实施方式中，优选使用下述结构式(1)所表示的异冰片基环己醇作为有机化合物(A1)。
[化3]
Figure G200880017604XD00061
作为上述式(1)所表示的异冰片基环己醇，可以从商业途径获得“特鲁索(テルソルブ)MTPH”(日本萜烯化学(Terpene Chemicals)公司制造，商品名)。
此外，有机化合物(A1)，优选是在300℃加热10分钟时的加热残渣为1质量％以下的物质。另外，加热环境是在大气中。在使用这种有机化合物(A1)时，在烧结所得的无机体中，可以进一步降低起因于有机化合物的不良影响。作为满足上述条件的有机化合物(A1)，可以列举上述式(1)所表示的异冰片基环己醇。
本实施方式的含有无机粒子的组合物中的有机化合物(A1)的含量，以含有无机粒子的组合物的总量为基准，优选为20～95质量％，更优选为30～90质量％，进一步优选为40～90质量％，尤其优选为40～60质量％。通过使有机化合物(A1)的含量在上述范围内，容易得到与在该范围外时相比，更容易形成均匀涂膜的效果。
此外，本实施方式的含有无机粒子的组合物中的有机化合物(A1)的含量，以含有无机粒子的组合物中所含的有机化合物的总量为基准，为50～95质量％，优选为55～95质量％，更优选为60～90质量％，特别优选为70～90质量％。通过使有机化合物(A1)的含量在上述范围内，容易得到与在该范围外时相比，更容易形成均匀涂膜的效果。
作为无机粒子，根据所形成的无机体或无机物层的用途来适当选择即可，例如，可以列举金属粒子、金属氧化物粒子、玻璃粒子、荧光体粒子等。作为金属粒子，可以列举金粉、银粉等。此外，在这些粒子中，还可以添加后述的玻璃粒子作为粘结材料。作为金属氧化物粒子，可以列举氧化钌、氧化铜、氧化锡、ITO等，此外，在这些粒子中，还可以添加后述的玻璃粒子作为粘结材料。
金属粒子和金属氧化物粒子的平均粒径，优选为0.01～20μm，更优选为0.1～10μm。
玻璃粒子，优选为低熔点，优选其软化点在300～600℃的范围内。如果玻璃粒子的软化点不到300℃，则会有在没有完全除去有机化合物(A1)的阶段中，玻璃粒子熔融，并由此残留有有机物，而容易产生着色等问题的倾向。另一方面，如果该软化点超过600℃，则会有在玻璃基板上容易产生变形等的倾向。
作为玻璃粒子，例如，可以列举氧化铅、氧化硼、氧化硅类(PbO-B2O3-SiO2类)、氧化铅、氧化硼、氧化硅、氧化铝类(PbO-B2O3-SiO2-Al2O3类)、氧化锌、氧化硼、氧化硅类(ZnO-B2O3-SiO2类)、氧化锌、氧化硼、氧化硅、氧化铝类(ZnO-B2O3-SiO2-Al2O3类)、氧化铅、氧化锌、氧化硼、氧化硅类(PbO-ZnO-B2O3-SiO2类)、氧化铅、氧化锌、氧化硼、氧化硅、氧化铝类(PbO-ZnO-B2O3-SiO2-Al2O3类)、氧化铋、氧化硼、氧化硅类(Bi2O3-B2O3-SiO2类)、氧化铋、氧化硼、氧化硅、氧化铝类(Bi2O3-B2O3-SiO2-Al2O3类)、氧化铋、氧化锌、氧化硼、氧化硅类(Bi2O3-ZnO-B2O3-SiO2类)、氧化铋、氧化锌、氧化硼、氧化硅、氧化铝类(Bi2O3-ZnO-B2O3-SiO2-Al2O3类)等玻璃粒子。它们可以单独使用，或2种以上组合使用。
玻璃粒子的平均粒径，优选为0.01～20μm，更优选为0.1～10μm。
作为荧光体粒子，可以列举以金属氧化物为主体的荧光体，作为显红色的荧光体，例如，可以列举Y2O2S:Eu、Zn3(PO4)2:Mn、Y2O3:Eu、YVO4:Eu、(Y，Gd)BO3:Eu等。作为显蓝色的荧光体，例如，可以列举ZnS:Ag、ZnS:Ag，Al、ZnS:Ag，Ga，Al、ZnS:Ag，Cu，Ga，Cl、ZnS:Ag+In2O3、Ca2B5O9Cl:Eu2+、(Sr，Ca，Ba，Mg)10(PO4)6Cl2:Eu2+、Sr10(PO4)6Cl2:Eu2+、BaMgAl14O23:Eu2+、BaMgAl16O26:Eu2+等。作为显绿色的荧光体，例如，可以列举ZnS:Cu、Zn2SiO4:Mn、ZnS:Cu+Zn2SiO4:Mn、Gd2O2S:Tb、Y3Al5O12:Ce、ZnS:Cu，Al、Y2O2S:Tb、ZnO:Zn、ZnS:Cu，Al+In2O3、LaPO4:Ce，Tb、BaO·6Al2O3:Mn等。
荧光体粒子的平均粒径，优选为0.01～20μm，更优选为0.1～10μm。
当本实施方式的含有无机粒子的组合物含有金属离子或金属氧化物粒子作为无机粒子时，这种含有无机粒子的组合物适合于电极的形成。此外，在含有玻璃粒子时，这种含有无机粒子的组合物适合于介电层的形成。此外，在含有荧光体粒子时，这种含有无机粒子的组合物适合于荧光体层的形成。
本实施方式的含有无机粒子的组合物中的无机粒子的含量，从提高对基板的涂布性的观点考虑，以组合物的总量为基准，优选为5～80质量％，更优选为10～70质量％，进一步优选为10～60质量％，尤其优选为30～50质量％。
本实施方式的含有无机粒子的组合物，从涂膜的平坦性这方面考虑，优选进一步含有沸点在150～250℃范围的溶剂(以下，有时称为溶剂(B))。另外，在本说明书中，溶剂的沸点是指在大气压下的值。
作为沸点在150～250℃范围的溶剂，例如可以举出，佛尔酮(沸点：198℃)、环己酮(沸点：155℃)、甲基环己酮(沸点：170℃)等酮类溶剂、甲基苯基醚(沸点：153℃)、乙基苯基醚(沸点：172℃)、甲氧基甲苯(沸点：172℃)、苄基乙基醚(沸点：189℃)、二乙二醇二甲基醚(沸点：160℃)、二乙二醇二乙基醚(沸点：188℃)、二乙二醇单甲基醚(沸点：194℃)、二乙二醇单丁基醚(沸点：231℃)、二乙二醇单丁基醚乙酸酯(沸点：247℃)、乙二醇单丁基醚(沸点：171℃)、乙二醇单异戊基醚(沸点：181℃)等醚类溶剂、1-己醇(沸点：157℃)、1-庚醇(沸点：176℃)、2-庚醇(沸点：160℃)、3-庚醇(沸点：156℃)、1-辛醇(沸点：195℃)、2-辛醇(沸点：179℃)、2-乙基-1-己醇(沸点：184℃)、环己醇(沸点：161℃)、1-甲基环己醇(沸点：155℃)、2-甲基环己醇(沸点：165℃)、3-甲基环己醇(沸点：173℃)、4-甲基环己醇(沸点：174℃)、糠醇(沸点：170℃)、乙二醇(沸点：198℃)、丙二醇(沸点：187℃)、1，2-丁二醇(沸点：191℃)、己二醇(沸点：197℃)、3-甲基-3-甲氧基丁醇(沸点：174℃)等醇类溶剂、3-甲氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯(沸点：188℃)、乙二醇单乙酸酯(沸点：182℃)、二乙二醇单丁基醚乙酸酯(沸点：247℃)等乙酸酯类溶剂、碳酸亚丙酯(沸点：241℃)等环状碳酸酯类溶剂、γ-丁内酯(沸点：204℃)等内酯类溶剂、N-甲基-2-吡咯烷酮(沸点：202℃)等吡咯烷酮类溶剂、α-蒎烯(沸点：156℃)、β-蒎烯(沸点：161℃)、柠檬烯(沸点：177℃)、萜品醇(沸点：217℃)、二氢化萜品醇(沸点：207℃)、二氢化乙酸松油酯(沸点：220℃)等萜烯类溶剂、二甲基甲酰胺(沸点：153℃)、二甲基亚砜(沸点：189℃)等。它们可以单独使用，或2种以上组合使用。
