CN101679284B - 4-(4-三氟甲基-3-硫代苯甲酰基)吡唑及其作为除草剂的用途 - Google Patents

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Abstract

公开通式(I)的4-(4-三氟甲基-3-硫代苯甲酰基)吡唑及其作为除草剂的用途。在该式(I)中，R1、R2、R3和R4为残基如氢和有机残基如烷基。Y为氢或保护基团如对甲苯磺酰。

Description

4-(4-三氟甲基-3-硫代苯甲酰基)吡唑及其作为除草剂的用途
本发明涉及除草剂的技术领域，特别是在有用植物培植中用于选择性防控阔叶杂草和禾本科杂草的除草剂。
由各种文献已知，某些苯甲酰基吡唑具有除草性质。就此在DE2513750，EP 0 352 543，EP 0 203 428，WO 97/41106，WO00/03993和US 4,557,753中提及经各种残基取代的苯甲酰基吡唑。
然而，已知于这些文献的化合物经常显示不足的除草活性。因此，本发明的任务是提供相比现有技术的已知化合物具有更好的除草特性的除草有效的化合物。
现今发现其苯环在3-位携带一个硫代基团且在4-位携带一个三氟甲基基团的某些4-苯甲酰基吡唑特别适于用作为除草剂。本发明的一个主题是式(I)的4-(4-三氟甲基-3-硫代苯甲酰基)吡唑或其盐
Figure G2008800164748D00011
其中
R1为(C1-C4)-烷基，
R2为氢或(C1-C4)-烷基，
R3为(C1-C4)-烷基，
R4为(C1-C4)-烷基，
Y为氢，(C1-C6)-烷基磺酰基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C6)-烷基磺酰基，或者为分别经m个相同或不同的选自卤素、(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-烷氧基的残基取代的苯基磺酰基，硫代苯基-2-磺酰基，苯甲酰基，苯甲酰基-(C1-C6)-烷基或苄基，
m为0、1、2或3，
n为0、1或2。
如果Y为氢，取决于外部条件如溶剂和pH值，根据本发明式(I)的所述化合物可以以不同的互变异构体结构出现：
Figure G2008800164748D00021
取决于取代基的属性，通式(I)的化合物包含酸性质子，其可以通过与碱的反应去除。作为碱，适宜的是例如和锂、钠、钾、镁和钙的碳酸盐，氢氧化物和氢化物以及氨和有机胺如三乙胺和吡啶。通过有机酸如甲酸或乙酸，和无机酸如磷酸、盐酸或硫酸的加成反应同样可以形成盐。这样的盐同样是本发明的主题。
在式(I)和所有以下化学式中，具有多于两个碳原子的烷基残基可以是直链或支化的。烷基残基例如表示甲基，乙基，n-或i-丙基，n-、i-、t-或2-丁基，戊基，己基如n-己基、i-己基和1，3-二甲基丁基。卤素为氟，氯，溴或碘。对甲苯磺酰表示4-甲基苯基磺酰基。
如果一个基团经残基多重取代，则理解为该基团经一个或多个相同或不同的所述残基取代。
分别根据取代基的类型和连接，通式(I)的化合物可以作为立体异构体存在。如果例如具有一个或多个不对称碳原子或硫原子(即如果是亚砜)，则可能出现对映体和非对映异构体。立体异构体可以由在制备中产生的混合物按照常规分离方法例如通过色谱分离法获得。在旋光活性的起始物和/或助剂的应用下通过采用立体选择性反应同样可以选择性制得立体异构体。本发明也涉及通式(I)所包括的所有立体异构体及其混合物，而不进行特别定义。
优选的是通式(I)的化合物，其中
R1为甲基或乙基，
R2为氢、甲基或乙基，
R3为甲基或乙基，
R4为甲基或乙基，
Y为氢、(C1-C3)-烷基磺酰基、(C1-C2)-烷氧基-(C1-C4)-烷基磺酰基，或者为分别经m个甲基基团取代的苯基磺酰基、硫代苯基-2-磺酰基、苯甲酰基、苯甲酰基-(C1-C6)-烷基或苄基，
m为0或1，
n为0、1或2。
特别优选的是通式(I)的化合物，其中
R1为甲基或乙基，
R2为氢、甲基或乙基，
R3为甲基或乙基，
R4为甲基或乙基，
Y为氢，
n为0、1或2。
在所有以下所述的化学式中，如无其它定义，所述取代基和符号具有如式(I)中所描述的相同含义。
其中Y为氢的根据本发明的化合物可以例如按照图示1中所给出的且由Acta Chem.Scand.13，(1959)，1668-1670已知的方法通过苯甲酰基卤(III)与吡唑啉酮(II)的碱催化的反应，或者根据图示2中所给出的且例如由EP-A 0 186 117已知的方法通过苯甲酰基卤(III)与吡唑啉酮(II)的碱催化的反应和随即的重排反应制备。
图示1
图示2
Figure G2008800164748D00051
其中Y不为氢的根据本发明的化合物将根据图示3有利地由按照图示1或2所获得的化合物通过与适宜的式(V)的酰化剂Y-X(其中X为离去基团如卤素)的碱催化的反应制得。这样的方法是技术人员原则上已知的并例如描述于DOS 25 13 750。
图示3
Figure G2008800164748D00052
根据本发明的化合物还可以根据图示4中所给出的且由WO98/42678已知的方法通过吡唑啉酮(II)与卤素-苯甲酸(IIIa)的反应，随即通过硫代化合物HS-R3的亲核的芳族取代和任选地硫基团的氧化反应而制得。其中L例如为氯、溴、碘或三氟甲基磺酰基。这样的取代反应是技术人员已知的并例如描述于Houben-Weyl，Methodender Organischen Chemie，Georg Thieme Verlag Stuttgart，第四版1985，E 11册，增补册和后续册，174页及其后。
图示4
Figure G2008800164748D00061
式(III)的上述化合物可以例如通过使用酰氯的反应由式(IIIb)的化合物根据技术人员已知的方法制备。
其中R3、R4和n如针对式(I)的定义的式(III)和(IIIb)的化合物是新颖的并同样是本申请的主题。
在以上图示中使用的起始化合物或者是可购买的或者是按照已知方法可制备的。因此可以，式(II)的吡唑啉酮例如按照在EP-A 0 240001和J.Prakt.Chem.315，382，(1973)中描述的方法制备，而式(III)的苯甲酰氯按照在EP-A 0 527 036和WO 03/014071中描述的方法制备。
根据本发明的式(I)化合物表现出针对广谱的经济重要的单子叶和双子叶有害植物的突出除草活性。即使是从根茎、根状茎或其它多年生器官长出的难以防控的多年生杂草，通过所述活性物质得以良好地控制。在此是否将该物质在播种前、苗前或苗后施用通常是不重要的。个别地示范性提及通过根据本发明的化合物可以防控的单子叶和双子叶杂草植物的一些代表，而不应通过该提及进行对特定种类的限制。在单子叶杂草类型方面，例如出自一年生类的燕麦属(Avena)，黑麦属(Lolium)，看麦娘属(Alopecurus)，虉草属(Phalaris)，稗属(Echinochloa)，马唐属(Digitaria)，狗尾草属(Setaria)以及莎草类(Cyperusarten)，和在多年生种类方面冰草属(Agropyron)，狗牙根属(Cynodon)，白茅属(Imperata)和高梁且还有多年生的莎草属得以良好地控制。在双子叶杂草种类中，作用谱扩展至如下种类：例如在一年生方面的猪殃殃属(Galium)，堇菜属(Viola)，婆婆纳属(Veronica)，野芝麻属(Lamium)，繁缕属(Stellaria)，苋属(Amaranthus)，白芥属(Sinapis)，番薯属(Ipomoea)，黄花稔属(Sida)，母菊属(Matricaria)和苘麻属(Abutilon)，以及多年生杂草中的旋花属(Convolvulus)，蓟属(Cirsium)，酸模属(Rumex)和蒿属(Artemisia)。根据本发明的活性物质同样突出地防控在特别的培植条件下出现于稻谷中的有害植物例如稗属(Echinochloa)，慈姑属(Sagittaria)，泽泻属(Alisma)，荸荠属(Eleocharis)，藨草属(Scirpus)和莎草属。如果根据本发明的化合物在发芽前施用于土壤表面，则完全阻止杂草芽的出苗，或者杂草生长至子叶期就停止生长，最后在经过三至四周之后就完全死亡。当将所述活性物质以苗后法施用至植物绿色部分，同样在处理后的极短时间内生长急剧停止，并且杂草停留在施药时所在的生长期，或在一定时间之后完全死亡，从而以这种方式在早期并且持续地消除对栽培植物有害的杂草竞争。特别的是，根据本发明的化合物针对阿披拉草(Apera spica venti)，藜(Chenopodiumalbum)，小野芝麻(Lamium purpureum)，荞麦蔓(Polygonumconvulvulus)，繁缕(Stellaria media)，常春藤叶婆婆纳(Veronica hederifolia)，阿拉伯婆婆纳(Veronica persica)和三色堇(Viola tricolor)表现出突出的作用。