其中，优选环己醇、萜品醇、二氢化萜品醇、二氢化乙酸松油酯等具有脂环式基团和羟基或酯基的化合物，更优选含有萜品醇、二氢化萜品醇、二氢化乙酸松油酯等萜烯醇或萜烯酯等萜烯类溶剂。由此，在干燥涂布于基板上的本发明的含有无机粒子的组合物时，可以更确实地降低由于基板表面的温度分布而产生的膜厚偏差等不均匀。
萜品醇，是由脂松节油衍生的、由下述式表示的α-、β-、γ-萜品醇的异构体混合物，“萜品醇C”(日本萜烯化学公司制造，商品名)可以从商业上获得。
[化4]
Figure G200880017604XD00091
二氢化萜品醇，是由下述式表示的、对由脂松节油衍生的萜品醇进行氢化而得的化合物，其可以在商业上从日本萜烯化学社获得。
[化5]
Figure G200880017604XD00092
二氢化乙酸松油酯，是由下述式表示的、对由脂松节油衍生的萜品醇进行氢化和酯化而得的化合物，其可以在商业上从日本萜烯化学社获得。
[化6]
从防止干燥后的涂膜上产生不均匀的观点考虑，本发明的含有无机粒子的组合物中的溶剂(B)的含量，相对于组合物中所含的有机化合物的总量(包括有机化合物(A1))优选为3～48质量％，更优选为3～43质量％，特别优选为3～38质量％，尤其优选为8～28质量％。
此外，在本实施方式的含有无机粒子的组合物中，为了控制涂膜的干燥性，可以进一步含有沸点低于150℃的溶剂(以下，有时称为溶剂(C))。进而，本实施方式的含有无机粒子的组合物，从防止干燥后的涂膜上产生不均匀，以及进一步缩短涂膜干燥时间的观点考虑，除了上述溶剂(B)外，可以并用沸点低于150℃的溶剂(C)。
作为沸点低于150℃的溶剂，例如，可以列举醇类有机溶剂(甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇等)、芳香族类有机溶剂(苯、甲苯、二甲苯等)、酮类溶剂(丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等)、醚类溶剂(四氢呋喃、二噁烷、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚)、乙酸乙酯、二丙二醇甲醚(methyl propyldiglycol)、己基卡必醇、二丙二醇丁醚(butyl propylene diglycol)、苄基醇、丁基卡必醇、DBE稀释剂(杜邦株式会社：商品名)、环己烷、甲基环己烷、环己酮等。
本实施方式的含有无机粒子的组合物中的溶剂含量，没有特别限制，但优选设定为与有机化合物(A1)混合时的混合物在25℃时的粘度为500～50000mPa·s，更优选设定为1000～25000mPa·s，特别优选设定为1000～10000mPa·s，进一步，优选设定为含有无机粒子的组合物的粘度为后述范围。
例如，在由作为有机化合物(A1)的特鲁索MTPH和无机粒子所形成的含有无机粒子的组合物中，难以调整至可涂布的粘度。因此，优选使用溶剂(B)或溶剂(C)调整粘度，但由于粘度降低以及粘度降低率大的溶剂，其添加量稍稍不同就会导致粘度变化很大，因此需要严格地控制粘度，因而不优选。从粘度控制的容易性观点考虑，在通过配合溶剂(B)或溶剂(C)来调整含有无机粒子的组合物的粘度时，优选选择即使增加添加量，粘度降低以及粘度降低率也小的物质。
图4是表示作为有机化合物(A1)的特鲁索MTPH和上述溶剂(B)或上述溶剂(C)混合时的混合物在25℃时的粘度，与溶剂(B)或溶剂(C)的添加量的关系的图。此处，X轴的溶剂(B)或溶剂(C)的添加量，表示特鲁索MTPH和上述溶剂(B)或上述溶剂(C)的混合物中的溶剂(B)或溶剂(C)的质量％。此外，图4中，a是表示混合有正己烷的混合物的粘度变化的曲线、b是表示混合有二乙二醇单丁基醚乙酸酯的混合物的粘度变化的曲线，c是表示混合有甲基环己烷的混合物的粘度变化的曲线，d是表示混合有环己烷的混合物的粘度变化的曲线，e是表示混合有二氢化乙酸松油酯的混合物的粘度变化的曲线，f是表示混合有环己醇的混合物的粘度变化的曲线，g是表示混合有萜品醇(“萜品醇C”)的混合物的粘度变化的曲线，h是表示混合有二氢化萜品醇时的混合物的粘度变化的曲线。
在特鲁索MTPH和正己烷、环己烷、甲基环己烷等溶剂(C)的混合体系中，当配合20质量％左右的溶剂(C)时，混合物的粘度为500mPa·s以下，随着添加量的增加，粘度降低率(图4中曲线图的斜度)也变大。相反，在特鲁索MTPH和环己醇、萜品醇、二氢化萜品醇、二氢化乙酸松油酯等具有脂环式基团和羟基或酯基的化合物等溶剂(B)的混合体系中，即使配合30质量％左右的溶剂(B)，混合物的粘度也保持在500mPa·s以上，随着添加量的增加，粘度降低率变小。
由该倾向可知，溶剂(B)使用环己醇、萜品醇、二氢化萜品醇、二氢化乙酸松油酯等具有脂环式基团和羟基或酯基的化合物，在粘度控制的容易性方面上，是优选的。另外，在本实施方式中，通过将溶剂(B)和溶剂(C)中的多种组合起来，可以兼顾粘度控制的容易性和涂膜的干燥性控制。
当本实施方式的含有无机粒子的组合物，含有选自上述溶剂(B)和上述溶剂(C)组成的组中的1种以上溶剂时，该溶剂的含量，相对于组合物中所含的有机化合物的总量，优选为3～30质量％。
此外，本实施方式的含有无机粒子的组合物，优选进一步含有下述通式(2)所表示的化合物。这时，在烧结含有无机粒子的组合物的涂膜后，可以进一步降低有机化合物的残余重量。