尽管根据本发明的化合物针对单子叶和双子叶杂草具有突出的除草活性，栽培植物中经济重要的作物例如小麦、大麦、黑麦、稻、玉米、甜菜、棉花和大豆仅有非实质性损害或根本没有损害。特别是它们在谷物如小麦、大麦和玉米、特别是小麦中具有突出的相容性。出于这些原因，本发明的化合物高度适用于在农业经济的有用植物中或在观赏植物中选择性防控不希望的植物生长。
由于它们的除草性质，所述活性物质也可在已知的或仍在开发的基因技术改变的植物的培植中用于防治有害植物。所述转基因植物通常以特别有利的性质著称，例如对特定农药(主要是特定的除草剂)的抗性，对植物病害或植物病害病原体如特定的昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒的抗性。其它的特殊性质涉及例如收获物的数量、质量、储藏能力、组成和特定内含成分。因此，转基因植物以经提高的淀粉含量或经改变的淀粉品质，或那些以收获物的其它脂肪酸组成而著称。
优选根据本发明的式(I)化合物或其盐在经济重要的有用植物和观赏植物的转基因作物中应用，例如谷类如小麦、大麦、黑麦、燕麦、粟、稻、木薯和玉米，或还有作物甜菜、棉花、大豆、油籽油菜、土豆、西红柿、豌豆和其它蔬菜。式(I)的所述化合物可以优选作为除草剂在耐受除草剂植物毒性作用的或通过基因工程技术使之耐受的有用植物培植中使用。
培育相比已知植物具有改良性质的新颖植物的传统途径包括例如经典的培育方法和突变体的产生。可选择地，借助基因工程方法可产生具有改变性质的新颖植物(参见例如EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如，在下列的多种情况下描述：
-基因技术改变栽培植物用以改良植物中合成的淀粉(例如WO92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806)，
-针对草铵膦型(参见例如EP-A-0242236、EP-A-242246)或草甘膦型(WO 92/00377)或磺酰脲型(EP-A-0257993、US-A-5013659)的特定除草剂耐受的转基因作物，
-具有产生苏云金芽孢杆菌毒素(Bt毒素)能力使该植物对抗特定害虫的转基因作物，例如棉花，(EP-A-0142924，EP-A-0193259)，
-具有改良脂肪酸组成的转基因作物(WO 91/13972)。
大量分子生物技术基本上是已知的，用它们可制备具有改变性质的新颖转基因植物；参见例如，Sambrook等，1989，MolecularCloning，A Laboratory Manual，第2版，Cold Spring HarborLaboratory Press，Cold Spring Harbor，NY；或Winnacker“Gene und Klone”，VCH Weinheim，第2版，1996，或Christou，“Trends in Plant Science”1(1996)423-431)。
为了进行此类基因技术处理，可以将核酸分子导入质粒中，其可通过DNA-序列的重组而允许诱变或序列改变。借助上述标准方法，可以采用例如碱基交换、序列段切除或引入天然序列或合成序列。为了使DNA-片段彼此连接可以将衔接子或连接体与所述片段连接。
基因产物的具有降低活性的植物细胞的制备可以例如通过下列方式实现：表达至少一种相应的反义-RNA、正义-RNA达到协同抑制效果，或表达至少一种相应的经构建的核酶，其特异性切割上述基因产物的转录体。
对此既可以使用DNA-分子，其含有基因产物的全部编码序列(包括可能存在的侧翼序列)，也可以使用只含有部分编码序列的DNA-分子，该序列段必须足够长以在细胞中引起反义作用。也可以使用DNA-序列，其具有与基因产物的编码序列高度的同源性，但不完全相同。
当在植物中表达核酸分子时，合成的蛋白质可定位于植物细胞的任意区室内。然而，要达到定位于某一特定区室，可以例如使编码区与确保定位于特定区室的DNA-序列连接。此类序列是本领域技术人员所熟悉的(参见例如，Braun等人，EMBO J.11(1992)，3219-3227；Wolter等人，Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988)，846-850；Sonnewald等人，Plant J.1(1991)，95-106)。
通过已知的技术可以使转基因植物细胞再生成整株植物。该转基因植物基本上可以是任意所需植物种类的植物，既包括单子叶植物又包括双子叶植物。由此，同源的(＝天然的)基因或基因序列的过度表达、遏抑或抑制，或通过异源的(＝外来的)基因或基因序列的表达可以获得具有经改变的性质的转基因植物。
当根据本发明的活性物质在转基因作物中应用时，除了在其它作物中出现可观察到的抗有害植物的效果之外，还通常出现对于在各种转基因作物中的施用特别的效果，例如改变的或特别扩展可控制的杂草谱，可用于施用的改变的施用量，优选与转基因作物有抗性的除草剂的良好结合性，以及对转基因作物的生长和产量的影响。因此，本发明的主题还有将根据本发明的化合物作为除草剂用于防控转基因作物中有害植物的用途。
此外，根据本发明的物质对栽培植物具有突出的生长调节性。其调节性地参与植物自身的新陈代谢，因此可通过例如引发脱水和生长障碍而有目的地影响植物内含物质并且有助于收获。此外，也适用于一般性控制并且抑制不期望的植物性生长，而同时不致杀死植物。由于经此可减少或完全阻止倒伏，植物性生长的抑制在许多单子叶及双子叶作物中发挥重要作用。
根据本发明的化合物可以以可湿性粉末、乳油、可喷雾溶液、粉尘剂或颗粒剂的形式在常规制剂中应用。本发明的另一个主题因此还有包含式(I)化合物的除草剂。分别根据何种先决的生物和/或化学物理参数，式(I)化合物可以配制成不同类型。作为配制可能性例如考虑：可湿性粉剂(WP)，水溶性粉剂(SP)，水溶性浓缩物，乳油(EC)，乳液(EW)如水包油及油包水乳液，可喷雾溶液，悬浮剂(SC)，油或水基的分散剂，油溶溶液，胶囊悬浮剂(CS)，粉尘剂(DP)，拌种剂，播散施用或土壤施用的颗粒剂，以微粒、喷洒颗粒、涂覆颗粒和吸附性颗粒形式的颗粒剂(GR)，水分散性颗粒剂(WG)，水溶性颗粒剂(SG)，ULV制剂，微型胶囊类和蜡类。这些个别的配制剂类型是原则上已知的并例如描述于：Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie(化学技术)”，第7册，C.Hauser Verlag München，第四版，1986；Wade van Valkenburg，“Pesticide Formulations”，Marcel Dekker N.Y.，1973；K.Martens，“Spray Drying Handbook”，第三版，1979，G.GoodwinLtd.London。
所述必要的配制助剂如惰性材料、表面活性剂、溶剂及其它的添加剂同样是已知的并例如描述于：Watkins，“Handbook ofInsecticide Dust Diluents and Carrier”，第二版，DarlandBooks，Caldwell N.J.；H.v.Olphen，“Introduction to ClayColloid Chemistry”，第二版，J.Wiley & Sons，N.Y.；C.Marsden，“Solvents Guide”，第二版，Interscience，N.Y.1963；McCutcheon′s，“Detergents and Emulsifiers Annual”，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley and Wood，“Encyclopedia of Surface Active Agents”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；
Figure G2008800164748D00111
，“
Figure G2008800164748D00112
Figure G2008800164748D00113
”，Wiss Verlagsgesell.，Stuttgart 1976；Winnacker-küchler，“Chemische Technologie”，第7册，C.Hauser Verlag München，第四版，1986。
可湿性粉剂是均匀分散在水中的制剂，其在活性物质之外，除了稀释剂或惰性物质还含有离子型和/或非离子型表面活性剂(润湿剂、分散剂)，例如聚乙氧基化的烷基酚类、聚乙氧基化的脂肪醇类、聚乙氧基化的脂肪胺类、脂肪醇聚二醇醚硫酸酯、烷磺酸酯类、烷基苯磺酸酯类、木质素磺酸钠、2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰甲基牛磺酸钠。为了制备可湿性粉剂，将所述除草活性物质例如在常用装置中如锤磨机、鼓风磨机和喷气磨机中磨细并同时或随后与助剂混合。
乳油的制备是通过将活性物质溶解在有机溶剂中，如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或沸点较高的芳族烃或烃或它们的混合物，并添加一种或多种离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)。可以使用的乳化剂的实例是：烷芳基磺酸的钙盐(如十二烷基苯磺酸钙)或非离子型乳化剂，如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷/环氧乙烷缩合产物、烷基聚醚、脱水山梨糖醇酯例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯，例如聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
粉尘剂是将活性物质与精细分散的固体物质加以磨碎而得，所述固体物质例如：滑石、天然粘土(如高岭土、膨润土和叶蜡石)或硅藻土。
悬浮剂可为水基或油基。该制剂可例如通过借助商购可得的球磨机的湿磨和任选地添加在上述其它制剂类型实例中已经列举的表面活性剂制备。
乳液，例如水包油乳液(EW)，可以在含水的有机溶剂和任选地例如上述其它制剂类型实例中已经列举的表面活性剂的使用下，例如借助搅拌器、胶体研磨器和/或静态混合器，制备。
颗粒剂，可以通过将活性物质喷洒在吸附性粒状惰性物质上来制备，或将活性物质浓缩物借助粘合剂(如聚乙烯醇，聚丙烯酸钠或矿物油)涂敷在载体(如砂、高岭土或粒状惰性物质)的表面上来制备。适宜的活性物质也可以以用于制造肥料颗粒的常规方法(任选地以与肥料的混合物)粒化。
水分散性颗粒剂通常根据常规方法如喷雾式干燥法、流化床式制粒法、碟式制粒法、用高速搅拌器混合法和无固体惰性物质的挤出制备。
关于碟式、流化床、挤出机和喷撒颗粒剂的制备方法，参见下述工艺，例如“Spray-Drying Handbook”(喷雾干燥手册)第3版，1979年，G.Goodwin Ltd.，London；J.E.Browning，“Agglomeration”(团聚作用)，Chemical and Engineering(化学和工程)1967，第147页及其后；“Perry′s ChemicalEngineer′s Handbook”(Perry′s化学工程师手册)，第5版，McGraw-Hill，New York 1973，第8-57页。
对于更详细的作物保护剂制剂参见，例如G.C.Klingman，“Weed Control as a Science”(杂草控制科学)，John Wileyand Sons，Inc.，New York，1961，第81-96页和J.D.Freyer，S.A.Evans，“Weed Control Handbook”(杂草控制手册)，第5版，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1968，第101-103页。
该农业化学制剂通常含有0.1～99重量％，尤其是0.1～95重量％的式(I)活性物质。可湿性粉剂中，活性物质浓度通常为约10～90重量％，至100重量％的余量由常规制剂组分构成。在乳油中，活性物质浓度可为约1～90，优选5～80重量％。粉尘剂形式的制剂通常含有1～30重量％的活性物质，大多情况下优选5～20重量％的活性物质，而可喷雾型溶液含有约0.05～80重量％，优选2～50重量％的活性物质。水分散颗粒剂中，活性物质含量部分取决于活性化合物是否以液态或固态形式存在，以及取决于使用的粒化助剂、填料等。水分散颗粒剂中，活性物质的含量为例如介于1和95重量％，优选介于10和80重量％之间。
此外，所述活性物质配制剂任选地包含各自为常规的粘合剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、防冻剂、和溶剂、填料、载体和着色剂、消泡剂、蒸发抑制剂、pH调节剂和粘度调节剂。
在这些配制剂的基础上还可以与其它农药有效物质例如杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂，以及与安全剂、肥料和/或植物生长调节剂组合制备，例如以成品制剂或桶混物形式。
在混合配制剂或桶混物中作为根据本发明的活性物质的组合伴随物可以使用例如已知的活性物质，其例如描述于Weed Research 26，441-445，(1986)，或“The Pesticide Manual”，第11版，TheBritish Crop Protection Council和the Royal Soc.ofChemistry，1997及其中所列的文献。作为可以与式(I)化合物相组合的已知的除草剂列举例如下述活性物质(注：化合物根据国际标准化组织(ISO)以“通用名”表示或者采用化学名称，任选地与其常规编码一起表示)：
乙草胺；三氟羧草醚；苯草醚；AKH 7088，即[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亚乙基]-氨基]-氧基]-乙酸及其甲酯；甲草胺；禾草灭；莠灭津；酰嘧磺隆；杀草强；AMS，即氨基磺酸铵；莎稗磷；磺草灵；莠去津；四唑嘧磺隆(DPX-A8947)；叠氮净；燕麦灵；BAS 516H，即5-氟-2-苯基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮；草除灵；乙丁氟灵；呋草磺；苄嘧磺隆；地散磷；灭草松；吡草酮；氟草黄；新燕灵；苯噻隆；双丙氨膦；甲羧除草醚；除草定；溴丁酰草胺；溴酚肟；溴苯腈；bromuron；丁环草磷；羟草酮；丁草胺；抑草磷；丁烯草胺；丁噻咪草酮；双丁乐灵；丁草敌；唑草胺(CH-900)；双酰草胺；cafentrazone；CDAA，即2-氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺；CDEC，即二乙基二硫代氨基甲酸-2-氯烯丙酯；甲氧除草醚；草灭畏；chlorazifop-丁酯，氯溴隆；氯炔灵；伐草克；氯甲丹；氯草敏；氯嘧磺隆；草枯醚；绿麦隆；枯草隆；氯苯胺灵；氯磺隆；氯酞酸甲酯；氯硫酰草胺；环庚草醚；醚磺隆；烯草酮；clodinafop及其酯衍生物(例如炔草酯)；异噁草酮；稗草胺；cloproxydim；二氯吡啶酸；苄草隆(JC 940)；氰草津；环草敌；环丙嘧磺隆(AC 104)；噻草酮；环莠隆；氰氟草酯及其酯衍生物(例如丁基酯，DEH-112)；牧草快；环丙津；三环赛草胺；杀草隆；2，4-滴丁酸；茅草枯；甜菜安；敌草净；燕麦敌；麦草畏；敌草腈；2，4-滴丙酸；禾草灵及其酯如禾草灵；乙酰甲草胺；枯莠隆；野燕枯；吡氟草胺；噁唑隆；二甲草胺；异戊净；二甲噻草胺(SAN-582H)；异噁草酮，异噁草松；噻节因；dimetrasulfuron，氨氟灵；地乐酚；特乐酚；双苯酰草胺；异丙净；敌草快；氟硫草定；敌草隆；二硝酚；甘草津；EL 77，即5-氰基-1-(1，1-二甲基乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺；茵多杀；茵草敌；禾草畏；乙丁烯氟灵；胺苯磺隆；磺噻隆；乙嗪草酮；乙呋草磺；F5231，即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]-苯基]-乙烷磺酰胺；氯氟草醚及其酯(例如乙基酯，HN-252)；乙氧苯草胺(HW 