[化7]
Figure G200880017604XD00121
式(2)中，X表示选自卤素原子、氢原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为3～10的环烷基、可以被氨基或碳原子数为1～20的烷基取代的苯基、萘基等芳基、氨基、巯基、碳原子数为1～10的烷基巯基、烷基的碳原子数为1～10的羧基烷基、碳原子数为1～20的烷氧基或杂环的基团，m和n中m为2以上的整数，n为0以上的整数，并且它们满足m+n＝6，当n为2以上的整数时，2个以上的X各自可以相同，也可以不同。
作为上述通式(2)所表示的化合物，例如，可以列举邻苯二酚、间苯二酚(resorcin)、对苯二酚、2-甲基邻苯二酚、3-甲基邻苯二酚、4-甲基邻苯二酚、2-乙基邻苯二酚、3-乙基邻苯二酚、4-乙基邻苯二酚、2-丙基邻苯二酚、3-丙基邻苯二酚、4-丙基邻苯二酚、2-正丁基邻苯二酚、3-正丁基邻苯二酚、4-正丁基邻苯二酚、2-叔丁基邻苯二酚、3-叔丁基邻苯二酚、4-叔丁基邻苯二酚、3，5-二叔丁基邻苯二酚等烷基邻苯二酚、2-甲基间苯二酚、4-甲基间苯二酚、5-甲基间苯二酚(地衣酚)、2-乙基间苯二酚、4-乙基间苯二酚、2-丙基间苯二酚、4-丙基间苯二酚、2-正丁基间苯二酚、4-正丁基间苯二酚、2-叔丁基间苯二酚、4-叔丁基间苯二酚等烷基间苯二酚、甲基对苯二酚、乙基对苯二酚、丙基对苯二酚、叔丁基对苯二酚、2，5-二叔丁基对苯二酚等烷基对苯二酚、邻苯三酚、间苯三酚等。其中，特别优选对苯二酚。它们可以单独使用，或2种以上组合使用。
在使用上述通式(2)所表示的化合物时，其含量相对于组合物中所含的有机化合物的总量，优选为0.01～10质量％，更优选为0.05～5质量％，进一步优选为0.1～2质量％。通过使上述通式(2)所表示的化合物的含量在上述范围内，和在该范围外相比，可以更有效地降低涂膜烧结后的有机化合物的残余重量。
本实施方式的含有无机粒子的组合物，在25℃时的粘度优选为1000～100000mPa·s，更优选为2000～60000mPa·s，特别优选为2500～50000mPa·s。当含有无机粒子的组合物的粘度小于1000mPa·s时，在含有无机粒子的组合物的保存中无机粒子容易沉降，另一方面，当粘度大于100000mPa·s时，会有涂膜的平坦性下降的倾向。
此外，本实施方式的含有无机粒子的组合物中所含的有机化合物，在300℃加热10分钟时的加热残渣优选为1质量％以下。
在本实施方式的含有无机粒子的组合物中，只要含有无机粒子的组合物中所含的有机化合物在300℃加热10分钟时的加热残渣为1质量％以下的范围，则可以根据需要添加例如有机粘合剂树脂、染料、显色剂、增塑剂、颜料、阻聚剂、表面改性剂、稳定剂、密合性赋予剂、热固化剂等。
但是，在添加重均分子量为5000～1000000的有机粘合剂树脂时，很难使含有无机粒子的组合物中所含的有机化合物在300℃加热10分钟时的加热残渣为1质量％以下。因此，在添加重均分子量为5000～1000000的有机粘合剂树脂时，其含量，以含有无机粒子的组合物中所含的有机化合物的总量为基准，优选为0～1质量％，更优选为0～0.5质量％，特别优选为0质量％(也就是说不添加)。
本实施方式的含有无机粒子的组合物，例如可以通过将有机化合物(A1)和上述溶剂混合，然后添加上述无机粒子，通过公知的混合手段将其混合而制备。
本发明的第2实施方式的含有无机粒子的组合物，含有有机化合物(A2)(以下，有时简称为有机化合物(A2))和无机粒子，其中有机化合物(A2)在25℃时的粘度为10,000～1,000,000mPa·s，并且在300℃加热10分钟时的加热残渣为1质量％以下，该有机化合物(A2)的含量，相对于含有无机粒子的组合物中所含的有机化合物的总量为50质量％～95质量％。此外，本实施方式的含有无机粒子的组合物，在不损害本发明效果的范围内，还可以含有上述有机化合物(A2)以外的溶剂。
作为上述有机化合物(A2)，优选为萜烯类化合物，更优选为上述式(1)所表示的异冰片基环己醇。
关于第2实施方式的含有无机粒子的组合物中所含的无机粒子及其含量、有机化合物(A2)以外的溶剂及其含量、以及其它添加剂，可以和上述第1实施方式的含有无机粒子的组合物中的情况相同。
此外，第2实施方式的含有无机粒子的组合物的粘度，优选为和上述第1实施方式的含有无机粒子的组合物的情况相同的范围。
第2实施方式的含有无机粒子的组合物，例如可以通过将有机化合物(A2)和上述溶剂混合，然后添加上述无机粒子，通过公知的混合手段将其混合而制备。
<介电层和荧光体层的形成方法、介电层和荧光体层、以及等离子显示面板(PDP)>
接着，作为本发明的无机物层形成方法的具体例子，对介电层和荧光体层形成方法的优选实施方式进行说明。本实施方式的介电层的形成方法包括：在基板上设置由含有玻璃粒子作为无机粒子的上述本发明的含有无机粒子的组合物所形成的含有无机粒子的组合物层的工序，以及加热该组合物层的工序。以下，参照图1，对于在构成PDP用前面基板的前面玻璃基板上形成介电层的实施方式进行说明。图1是用于说明本实施方式的介电层形成方法的示意截面图。
如图1(a)所示，首先，准备设置有显示电极52的前面玻璃基板40。
接着，如图1(b)所示，在前面玻璃基板40的设置有电极52的一侧上，涂布本发明的含有无机粒子的组合物并干燥，形成含有无机粒子的组合物层1。在本实施方式中，优选使用含有上述低熔点的玻璃粒子作为无机粒子的含有无机粒子的组合物。这时，含有无机粒子的组合物层1是含有玻璃的组合物层。
作为涂布方法，例如，可以列举丝网印刷、刮刀涂布法、辊涂法、喷涂法、凹版涂布法、棒涂法、模头涂布法、帘式涂布法等。作为干燥温度，没有特别限制，优选为60℃～350℃，更优选为100℃～350℃，特别优选为150℃～300℃。干燥时间优选为1分钟～2小时左右，更优选为1分钟～1小时左右。另外，在该加热干燥工序中，优选除去90质量％以上的有机化合物，更优选除去95质量％以上，特别优选除去99质量％以上。在干燥工序中，从减少有机化合物的残留物以及抑制无机粒子变色的观点考虑，优选使加热氛围的氧浓度为10体积％以下，更优选为0～5体积％，特别优选为0～3体积％。加热机器内的氧浓度，在自然状态下与大气中的氧浓度相同，约为20体积％。作为使该氧浓度为10体积％以下的方法，可以列举使用氮气、氩气、氦气或氖气等惰性气体对加热机器内部进行置换，或者使用真空泵等，该氧浓度优选为尽可能低的值。氧浓度的测定，可以通过氧浓度计很容易地进行，作为市售的氧浓度计，可以列举氧浓度计LC-750L(东丽工程株式会社制造)等。