52)；2，4，5-涕丙酸；fenoxan，噁唑禾草灵和精噁唑禾草灵及其酯，例如精噁唑禾草灵和噁唑禾草灵；fenoxydim；非草隆；麦草氟甲酯；啶嘧磺隆；吡氟禾草灵和精吡氟禾草灵及其酯，例如吡氟禾草灵和精吡氟禾草灵；氯乙氟灵；flucarbazoue；氟噻草胺；唑嘧磺草胺；flumeturon；氟烯草酸及其酯(例如戊基酯，S-23031)；丙炔氟草胺(S-482)；flumipropyn；氟胺草唑(KNW-739)；三氟硝草醚；乙羧氟草醚；flupropacil(UBIC-4243)；氟啶草酮；氟咯草酮；氟草烟；呋草酮；氟磺胺草醚；甲酰胺磺隆；杀木膦；氟氧草醚；草铵膦；草甘膦；halosafen；氯吡嘧磺隆及其酯(例如甲基酯，NC-319)；氟吡禾灵及其酯；氟吡禾灵-P(＝R-氟吡禾灵)及其酯；环嗪酮；咪唑烟酸；咪草酸；咪唑喹啉酸和盐如铵盐；碘苯腈；imazethamethapyr；咪唑乙烟酸；唑吡嘧磺隆；碘甲磺隆-钠盐；丁咪酰胺；异丙乐灵；异丙隆；异噁隆；异噁草胺；异噁草醚；特胺灵；乳氟禾草灵；环草定；利谷隆；2甲4氯；2甲4氯丁酸；2甲4氯丙酸；苯噻酰草胺；氟磺酰草胺；甲磺胺磺隆；甲基磺草酮；苯嗪草酮；吡草胺；metham；甲基苯噻隆；灭草唑；苯草酮；甲基杀草隆；metabenzuron，methobenzuron；溴谷隆；异丙甲草胺；磺草唑胺(XRD 511)；甲氧隆；嗪草酮；甲磺隆；MH；禾草敌；庚酰草胺；绿谷隆；灭草隆；单脲硫酸二氢酯；MT 128，即6-氯-N-(3-氯-2-烯丙基)-5-甲基-N-苯基-3-哒嗪胺；MT 5950，即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)-苯基]-2-甲基戊酰胺；萘丙胺；萘氧丙草胺；萘草胺；NC 310，即4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧基吡唑；草不隆；烟嘧磺隆；nipyraclophen；甲磺乐灵；除草醚；nitrofluorfen；氟草敏；坪草丹；安磺灵；丙炔噁草酮(RP-020630)；噁草酮；乙氧氟草醚；百草枯；克草敌；二甲戊乐灵；黄草伏；棉胺宁；甜菜宁；氨氯吡啶酸；唑啉草酯(pinoxaden)；哌草磷；piributicarb；pirifenop-丁酯；丙草胺；氟嘧磺隆；环丙氰津；氨氟乐灵；环丙氟灵；甘扑津；扑灭通；扑草净；毒草胺；敌稗；喔草酯及其酯；扑灭津；苯胺灵；异丙草胺；丙苯磺隆；炔苯酰草胺；甲硫磺乐灵；苄草丹；氟磺隆(CGA-152005)；丙炔草胺；吡唑特；杀草敏；pyrasulfotole；吡嘧磺隆；苄草唑；达草特；嘧草硫醚(KIH-2031)；pyroxofop及其酯(例如炔丙酯)；二氯喹啉酸；喹草酸；quinofop及其酯衍生物，喹禾灵和精喹禾灵及其酯衍生物，例如喹禾灵-乙酯；精喹禾糠酯和-乙酯；renriduron；砜嘧磺隆(DPX-E 9636)；S 275，即2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔基氧基)-苯基]-4，5，6，7-四氢-2H-吲唑；仲丁通；稀禾定；环草隆；西玛津；西草净；SN 106279，即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-萘基]-氧基]-丙酸及其甲酯；磺草酮；甲磺草胺(FMC-97285，F-6285)；sulfazuron；甲嘧磺隆；草硫膦(ICI-A0224)；三氯乙酸；牧草胺(GCP-5544)；丁噻隆；tembotrione；特草定；特草灵；特丁草胺；特丁通；特丁津；特丁净；TFH 450，即N，N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)-磺酰基]-1H-1，2，4-三唑-1-甲酰胺；甲氧噻草胺(NSK-850)；噻氟隆；噻吩卡巴腙(thiencarbazone)；噻草啶(Mon-13200)；噻二唑草胺(SN-24085)；杀草丹；噻吩磺隆；仲草丹；苯草酮；野燕畏；醚苯磺隆；triazofenamide；苯磺隆；绿草定；灭草环；草达津；氟乐灵；氟胺磺隆和酯(例如甲酯，DPX-66037)；三甲异脲；tsitodef；灭草猛；WL 110547，即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)-苯基]-1H-四唑；UBH-509；D-489；LS 82-556；KPP-300；NC-324；NC-330；KH-218；DPX-N8189；SC-0774；DOWCO-535；DK-8910；V-53482；PP-600；MBH-001；KIH-9201；ET-751；KIH-6127和KIH-2023。
就应用而言，将以商购可得的形式存在的配制剂任选地以常规方式稀释，例如在可湿性粉剂、乳油、分散剂和水分散性颗粒剂的情形下用水稀释。粉尘剂、土壤颗粒剂、撒布的颗粒剂以及可喷雾溶液通常在应用前不用任何其它惰性物质稀释。
式(I)化合物的必要施用量随着外部条件如温度、湿度和所采用除草剂的类型等变化。该必要施用量可以在宽范围内摆动，例如在0.001至1.0kg/ha的范围内或更多的活性物质，然而优选在0.005至750g/ha的范围内。
以下实施例阐明本发明。
A.化学实施例
1-乙基-4-(3′-乙基磺酰基-2′-甲基-4′-三氟甲基)苯甲酰基-5-羟基吡唑的制备
步骤1：3-氟-2-甲基-4-三氟甲基苯甲酸
将25.0g(120.1mmol)的3-氟-4-三氟甲基苯甲酸溶于250ml的THF，并在-40℃滴加100.9ml(在己烷中2.5M，252.3mmol)的正-丁基锂。搅拌该混合物3.5h，随即滴加在50ml无水THF中的51.2g(360.4mmol)的碘甲烷。搅拌该混合物16h，半小时后温度缓慢上升到室温(RT)。为了再处理小心加入150ml的1M HCl。用二乙醚萃取该混合物，随即将有机相用1M NaOH萃取。将水相酸化并且之后用二乙醚萃取。用水洗涤有机相、干燥并脱除溶剂。将残余物用正-庚烷搅拌，并且将固体经过滤分离。分离出13.5g纯净产物。
步骤2：3-乙基硫-2-甲基-4-三氟甲基苯甲酸
将3.00g(13.5mmol)的3-氟-2-甲基-4-三氟甲基苯甲酸预置于50ml的N，N-二甲基甲酰胺中。逐份加入1.68g(60重量％纯度，41.9mmol)的NaH。在气体分解结束时，滴加1.77g(95重量％纯度，27.0mmol)的乙硫醇(Ethanthiol)。在RT下搅拌该混合物2h并随后于80℃加热10小时。将反应混合物冷却，为了再处理浇至冰水中并随后用浓盐酸酸化。产物析出并经过滤分离。分离出3.7g纯净产物。
步骤3：1-乙基-4-(3′-乙基硫-2′-甲基-4′-三氟甲基)苯甲酰基-5-羟基吡唑的合成
将300mg(1.14mmol)的3-乙基硫-2-甲基-4-三氟甲基苯甲酸预置于20ml的无水CH2Cl2中并掺以288mg(2.27mmol)的草酰氯。将该混合物回流加热15min，之后没再观察到气体分解。将内容物冷却至室温并浓缩。将如此获得的酰氯溶于20ml的无水CH2Cl2中并将该溶液加入由140mg(1.25mmol)的1-乙基-5-羟基吡唑和催化量的4-N，N-二甲基氨基吡啶的混合物中。之后缓慢滴加230mg(2.27mmol)三乙胺，并将反应混合物于RT下搅拌16h。为了再处理加入3ml的1M HCl并在相分离后将有机相脱除溶剂，将所获得的烯醇酯纳入20ml的乙腈，并加入230mg(2.27mmol)的三乙胺。随即加入八滴丙酮氰醇和以及一勺尖KCN。将混合物于RT下搅拌16h，然后浓缩。将残余物掺以20ml的CH2Cl2并随即掺以3ml的1M HCl。相分离后去除溶剂。将残余物色谱纯化，就此分离出182mg纯净产物。
步骤4：1-乙基-4-(3′-乙基磺酰基-2′-甲基-4′-三氟甲基)苯甲酰基-5-羟基吡唑的合成
将182mg(0.51mmol)的1-乙基-4-(3′-乙基硫-2′-甲基-4′-三氟甲基)苯甲酰基-5-羟基吡唑溶于20ml的CH2Cl2中并随即掺以376mg(70重量％纯度，1.52mmol)的间氯过苯甲酸。之后将混合物于室温下搅拌16h。为了再处理用CH2Cl2稀释并用10％的亚硫酸氢钠水溶液洗涤。用1M HCl酸化，随即在相分离后和分析证明过氧化物不存在后将有机相干燥并脱除溶剂。将残余物色谱纯化，就此分离出88.8mg的纯净产物。
5-羟基-1，3-二甲基-4-(2′-甲基-3′-甲磺酰基-4′-三氟甲基)苯甲酰基吡唑的制备
步骤1：2-甲基-3-甲基硫-4-三氟甲基苯甲酸的合成
将300mg(1.35mmol)的3-氟-2-甲基-4-三氟甲基苯甲酸预置于5ml的N，N-二甲基甲酰胺中，并加入59mg(60重量％纯度，1.49mmol)的NaH。搅拌该混合物10min，随即加入199mg(95重量％纯度，2.70mmol)的甲硫醇钠。将混合物于RT下搅拌1.5h并之后于80℃加热16h。冷却反应混合物，为了再处理浇至水中，用乙酸乙酯萃取，之后用浓HCl酸化水相。将所述混合物用叔-丁基甲基醚萃取两次、干燥并浓缩。分离出310mg产物。