接着，对前面玻璃基板40上所设置的含有无机粒子的组合物层1进行烧结，得到作为烧结体的介电层70(参见图1(c))。作为烧结方法，例如，可以列举在电炉中收容并加热基板和上述含有无机粒子的组合物层的叠层体的方法，在热板上放置并加热上述叠层体的方法等。
烧结温度，只要是能够充分烧结上述含有无机粒子的组合物层的温度，就没有特别限定，但最高温度优选为300～700℃，更优选为300～600℃，特别优选为400～600℃。烧结时间优选为5分钟～2小时左右。此外，烧结优选在大气中实施。
可以认为通过上述烧结工序，含有无机粒子的组合物层中的有机成分挥发，形成仅有无机成分的介电层。
根据本实施方式的介电层的形成方法，通过由本发明的含有无机粒子的组合物形成含有无机粒子的组合物层1，并对其进行干燥，可以在烧结时，使含有无机粒子的组合物层1中所含的有机成分比以往更加少，因此，能够以更低的能量完成烧结工序，形成良好的介电层，此外，还可以充分降低分解生成物在电路等中的堆积。
通过本实施方式的介电层形成方法所得的在基板上具有介电层的叠层体，可以优选用作PDP用前面基板(PDP用基板)。
接着，对本发明的荧光体层形成方法的优选实施方式进行说明。本实施方式的荧光体层的形成方法包括：在基板上设置由含有荧光体粒子作为无机粒子的上述本发明的含有无机粒子的组合物所形成的含有无机粒子的组合物层的工序，以及加热该组合物层的工序。以下，参照图2，对于在PDP用背面玻璃基板上形成荧光体层的实施方式进行说明。图2是用于说明本实施方式的荧光体层形成方法的示意截面图。
首先，准备设置有寻址电极54的背面玻璃基板41。接着，在背面玻璃基板41的设置有电极54的一侧上，形成背面介电层72。并在形成的介电层72上，形成隔片80(参见图2(a))。
接着，在相邻的隔片80的间隙中，涂布含有荧光体粒子作为无机粒子的本发明含有无机粒子的组合物，形成含有无机粒子的组合物层1’(参见图2(b))。
作为涂布方法，例如，可以列举丝网印刷、刮刀涂布法、辊涂法、喷涂法、凹版涂布法、棒涂法、模头涂布法、帘式涂布法、分配器涂布法等。
接着，干燥含有无机粒子的组合物层1’，并烧结，由此形成作为无机物层的荧光体层90(参见图2(c))。
作为干燥温度，没有特别限制，优选为60℃～200℃左右，干燥时间优选为1分钟～1小时左右。
作为烧结方法，例如可以列举在电炉中收容并加热背面基板和上述含有无机粒子的组合物层的叠层体的方法，在热板上放置并加热上述叠层体的方法等。
烧结温度，只要是能够充分烧结上述含有无机粒子的组合物层的温度，就没有特别限定，但最高温度优选为300～700℃，更优选为300～600℃。烧结时间优选为5分钟～2小时左右。此外，烧结优选在大气中实施。
此外，在本实施方式的荧光体层形成方法中，通过使含有无机粒子的组合物层1’的干燥条件为在氧浓度为10体积％以下、优选0～5体积％、更优选0～3体积％的氛围下，在150～350℃、优选170～300℃、更优选200～280℃时进行加热，可以除去几乎所有的有机化合物。这时，可以省略烧结工序，可以实现简化了工序的荧光体层的形成方法。
在本实施方式中，优选在惰性气体氛围下进行加热。此外，加热温度优选为150～300℃左右，加热时间优选为1分钟～1小时左右。作为具体条件，例如，可以列举在250℃加热30分钟的条件。
根据本实施方式的荧光体层的形成方法，可以在烧结时使来自于含有无机粒子的组合物层中所含的有机化合物的杂质比以往更加少，因此可以抑制由于来自有机化合物的杂质残留而导致的荧光体层90的性能下降。此外，根据本实施方式的荧光体层形成方法，可以省略烧结工序，可以实现简化了工序的荧光体层的形成方法。
具有通过本实施方式的荧光体层形成方法所得的荧光体层的叠层体200，可以很合适地用作PDP用背面基板(PDP用基板)。
接着，参照图3，对于具有通过本实施方式的方法所形成的介电层和荧光体层的PDP的一个实施方式进行说明。
图3是表示本发明PDP的一种实施方式的部分斜视图。图3所示的PDP300，主要由PDP用前面基板100和PDP用背面基板200构成。PDP用前面基板100，由叠层体3和设置成覆盖叠层体3的前面介电层70表面的保护层71构成。叠层体3，通过主要将前面玻璃基板40、带状的显示电极52和前面介电层70依次叠层而构成。前面介电层70，通过加热由本发明的含有无机粒子的组合物所形成的含有无机粒子的组合物层而得到。PDP用背面基板200，主要由背面玻璃基板41、设置在背面玻璃基板41上的带状寻址电极54、设置在背面玻璃基板41和寻址电极54上的背面介电层72、设置在背面介电层72上的隔片80、和形成为覆盖隔片80的壁面和背面介电层72的表面的荧光体层90构成。荧光体层90通过加热由本发明的含有无机粒子的组合物所形成的含有无机粒子的组合物层而得到。然后，将PDP用前面基板100和PDP用背面基板200粘合在一起，使保护层71和隔片80互相贴合，形成由荧光体层90和保护层71所围住的放电空间76。另外，在PDP300中，玻璃基板40、41，保护层71，背面介电层72，隔片80，和电极52、54等构成部件，可以由以往公知的材料和方法形成。背面介电层72，也可以通过本发明的无机物层形成方法来形成。
如此构成的PDP300，其中前面介电层70和荧光体层90能够以比以往低的能量形成，起因于有机化合物的不良影响也充分降低，因此在放电特性、制造成本以及环境方面是优选的。
此外，在本实施方式中，还可以使用本发明的含有无机粒子的组合物形成电极52。这时，可以通过在基板40上涂布含有上述金属粒子或金属氧化物粒子作为无机粒子的含有无机粒子的组合物，形成含有无机粒子的组合物层，对其进行干燥并烧结，从而形成电极。
作为涂布方法，例如可以列举丝网印刷、刮刀涂布法、辊涂法、喷涂法、凹版涂布法、棒涂法、模头涂布法、帘式涂布法等。作为干燥温度，没有特别限制，但优选为60～200℃左右，干燥时间优选为1分钟～1小时左右。
作为烧结方法，例如，可以列举在电炉中收容并加热基板和上述含有无机粒子的组合物层的叠层体的方法，在热板上放置并加热上述叠层体的方法等。