步骤2：2-甲基-3-甲磺酰基-4-三氟甲基苯甲酸的合成
将1.50g(5.99mmol)的2-甲基-3-甲基硫-4-三氟甲基苯甲酸预置于20ml冰醋酸中。加入59mg(0.18mmol)的钨(VI)酸钠二水合物，之后将混合物于50-60℃加热。在此温度下小心滴加2.45ml(30％浓度的，23.98mmol)的过氧化氢水溶液。在此温度下搅拌混合物数小时，直至HPLC分析不再显示起始物和亚砜。将反应混合物冷却并为了再处理浇至水中。将混合物用乙酸乙酯萃取三次，所纯化的有机相用饱和的亚硫酸氢钠水溶液洗涤，并在分析证明不存在过氧化物后将混合物用1M HCl酸化。将有机相干燥并脱除溶剂。分离出1.67g纯净产物。
步骤3：5-羟基-1，3-二甲基-4-(2′-甲基-3′-甲磺酰基-4′-三氟甲基)苯甲酰基吡唑的合成
将200mg(0.71mmol)的2-甲基-3-甲磺酰基-4-三氟甲基苯甲酸与87mg(0.78mmol)的5-羟基-1，3-二甲基吡唑和催化量的4-N，N-二甲基氨基吡啶一起预置于20ml的无水CH2Cl2中，并掺以163mg(0.85mmol)的1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二酰亚胺盐酸化物。将混合物于RT下搅拌3h，然后掺以3ml的1M HCl。相分离后用CH2Cl2萃取水相。将有机相干燥并浓缩。将残余物纳入20ml的乙腈和143mg(1.42mmol)的三乙胺中并掺以八滴丙酮氰醇以及一勺尖KCN。将混合物于RT下搅拌16h并浓缩。将残余物掺以15ml的CH2Cl2并随即掺以2ml的1M HCl。相分离后用CH2Cl2萃取水相。将合并的有机相干燥并浓缩。将残余物色谱纯化。分离出112.7mg的纯净产物。
在下表中列出的实施例类似于上述方法制备或是类似于上述的方法获得的。这些化合物是特别优选的。
所使用的缩写表示：
Bu＝丁基   Et＝乙基     Me＝甲基   Pr＝丙基
i＝异      s＝仲        t＝叔      Ph＝苯基
表A：根据本发明的式(I)化合物，其中
R1为甲基，且R2和Y分别表示氢
Figure G2008800164748D00211
编号 R3 R4 n 物理数据：1H-NMR：δ[CDCl3]
  1-1   Me   Me   0   7.68(d，1H)，7.45(d，1H)，7.30(s，1H)，3.71(s，3H)，2.68(s，3H)，2.31(s，3H)
  1-2   Et   Me   0   7.69(d，1H)，7.44(d，1H)，7.31(s，1H)，3.72(s，3H)，2.77(q，2H)，2.66(s，3H)，1.22(t，3H)
  1-3   n-Pr   Me   0
  1-4   i-Pr   Me   0
  1-5   n-Bu   Me   0
  1-6   i-Bu   Me   0
  1-7   s-Bu   Me   0
  1-8   t-Bu   Me   0
  1-9   Me   Me   1   7.71(d，1H)，7.56(d，1H)，7.28(s，1H)，3.72(s，3H)，3.03(s，3H)，2.90(s，3H)
  1-10   Et   Me   1   7.71(d，1H)，7.56(d，1H)，7.26(s，1H)，3.72(s，3H)，3.47(dq，1H)，2.96(dq，1H)，
编号 R3 R4 n 物理数据：1H-NMR：δ[CDCl3]
  2.85(s，3H)，1.43(t，3H)
  1-11   n-Pr   Me   1
  1-12   i-Pr   Me   1
  1-13   n-Bu   Me   1
  1-14   i-Bu   Me   1
  1-15   s-Bu   Me   1
  1-16   t-Bu   Me   1
  1-17   Me   Me   2   7.91(d，1H)，7.67(d，1H)，7.27(s，1H)，3.72(s，3H)，3.27(s，3H)，2.76(s，3H)
  1-18   Et   Me   2
  1-19   n-Pr   Me   2
  1-20   i-Pr   Me   2
  1-21   n-Bu   Me   2
  1-22   i-Bu   Me   2
  1-23   s-Bu   Me   2
  1-24   t-Bu   Me   2
  1-25   Me   Et   0   7.68(d，1H)，7.42(d，1H)，7.30(s，1H)，3.71(s，3H)，3.16(q，2H)，2.36(s，3H)，1.19(t，3H)
  1-26   Et   Et   0
  1-27   n-Pr   Et   0
  1-28   i-Pr   Et   0
  1-29   n-Bu   Et   0
  1-30   i-Bu   Et   0
  1-31   s-Bu   Et   0
  1-32   t-Bu   Et   0
  1-33   Me   Et   1
  编号   R3   R4   n 物理数据：1H-NMR：δ[CDCl3]
  1-34   Et   Et   1
  1-35   n-Pr   Et   1
  1-36   i-Pr   Et   1
  1-37   n-Bu   Et   1
  1-38   i-Bu   Et   1
  1-39   s-Bu   Et   1
  1-40   t-Bu   Et   1
  1-41   Me   Et   2
  1-42   Et   Et   2
  1-43   n-Pr   Et   2
  1-44   i-Pr   Et   2
  1-45   n-Bu   Et   2
  1-46   i-Bu   Et   2
  1-47   s-Bu   Et   2
  1-48   t-Bu   Et   2
表B：根据本发明的式(I)化合物，其中
R1为乙基，且R2和Y分别表示氢
Figure G2008800164748D00231
  编号   R3   R4   n   物理数据：1H-NMR：δ[CDCl3]
  2-1   Me   Me   0   7.69(d，1H)，7.47(d，1H)，7.31(s，1H)，4.08(q，2H)，2.69(s，3H)，2.31(s，3H)，1.46(t，3H)
  2-2   Et   Me   0   7.68(d，1H)，7.46(d，1H)，7.31(s，1H)，4.07(q，2H)，2.76(q，2H)，2.66(s，3H)，1.45(t，3H)，1.22(t，3H)
  2-3   n-Pr   Me   0
  2-4   i-Pr   Me   0
  2-5   n-Bu   Me   0
  2-6   i-Bu   Me   0
  2-7   s-Bu   Me   0
  2-8   t-Bu   Me   0
  2-9   Me   Me   1   7.71(d，1H)，7.57(d，1H)，7.29(s，1H)，4.09(q，2H)，3.03(s，3H)，2.90(s，3H)，1.46(t，3H)
  2-10   Et   Me   1   7.72(d，1H)，7.57(d，1H)，7.27(s，1H)，4.08(q，2H)，3.47(dq，1H)，2.96(dq，1H)，2.87(s，3H)，1.49-1.41(m，6H)
  2-11   n-Pr   Me   1
  2-12   i-Pr   Me   1
  2-13   n-Bu   Me   1
  2-14   i-Bu   Me   1
  2-15   s-Bu   Me   1
  2-16   t-Bu   Me   1
  2-17   Me   Me   2   7.91(d，1H)，7.67(d，1H)，7.28(s，1H)，4.08(q，2H)，3.27(s，3H)，2.78(s，3H)，
  编号   R3   R4   n   物理数据：1H-NMR：δ[CDCl3]
  1.46(t，3H)
  2-18   Et   Me   2   7.91(d，1H)，7.65(d，1H)，7.27(s，1H)，4.10(q，2H)，3.36(q，2H)，2.77(s，3H)，1.51-1.42(m，6H)
  2-19   n-Pr   Me   2
  2-20   i-Pr   Me   2
  2-21   n-Bu   Me   2