烧结温度，只要是能够充分烧结上述含有无机粒子的组合物层的温度，就没有特别限定，但最高温度优选为300～700℃，更优选为300～600℃。烧结时间优选为5分钟～2小时左右。此外，烧结优选在大气中实施。
如上所述，使用由本发明的含有无机粒子的组合物形成电极、介电层或荧光体层的PDP的等离子显示器，在显示特性、制造成本以及环境方面更加优选。
实施例
以下，通过实施例更加详细地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。
<含有无机粒子的组合物的制作>
(实施例1)
首先，向带有搅拌机、回流冷凝器、惰性气体导入口和温度计的烧瓶中，加入77质量份异冰片基环己醇“特鲁索MTPH”(日本萜烯化学社制造，商品名)和23质量份“萜品醇C”(日本萜烯化学社制造，商品名，沸点为217℃)，一边搅拌，一边在氮气氛围下将其升温至80℃，并保持在80℃±2℃，同时搅拌3小时，形成均匀的溶液。然后，冷却至室温，取出溶液。所得溶液在25℃时的粘度为5700mPa·s。
另外，特鲁索MTPH在25℃时的粘度为678,000mPa，在300℃加热10分钟时的加热残渣为0.028质量％。此外，萜品醇C在25℃时的粘度为35mPa，在300℃加热10分钟时的加热残渣为0.020质量％。
接着，在57.7质量份上述所得的溶液中，加入42.3质量份ZnO-B2O3-SiO2-Al2O3类玻璃料，并使用珠磨机混合分散15分钟。接着，使该分散液通过具有30μm正方形的开口部分的滤布进行过滤，制备实施例1的含有无机粒子的组合物的溶液。所得的含有无机粒子的组合物溶液在25℃时的粘度为17000mPa·s。
(实施例2)
首先，向带有搅拌机、回流冷凝器、惰性气体导入口和温度计的烧瓶中，加入84质量份异冰片基环己醇“特鲁索MTPH”(日本萜烯化学社制造，商品名)和16质量份“萜品醇C”(日本萜烯化学社制造，商品名，沸点为217℃)，一边搅拌，一边在氮气氛围下将其升温至80℃，并保持在80℃±2℃，同时搅拌3小时，形成均匀的溶液。然后，冷却至室温，取出溶液。所得溶液在25℃时的粘度为16800mPa·s。
接着，在57.7质量份上述所得的溶液中，加入42.3质量份ZnO-B2O3-SiO2-Al2O3类玻璃料，并使用珠磨机混合分散15分钟。接着，使该分散液通过具有30μm正方形的开口部分的滤布进行过滤，制备实施例2的含有无机粒子的组合物的溶液。所得的含有无机粒子的组合物溶液在25℃时的粘度为50200mPa·s。
(实施例3)
首先，向带有搅拌机、回流冷凝器、惰性气体导入口和温度计的烧瓶中，加入57质量份异冰片基环己醇“特鲁索MTPH”(日本萜烯化学社制造，商品名)和43质量份“萜品醇C”(日本萜烯化学社制造，商品名，沸点为217℃)，一边搅拌，一边在氮气氛围下将其升温至80℃，并保持在80℃±2℃，同时搅拌3小时，形成均匀的溶液。然后，冷却至室温，取出溶液。所得溶液在25℃时的粘度为340mPa·s。
接着，在57.7质量份上述所得的溶液中，加入42.3质量份ZnO-B2O3-SiO2-Al2O3类玻璃料，并使用珠磨机混合分散15分钟。接着，使该分散液通过具有30μm正方形的开口部分的滤布进行过滤，制备实施例3的含有无机粒子的组合物的溶液。所得的含有无机粒子的组合物溶液在25℃时的粘度为1100mPa·s。
(实施例4)
首先，向带有搅拌机、回流冷凝器、惰性气体导入口和温度计的烧瓶中，加入80质量份日本萜烯化学社制造的异冰片基环己醇“特鲁索MTPH”和20质量份和光纯药工业制造的环己醇，一边搅拌，一边在氮气氛围下将其升温至60℃，并保持在60℃±2℃，同时搅拌1小时，使其均匀分散。然后，冷却至室温，取出溶液。所得溶液的粘度为8700mPa·s。
接着，在65质量份上述所得的溶液中，加入35质量份显绿色的荧光体：Zn2SiO4:Mn(最大粒径为15μm)，并使用珠磨机混合分散15分钟。接着，使该分散液通过具有30μm正方形的开口部分的滤布进行过滤，制备实施例4的含有无机粒子的组合物的溶液。所得的含有无机粒子的组合物的粘度为20200mPa·s。
(实施例5)
首先，向带有搅拌机、回流冷凝器、惰性气体导入口和温度计的烧瓶中，加入80质量份异冰片基环己醇“特鲁索MTPH”(日本萜烯化学社制造，商品名)和20质量份“萜品醇C”(日本萜烯化学社制造，商品名，沸点为217℃)，一边搅拌，一边在氮气氛围下将其升温至80℃，并保持在80℃±2℃，同时搅拌3小时，形成均匀的溶液。然后，冷却至室温，取出溶液。所得溶液在25℃时的粘度为18850mPa·s。
接着，在上述所得的溶液中，加入2质量份对苯二酚，使用调节式混合器MX201(Thinky(株)制造)混合10分钟，使其完全溶解。在57.7质量份该溶液中，加入42.3质量份ZnO-B2O3-SiO2-Al2O3类玻璃料，并使用珠磨机混合分散15分钟。接着，使该分散液通过具有30μm正方形的开口部分的滤布进行过滤，制备实施例5的含有无机粒子的组合物的溶液。所得的含有无机粒子的组合物溶液在25℃时的粘度为43000mPa·s。
(比较例1)
向带有搅拌机、回流冷凝器、惰性气体导入口和温度计的烧瓶中，加入92质量份“萜品醇C”(日本萜烯化学社制造，商品名，沸点为217℃)，一边搅拌，一边加入8质量份通过悬浮聚合法所得的重均分子量为700,000的聚甲基丙烯酸乙酯。在氮气氛围下将其升温至120℃，并保持在120℃±2℃，同时持续搅拌3小时，溶解聚甲基丙烯酸乙酯。然后，冷却至室温，取出树脂溶液。所得的树脂溶液在25℃时的粘度为3700mPa·s。
接着，在55.5质量份上述所得的树脂溶液(固体成分为8质量份)中，加入44.5质量份ZnO-B2O3-SiO2-Al2O3类玻璃料，并使用珠磨机混合分散15分钟。接着，使该分散液通过具有30μm正方形的开口部分的滤布进行过滤，制备比较例1的含有无机粒子的组合物的溶液。所得的含有无机粒子的组合物溶液在25℃时的粘度为11000mPa·s。
(比较例2)
向带有搅拌机、回流冷凝器、惰性气体导入口和温度计的烧瓶中，加入5质量份异冰片基环己醇“特鲁索MTPH”(日本萜烯化学社制造，商品名)和90质量份“萜品醇C”(日本萜烯化学社制造，商品名，沸点为217℃)，一边搅拌，一边加入5质量份乙基纤维素10cp(和光纯药制造)。在氮气氛围下将其升温至120℃，并保持在120℃±2℃，同时持续搅拌3小时，溶解乙基纤维素。然后，冷却至室温，取出树脂溶液。所得的树脂溶液在25℃时的粘度为32000mPa·s。
接着，在55.5质量份上述所得的树脂溶液(固体成分为5质量％)中，加入44.5质量份ZnO-B2O3-SiO2-Al2O3类玻璃料，并使用珠磨机混合分散15分钟。接着，使该分散液通过具有30μm正方形的开口部分的滤布进行过滤，制备比较例2的含有无机粒子的组合物的溶液。所得的含有无机粒子的组合物溶液在25℃时的粘度为60000mPa·s。
上述实施例和比较例中所示的粘度，是在25℃的温度下，使用E型粘度计(东机产业社制造，型号：EHD型)在20rmp的旋转速度下测定的值。
对于上述所得的实施例1～5和比较例1～2的含有无机粒子的组合物溶液，基于下述方法评价涂膜状态和通过热重量分析所得的重量变化。所得的结果示于表2。
[涂膜状态的评价]
使用涂布器(检测机产业(TESTER SANGYO)公司制造)，在玻璃板上涂布实施例1～5和比较例1～2的含有无机粒子的组合物溶液，使湿膜厚度为50μm，并测定在涂布后的涂膜表面上所产生的柚子皮状波纹的消失时间。然后，基于以下评价基准，评价涂膜状态。
A：在30秒钟以内消失(平坦性优异)。
B：在1分钟以内消失(平坦性没有问题)。
C：在1分钟以内未消失(平坦性存在问题)。
[干燥后的涂膜状态的评价]
使用涂布器(检测机产业公司制造)，在玻璃板上涂布实施例1～5和比较例1～2的含有无机粒子的组合物溶液，使湿膜厚度为50μm，分别得到叠层体。接着，将这些叠层体在150℃的干燥机中干燥30分钟。然后，基于以下评价基准，评价涂膜状态。
A：形成均匀并平坦的涂膜。
B：确认在表面上产生很少量的不均匀。
C：产生贝纳涡胞(Benard cell，六角形状的对流涡状不均匀)。
[有机化合物的加热残渣评价]
在钠钙玻璃制，直径为45mm，壁厚为2mm的表面皿上称量约1g实施例1～5和比较例1～2的混合无机粒子之前的溶液，并将其在300℃的干燥机中干燥10分钟，测定干燥后残留物的重量，并通过下式分别计算有机化合物的加热残渣。
有机化合物的加热残渣(％)＝(加热后的溶液重量/加热前的溶液重量)×100
[在300℃加热涂膜10分钟后的热重量分析]
使用涂布器(检测机产业公司制造)，在玻璃板上涂布实施例1～5和比较例1～2的含有无机粒子的组合物溶液，使湿膜厚度为50μm，分别得到叠层体。接着，将这些叠层体在300℃的干燥机中干燥10分钟。使用抹刀刻划干燥后的含有无机粒子的组合物的涂膜，将其作为测定试料，求出在热重量分析(TG)中升温至600℃时的重量减少率。该重量减少率的值小，则表示含有无机粒子的组合物烧结时的分解生成物少。并且，重量减少率的值越小，则降低分解生成物在电路内壁等上堆积的效果越大。
热重量分析的测定条件如下所述。
测定机器：TG/DTA-6200(日本精工(siint)社制造)
升温速度：5℃/min
测定温度：20～600℃
氛围：空气中，200ml/min
取样量：10mg
另外，重量减少率通过下述式算出。
[数1]
Figure G200880017604XD00231
[在150℃加热涂膜30分钟后的热重量分析]
使用涂布器(检测机产业公司制造)，在玻璃板上涂布实施例1～5和比较例1～2的含有无机粒子的组合物溶液，使湿膜厚度为50μm，分别得到叠层体。接着，将这些叠层体在150℃的干燥机中干燥30分钟。使用抹刀刻划干燥后的含有无机粒子的组合物的涂膜，将其作为测定试料，并通过上式求出在热重量分析(TG)中升温至600℃时的重量减少率。另外，热重量分析的测定条件和前述条件相同。
[表1]
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   比较例1   比较例2
  涂膜状态   A   A   A   A   A   A   C
  干燥后涂膜状态的评价   A   A   B   A   A   A   A
  有机化合物的加热残渣(质量％)(在300℃加热10分钟后) 0.03 0.03 0.02 0.03 0.01 5.48 3.60
  <在300℃加热涂膜10分钟后的热重量分析>重量减少率(质量％) 0.02 0.02 0.01 0.02 0.005 6.2 4.3
  <在150℃加热涂膜30分钟后的热重量分析>重量减少率(质量％) 1.5 1.2 1.3 1.2 1.1 10.5 6.0
由表2所示可知，实施例1～5的含有无机粒子的组合物溶液，不仅可以形成良好的涂膜，而且，通过干燥可以除去比比较例1和2更多的有机成分。此外，由表2所示可知，根据实施例5的含有无机粒子的组合物溶液，在高温的加热条件下干燥时，可以比实施例1～4的含有无机粒子的组合物溶液更加降低有机化合物的加热残渣。根据实施例1～5的含有无机粒子的组合物溶液，不仅可以降低在烧结时所需要的能量，而且，可以减少烧结时堆积在电炉内的分解生成物的量，能够减轻对电炉的负担。
工业实用性
根据本发明，可以提供一种不仅能够以比以往低的能量形成所希望的无机体或无机物层，而且能够降低起因于有机化合物的不良影响的含有无机粒子的组合物。此外，根据本发明，可以提供一种使用本发明的含有无机粒子的组合物的无机物层形成方法，以及，提供一种等离子显示器，其包括通过本发明的无机物层的形成方法所形成的无机物层。此外，根据本发明，通过使用本发明的含有无机粒子的组合物，可以提供能够以比以往低的能量形成的电极、介电层和荧光体层，以及，包括这些电极、介电层或荧光体层的等离子显示器。

Claims (9)

1.一种含有无机粒子的组合物，其含有具有萜烯骨架并且25℃时的粘度为10,000～1,000,000mPa·s的有机化合物(A1)和无机粒子，所述有机化合物(A1)的含量相对于所述含有无机粒子的组合物中所含的有机化合物的总量为50质量％～95质量％。
2.如权利要求1所述的含有无机粒子的组合物，其中，所述有机化合物(A1)为下述结构式(1)所表示的异冰片基环己醇，
[化1]
Figure A2008800176040002C1
3.如权利要求1或2所述的含有无机粒子的组合物，其中，所述含有无机粒子的组合物中所含的有机化合物在300℃加热10分钟时的加热残渣为1质量％以下。