  2-22   i-Bu   Me   2
  2-23   s-Bu   Me   2
  2-24   t-Bu   Me   2
  2-25   Me   Et   0   7.69(d，1H)，7.45(d，1H)，7.30(s，1H)，4.08(q，2H)，3.16(q，2H)，2.36(s，3H)，1.46(t，3H)，1.20(t，3H)
  2-26   Et   Et   0
  2-27   n-Pr   Et   0
  2-28   i-Pr   Et   0
  2-29   n-Bu   Et   0
  2-30   i-Bu   Et   0
  2-31   s-Bu   Et   0
  2-32   t-Bu   Et   0
  2-33   Me   Et   1
  2-34   Et   Et   1
  2-35   n-Pr   Et   1
  2-36   i-Pr   Et   1
  2-37   n-Bu   Et   1
  2-38   i-Bu   Et   1
  2-39   s-Bu   Et   1
  编号   R3   R4   n   物理数据：1H-NMR：δ[CDCl3]
  2-40   t-Bu   Et   1
  2-41   Me   Et   2   7.90(d，1H)，7.65(d，1H)，7.28(s，1H)，4.10(q，2H)，3.32(q，2H)，3.29(s，3H)，1.46(t，3H)，1.23(t，3H)
  2-42   Et   Et   2
  2-43   n-Pr   Et   2
  2-44   i-Pr   Et   2
  2-45   n-Bu   Et   2
  2-46   i-Bu   Et   2
  2-47   s-Bu   Et   2
  2-48   t-Bu   Et   2
表C：根据本发明的式(I)化合物，其中
R1和R2分别表示甲基，且Y为氢
Figure G2008800164748D00261
  编号   R3   R4   n   物理数据：1H-NMR：δ[CDCl3]
  3-1   Me   Me   0   7.69(d，1H)，7.29(d，1H)，3.62(s，3H)，2.60(s，3H)，2.29(s，3H)，1.62(s，3H)
  3-2   Et   Me   0   7.72(d，1H)，7.30(d，1H)，3.66(s，3H)，2.78(q，2H)，2.59(s，3H)，1.66(s，3H)，1.26(t，3H)
编号 R3 R4 n 物理数据：1H-NMR：δ[CDCl3]
  3-3   n-Pr   Me   0
  3-4   i-Pr   Me   0
  3-5   n-Bu   Me   0
  3-6   i-Bu   Me   0
  3-7   s-Bu   Me   0
  3-8   t-Bu   Me   0
  3-9   Me   Me   1   7.72(d，1H)，7.42(d，1H)，3.66(s，3H)，3.01(s，3H)，2.82(s，3H)，1.69(s，3H)
  3-10   Et   Me   1   7.72(d，1H)，7.42(d，1H)，3.65(s，3H)，3.44(dq，1H)，2.93(dq，1H)，2.78(s，3H)，1.67(s，3H)，1.42(t，3H)
  3-11   n-Pr   Me   1
  3-12   i-Pr   Me   1
  3-13   n-Bu   Me   1
  3-14   i-Bu   Me   1
  3-15   s-Bu   Me   1
  3-16   t-Bu   Me   1
  3-17   Me   Me   2   7.91(d，1H)，7.53(d，1H)，3.65(s，3H)，3.23(s，3H)，2.71(s，3H)，1.68(s，3H)
  3-18   Et   Me   2
  3-19   n-Pr   Me   2
  3-20   i-Pr   Me   2
  3-21   n-Bu   Me   2
  3-22   i-Bu   Me   2
  3-23   s-Bu   Me   2
  3-24   t-Bu   Me   2
  3-25   Me   Et   0   7.70(d，1H)，7.28(d，1H)，3.63(s，3H)，
  编号   R3   R4   n   物理数据：1H-NMR：δ[CDCl3]
  3.42(q，2H)，2.32(s，3H)，1.63(s，3H)，1.18(t，3H)
  3-26   Et   Et   0
  3-27   n-Pr   Et   0
  3-28   i-Pr   Et   0
  3-29   n-Bu   Et   0
  3-30   i-Bu   Et   0
  3-31   s-Bu   Et   0
  3-32   t-Bu   Et   0
  3-33   Me   Et   1
  3-34   Et   Et   1
  3-35   n-Pr   Et   1
  3-36   i-Pr   Et   1
  3-37   n-Bu   Et   1
  3-38   i-Bu   Et   1
  3-39   s-Bu   Et   1
  3-40   t-Bu   Et   1
  3-41   Me   Et   2
  3-42   Et   Et   2
  3-43   n-Pr   Et   2
  3-44   i-Pr   Et   2
  3-45   n-Bu   Et   2
  3-46   i-Bu   Et   2
  3-47   s-Bu   Et   2
  3-48   t-Bu   Et   2
表D：根据本发明的通式(I)化合物
  编号   R1   R2   R3   R4   n   Y   物理数据：1H-NMR：δ[CDCl3]
  4-1   Me   H   Me   Me   0   -SO2-n-Pr
  4-2   Me   H   Et   Me   0   -SO2-n-Pr
  4-3   Me   H   n-Pr   Me   0   -SO2-n-Pr
  4-4   Me   H   Me   Me   1   -SO2-n-Pr   7.68(d，1H)，7.49(d，1H)，7.41(s，1H)，3.90(s，3H)，3.71(m，2H)，3.00(s，3H)，2.83(s，3H)，2.12(m，2H)，1.18(t，3H)
  4-5   Me   H   Et   Me   1   -SO2-n-Pr
  4-6   Me   H   n-Pr   Me   1   -SO2-n-Pr
  4-7   Me   H   Me   Me   2   -SO2-n-Pr   7.90(d，1H)，7.62(d，1H)，7.43(s，1H)，3.91(s，3H)，3.67(m，2H)，3.26(s，3H)，2.71(s，3H)，2.11(m，2H)，1.18(t，3H)
  4-8   Me   H   Et   Me   2   -SO2-n-Pr
编号 R1 R2 R3 R4 n Y 物理数据：1H-NMR：δ[CDCl3]
  4-9   Me   H   n-Pr   Me   2   -SO2-n-Pr
  4-10   Me   H   Me   Me   0   -SO2-(CH2)2OMe
  4-11   Me   H   Et   Me   0   -SO2-(CH2)2OMe
  4-12   Me   H   n-Pr   Me   0   -SO2-(CH2)2OMe
  4-13   Me   H   Me   Me   1   -SO2-(CH2)2OMe   7.68(d，1H)，7.48(d，1H)，7.41(s，1H)，4.04(m，4H)，3.91(s，3H)，3.46(s，3H)3.01(s，3H)，2.83(s，3H)
  4-14   Me   H   Et   Me   1   -SO2-(CH2)2OMe
  4-15   Me   H   n-Pr   Me   1   -SO2-(CH2)2OMe
  4-16   Me   H   Me   Me   2   -SO2-(CH2)2OMe   7.89(d，1H)，7.61(d，1H)，7.41(s，1H)，4.02(m，4H)，3.91(s，3H)，3.45(s，3H)3.25(s，3H)，2.71(s，3H)