4.一种含有无机粒子的组合物，其含有25℃时的粘度为10,000～1,000,000mPa·s并且在300℃加热10分钟时的加热残渣为1质量％以下的有机化合物(A2)和无机粒子，所述有机化合物(A2)的含量相对于所述含有无机粒子的组合物中所含的有机化合物的总量为50质量％～95质量％。
5.如权利要求1～4任一项所述的含有无机粒子的组合物，其进一步含有下述通式(2)所表示的化合物，
[化2]
Figure A2008800176040002C2
式(2)中，X表示选自卤素原子、氢原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为3～10的环烷基、可以被氨基或碳原子数为1～20的烷基取代的苯基、萘基等芳基、氨基、巯基、碳原子数为1～10的烷基巯基、烷基的碳原子数为1～10的羧基烷基、碳原子数为1～20的烷氧基或杂环的基团；m和n为按照使m为2以上的整数，n为0以上的整数，并且它们满足m+n＝6的方式选出的整数；当n为2以上的整数时，2个以上的X各自可以相同，也可以不同。
6.一种无机物层的形成方法，其包括：在基板上涂布权利要求1～5任一项所述的含有无机粒子的组合物，从而设置含有无机粒子的组合物层的工序；以及加热所述含有无机粒子的组合物层的工序。
7.如权利要求6所述的无机物层的形成方法，其中，所述基板为等离子显示器用基板，所述无机粒子为玻璃粒子，并且形成等离子显示器用电介体层作为所述无机物层。
8.如权利要求6所述的无机物层的形成方法，其中，所述基板为等离子显示器用基板，所述无机粒子为荧光体粒子，并且形成等离子显示器用荧光体层作为所述无机物层。
9.一种等离子显示器，其包括通过权利要求7所述的无机物层的形成方法所形成的等离子显示器用电介体层和/或通过权利要求8所述的无机物层的形成方法所形成的等离子显示器用荧光体层。
CN200880017604XA 2007-05-30 2008-05-28 含有无机粒子的组合物、无机物层的形成方法及等离子显示面板 Expired - Fee Related CN101681754B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007144021 2007-05-30
JP144021/2007 2007-05-30
PCT/JP2008/059820 WO2008149748A1 (ja) 2007-05-30 2008-05-28 無機粒子含有組成物、無機物層の形成方法及びプラズマディスプレイパネル

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101681754A true CN101681754A (zh) 2010-03-24
CN101681754B CN101681754B (zh) 2012-03-21

Family

ID=40093567

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200880017604XA Expired - Fee Related CN101681754B (zh) 2007-05-30 2008-05-28 含有无机粒子的组合物、无机物层的形成方法及等离子显示面板

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20100171412A1 (zh)
JP (1) JPWO2008149748A1 (zh)
KR (1) KR20100016345A (zh)
CN (1) CN101681754B (zh)
WO (1) WO2008149748A1 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104231728A (zh) * 2013-06-20 2014-12-24 佛山市高明绿色德化工有限公司 一种超白环保钢化玻璃油墨及其制备方法
CN104231719A (zh) * 2013-06-20 2014-12-24 佛山市高明绿色德化工有限公司 一种高温钢化玻璃彩晶油墨及其制备方法
CN104231721A (zh) * 2013-06-20 2014-12-24 佛山市高明绿色德化工有限公司 一种特黑环保钢化玻璃油墨及其制备方法
CN112723749A (zh) * 2021-03-03 2021-04-30 哈尔滨工程大学 一种含有闪烁纳米晶体的高透明微晶玻璃及制备方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5544126B2 (ja) * 2009-08-25 2014-07-09 東京応化工業株式会社 光学素子の製造方法、光学素子、低屈折率層形成用組成物
WO2012017632A1 (ja) * 2010-08-04 2012-02-09 パナソニック株式会社 プラズマディスプレイパネル用電極ペーストおよびプラズマディスプレイパネルの製造方法
TWI605052B (zh) * 2012-07-12 2017-11-11 日立化成股份有限公司 鈍化層形成用組成物、帶有鈍化層的半導體基板、帶有鈍化層的半導體基板之製造方法、太陽電池元件、太陽電池元件的製造方法以及太陽電池
JP6816309B2 (ja) * 2018-08-30 2021-01-20 積水化学工業株式会社 無機微粒子分散用ビヒクル組成物、無機微粒子分散スラリー組成物及び無機微粒子分散シートの製造方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03273069A (ja) * 1990-03-22 1991-12-04 Matsushita Electric Ind Co Ltd スクリーン印刷用ペースト
JP3282882B2 (ja) * 1993-05-07 2002-05-20 ナミックス株式会社 誘電体保護剤
US5980347A (en) * 1996-07-25 1999-11-09 Jsr Corporation Process for manufacturing plasma display panel