  4-17   Me   H   Et   Me   2   -SO2-(CH2)2OMe
  4-18   Me   H   n-Pr   Me   2   -SO2-(CH2)2OMe
  4-19   Me   H   Me   Me   0   -SO2-Ph
  4-20   Me   H   Et   Me   0   -SO2-Ph
  4-21   Me   H   n-Pr   Me   0   -SO2-Ph
  4-22   Me   H   Me   Me   1   -SO2-Ph   7.98(d，2H)，7.77(tt，1H)，7.62(m，3H)，7.52(s，1H)，7.37(d，1H)，3.78
  编号   R1   R2   R3   R4   n   Y   物理数据：1H-NMR：δ[CDCl3]
  (s，3H)，2.98(s，3H)，2.77(s，3H)
  4-23   Me   H   Et   Me   1   -SO2-Ph
  4-24   Me   H   n-Pr   Me   1   -SO2-Ph
  4-25   Me   H   Me   Me   2   -SO2-Ph   7.95(d，2H)，7.83-7.74(m，2H)，7.62(m，2H)，7.57(s，1H)，7.48(d，1H)，3.76(s，3H)，3.23(s，3H)，2.66(s，3H)
  4-26   Me   H   Et   Me   2   -SO2-Ph
  4-27   Me   H   n-Pr   Me   2   -SO2-Ph
  4-28   Me   H   Me   Me   0   -SO2-(4-Me-Ph)
  4-29   Me   H   Et   Me   0   -SO2-(4-Me-Ph)
  4-30   Me   H   n-Pr   Me   0   -SO2-(4-Me-Ph)
  4-31   Me   H   Me   Me   1   -SO2-(4-Me-Ph)   7.83(d，2H)，7.61(d，1H)，7.54(s，1H)，7.42-7.36(m，3H)，3.74(s，3H)，2.98(s，3H)，2.78(s，3H)，2.47(s，3H)
  4-32   Me   H   Et   Me   1   -SO2-(4-Me-Ph)
  4-33   Me   H   n-Pr   Me   1   -SO2-(4-Me-Ph)
  4-34   Me   H   Me   Me   2   -SO2-(4-Me-Ph)   7.80(m，3H)，7.61(s，1H)，7.49(m，
  编号   R1   R2   R3   R4   n   Y   物理数据：1H-NMR：δ[CDCl3]
  1H)，7.41(d，2H)，3.73(s，3H)，3.22(s，3H)，2.67(s，3H)，2.47(s，3H)
  4-35   Me   H   Et   Me   2   -SO2-(4-Me-Ph)
  4-36   Me   H   n-Pr   Me   2   -SO2-(4-Me-Ph)
  4-37   Me   H   Me   Me   0   -SO2-(噻吩-2-基)
  4-38   Me   H   Et   Me   0   -SO2-(噻吩-2-基)
  4-39   Me   H   n-Pr   Me   0   -SO2-(噻吩-2-基)
  4-40   Me   H   Me   Me   1   -SO2-(噻吩-2-基)   7.86(m，2H)，7.62(d，1H)，7.53(s，1H)，7.39(d，1H)，7.22(dd，1H)，3.79(s，3H)，2.98(s，3H)，2.78(s，3H)
  4-41   Me   H   Et   Me   1   -SO2-(噻吩-2-基)
  4-42   Me   H   n-Pr   Me   1   -SO2-(噻吩-2-基)
  4-43   Me   H   Me   Me   2   -SO2-(噻吩-2-基)   7.88(d，1H)，7.86-7.82(m，2H)，7.58(s，1H)，7.52(m，1H)，7.22(m，1H)，3.77(s，3H)，3.22(s，3H)，2.67(s，3H)
  4-44   Me   H   Et   Me   2   -SO2-(噻吩-2-基)
  4-45   Me   H   n-Pr   Me   2   -SO2-(噻吩-2-基)
  4-46   Me   H   Me   Me   0   -CO-Ph
  编号   R1   R2   R3   R4   n   Y   物理数据：1H-NMR：δ[CDCl3]
  4-47   Me   H   Et   Me   0   -CO-Ph
  4-48   Me   H   n-Pr   Me   0   -CO-Ph
  4-49   Me   H   Me   Me   1   -CO-Ph   7.93-7.87(m，3H)，7.68(t，1H)，7.52-7.36(m，4H)，3.73(s，3H)，2.87(s，3H)，2.81(s，3H)
  4-50   Me   H   Et   Me   1   -CO-Ph
  4-51   Me   H   n-Pr   Me   1   -CO-Ph
  4-52   Me   H   Me   Me   2   -CO-Ph   7.93(s，1H)，7.85(d，2H)，7.68(t t，1H)，7.62(d，1H)，7.52-7.46(m，3H)，3.74(s，3H)，3.10(s，3H)，2.68(s，3H)
  4-53   Me   H   Et   Me   2   -CO-Ph
  4-54   Me   H   n-Pr   Me   2   -CO-Ph
  4-55   Me   H   Me   Me   0   -CO-SEt
  4-56   Me   H   Et   Me   0   -CO-SEt
  4-57   Me   H   n-Pr   Me   0   -CO-SEt
  4-58   Me   H   Me   Me   1   -CO-SEt   7.72(s，1H)，7.67(d，1H)，7.42(d，1H)，3.72(s，3H)，2.99(s，3H)，2.92(q，2H)，2.81(s，3H)，1.32(t，3H)
编号 R1 R2 R3 R4 n Y 物理数据：1H-NMR：δ[CDCl3]
  4-59   Me   H   Et   Me   1   -CO-SEt
  4-60   Me   H   n-Pr   Me   1   -CO-SEt
  4-61   Me   H   Me   Me   2   -CO-SEt   7.87(d，1H)，7.78(s，1H)，7.53(d，1H)，3.72(s，3H)，3.22(s，3H)，2.89(q，2H)，2.68(s，3H)，1.32(t，3H)
  4-62   Me   H   Et   Me   2   -CO-SEt
  4-63   Me   H   n-Pr   Me   2   -CO-SEt
  4-64   Me   H   Me   Me   0   -CH2-CO-(4-Me-Ph)
  4-65   Me   H   Et   Me   0   -CH2-CO-(4-Me-Ph)
  4-66   Me   H   n-Pr   Me   0   -CH2-CO-(4-Me-Ph)
  4-67   Me   H   Me   Me   1   -CH2-CO-(4-Me-Ph)   7.82(d，2H)，7.62(d，1H)，7.39(d，1H)，7.29(d，2H)，7.13(s，1H)，6.22(d，1H)，6.12(d，1H)，3.89(s，3H)，2.96(s，3H)，2.72(s，3H)，2.41(s，3H)
  4-68   Me   H   Et   Me   1   -CH2-CO-(4-Me-Ph)
  4-69   Me   H   n-Pr   Me   1   -CH2-CO-(4-Me-Ph)
  4-70   Me   H   Me   Me   2   -CH2-CO-(4-Me-Ph)   7.82(m，3H)，7.52(d，1H)，7.30(d，2H)，7.12(s，1H)，