US6887319B2 (en) * 2002-04-16 2005-05-03 Senju Metal Industry Co., Ltd. Residue-free solder paste
JP4079026B2 (ja) * 2002-04-16 2008-04-23 唯知 須賀 無残渣ソルダペースト
US20030221748A1 (en) * 2002-05-30 2003-12-04 Fry's Metals, Inc. Solder paste flux system
JP3931738B2 (ja) * 2002-06-12 2007-06-20 松下電器産業株式会社 プラズマディスプレイパネルの製造方法
JP4609347B2 (ja) * 2005-03-17 2011-01-12 三菱マテリアル株式会社 はんだ用フラックス及び該フラックスを用いたはんだペースト
JP5150054B2 (ja) * 2006-02-17 2013-02-20 日本テルペン化学株式会社 消失性バインダー組成物

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104231728A (zh) * 2013-06-20 2014-12-24 佛山市高明绿色德化工有限公司 一种超白环保钢化玻璃油墨及其制备方法
CN104231719A (zh) * 2013-06-20 2014-12-24 佛山市高明绿色德化工有限公司 一种高温钢化玻璃彩晶油墨及其制备方法
CN104231721A (zh) * 2013-06-20 2014-12-24 佛山市高明绿色德化工有限公司 一种特黑环保钢化玻璃油墨及其制备方法
CN104231721B (zh) * 2013-06-20 2016-06-29 佛山市高明绿色德化工有限公司 一种特黑环保钢化玻璃油墨及其制备方法
CN104231719B (zh) * 2013-06-20 2016-06-29 佛山市高明绿色德化工有限公司 一种高温钢化玻璃彩晶油墨及其制备方法
CN104231728B (zh) * 2013-06-20 2016-07-06 佛山市高明绿色德化工有限公司 一种超白环保钢化玻璃油墨及其制备方法
CN112723749A (zh) * 2021-03-03 2021-04-30 哈尔滨工程大学 一种含有闪烁纳米晶体的高透明微晶玻璃及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2008149748A1 (ja) 2010-08-26
CN101681754B (zh) 2012-03-21
US20100171412A1 (en) 2010-07-08
WO2008149748A1 (ja) 2008-12-11
KR20100016345A (ko) 2010-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101681754B (zh) 含有无机粒子的组合物、无机物层的形成方法及等离子显示面板
KR101271273B1 (ko) 바인더 수지 조성물 및 무기 미립자 분산 페이스트 조성물
KR101178053B1 (ko) 카르복실 에스테르계 분산제 및 그를 포함하는 황화물계 형광체 페이스트 조성물
JP2007007648A (ja) 分散剤、それを含むペースト組成物、及びそれを使用して製造される無機素子、並びにそれを含むディスプレイ装置
JP4692918B2 (ja) 封着材料
US7662310B2 (en) Phosphor paste composition comprising phosphate ester as dispersant and display using the same
KR101370181B1 (ko) 형광체 페이스트 및 디스플레이의 제조 방법
JP2007217603A (ja) 消失性バインダー組成物
JP2009263448A (ja) 無機微粒子含有樹脂組成物及びそれを用いた無機物層
US5840107A (en) Binder solution for a sealing composition and method of use
KR100808912B1 (ko) 형광체 페이스트 조성물의 제조방법, 형광체 페이스트조성물 및 진공자외선 여기 발광소자
CN1478853A (zh) 等离子体显示器用荧光粉浆料组合物及制备荧光粉膜方法
CN102822936A (zh) 等离子显示面板的制造方法
JP2003073667A (ja) 蛍光体および蛍光体ペースト
JP2010159370A (ja) 無機粒子含有組成物、それを用いた無機物層の形成方法及びプラズマディスプレイパネル
KR100496054B1 (ko) 플라스마 디스플레이 패널용 씰 페이스트 조성물 및 이를사용한 실링방법
JP2001262136A (ja) 蛍光体ペースト組成物及びそれを用いた蛍光膜
KR100826957B1 (ko) 면광원용 봉지재 조성물 및 이를 사용한 봉지 방법
CN101919020A (zh) 荧光体糊剂
KR100621916B1 (ko) 형광체 잉크 조성물 및 이를 이용한 형광막을 포함하는디스플레이 패널
KR20060005622A (ko) 플라즈마 디스플레이 패널용 형광체 페이스트 조성물 및그 제조방법
KR20050009319A (ko) 플라즈마 디스플레이 패널용 투명 유전체 페이스트 조성물및 이를 이용한 유전체 드라이 필름
JP2010092759A (ja) 誘電体形成用樹脂ペースト
JP2005281385A (ja) 無機粉末含有ペーストの製造方法および無機粉末含有ペーストならびにそれを用いたディスプレイパネル用部材の製造方法
JP2006152054A (ja) ペースト、および、そのペーストを用いたガス放電表示装置の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20120321

Termination date: 20130528