  编号   R1 R2 R3 R4 n Y 物理数据：1H-NMR：δ[CDCl3]
  6.16(s，2H)，3.90(s，3H)，3.21(s，3H)，2.58(s，3H)，2.42(s，3H)
  4-71   Me   H   E t   Me   2   -CH2-CO-(4-Me-Ph)
  4-72   Me   H   n-Pr   Me   2   -CH2-CO-(4-Me-Ph)
  4-73   Et   H   Me   Me   0   -SO2-n-Pr
  4-74   Et   H   Et   Me   0   -SO2-n-Pr
  4-75   Et   H   n-Pr   Me   0   -SO2-n-Pr
  4-76   Et   H   Me   Me   1   -SO2-n-Pr
  4-77   Et   H   Et   Me   1   -SO2-n-Pr
  4-78   Et   H   n-Pr   Me   1   -SO2-n-Pr
  4-79   Et   H   Me   Me   2   -SO2-n-Pr
  4-80   Et   H   Et   Me   2   -SO2-n-Pr
  4-81   Et   H   n-Pr   Me   2   -SO2-n-Pr
  4-82   Et   H   Me   Me   0   -SO2-(CH2)2OMe
  4-83   Et   H   Et   Me   0   -SO2-(CH2)2OMe
  4-84   Et   H   n-Pr   Me   0   -SO2-(CH2)2OMe
  4-85   Et   H   Me   Me   1   -SO2-(CH2)2OMe
  4-86   Et   H   Et   Me   1   -SO2-(CH2)2OMe
  4-87   Et   H   n-Pr   Me   1   -SO2-(CH2)2OMe
  4-88   Et   H   Me   Me   2   -SO2-(CH2)2OMe
  4-89   Et   H   Et   Me   2   -SO2-(CH2)2OMe
  4-90   Et   H   n-Pr   Me   2   -SO2-(CH2)2OMe
  4-91   Et   H   Me   Me   0   -SO2-Ph
  4-92   Et   H   Et   Me   0   -SO2-Ph
  4-93   Et   H   n-Pr   Me   0   -SO2-Ph
  编号   R1   R2   R3   R4   n   Y 物理数据：1H-NMR：δ[CDCl3]
  4-94   Et   H   Me   Me   1   -SO2-Ph
  4-95   Et   H   Et   Me   1   -SO2-Ph
  4-96   Et   H   n-Pr   Me   1   -SO2-Ph
  4-97   Et   H   Me   Me   2   -SO2-Ph
  4-98   Et   H   Et   Me   2   -SO2-Ph
  4-99   Et   H   n-Pr   Me   2   -SO2-Ph
  4-100   Et   H   Me   Me   0   -SO2-(4-Me-Ph)
  4-101   Et   H   Et   Me   0   -SO2-(4-Me-Ph)
  4-102   Et   H   n-Pr   Me   0   -SO2-(4-Me-Ph)
  4-103   Et   H   Me   Me   1   -SO2-(4-Me-Ph)
  4-104   Et   H   Et   Me   1   -SO2-(4-Me-Ph)
  4-105   Et   H   n-Pr   Me   1   -SO2-(4-Me-Ph)
  4-106   Et   H   Me   Me   2   -SO2-(4-Me-Ph)
  4-107   Et   H   Et   Me   2   -SO2-(4-Me-Ph)
  4-108   Et   H   n-Pr   Me   2   -SO2-(4-Me-Ph)
  4-109   Et   H   Me   Me   0   -SO2-(噻吩-2-基)
  4-110   Et   H   Et   Me   0   -SO2-(噻吩-2-基)
  4-111   Et   H   n-Pr   Me   0   -SO2-(噻吩-2-基)
  4-112   Et   H   Me   Me   1   -SO2-(噻吩-2-基)
  4-113   Et   H   Et   Me   1   -SO2-(噻吩-2-基)
  4-114   Et   H   n-Pr   Me   1   -SO2-(噻吩-2-基)
  4-115   Et   H   Me   Me   2   -SO2-(噻吩-2-基)
  4-116   Et   H   Et   Me   2   -SO2-(噻吩-2-基)
  4-117   Et   H   n-Pr   Me   2   -SO2-(噻吩-2-基)
  4-118   Et   H   Me   Me   0   -CO-Ph
  4-119   Et   H   Et   Me   0   -CO-Ph
  4-120   Et   H   n-Pr   Me   0   -CO-Ph
  编号   R1   R2   R3   R4   n   Y 物理数据：1H-NMR：δ[CDCl3]
  4-121   Et   H   Me   Me   1   -CO-Ph
  4-122   Et   H   Et   Me   1   -CO-Ph
  4-123   Et   H   n-Pr   Me   1   -CO-Ph
  4-124   Et   H   Me   Me   2   -CO-Ph
  4-125   Et   H   Et   Me   2   -CO-Ph
  4-126   Et   H   n-Pr   Me   2   -CO-Ph
  4-127   Et   H   Me   Me   0   -CO-SEt
  4-128   Et   H   Et   Me   0   -CO-SEt
  4-129   Et   H   n-Pr   Me   0   -CO-SEt
  4-130   Et   H   Me   Me   1   -CO-SEt
  4-131   Et   H   Et   Me   1   -CO-SEt
  4-132   Et   H   n-Pr   Me   1   -CO-SEt
  4-133   Et   H   Me   Me   2   -CO-SEt
  4-134   Et   H   Et   Me   2   -CO-SEt
  4-135   Et   H   n-Pr   Me   2   -CO-SEt
  4-136   Et   H   Me   Me   0   -CH2-CO-(4-Me-Ph)
  4-137   Et   H   Et   Me   0   -CH2-CO-(4-Me-Ph)
  4-138   Et   H   n-Pr   Me   0   -CH2-CO-(4-Me-Ph)
  4-139   Et   H   Me   Me   1   -CH2-CO-(4-Me-Ph)
  4-140   Et   H   Et   Me   1   -CH2-CO-(4-Me-Ph)
  4-141   Et   H   n-Pr   Me   1   -CH2-CO-(4-Me-Ph)
  4-142   Et   H   Me   Me   2   -CH2-CO-(4-Me-Ph)
  4-143   Et   H   Et   Me   2   -CH2-CO-(4-Me-Ph)
  4-144   Et   H   n-Pr   Me   2   -CH2-CO-(4-Me-Ph)
  4-145   Me   Me   Me   Me   0   -SO2-n-Pr
  4-146   Me   Me   Et   Me   0   -SO2-n-Pr
  4-147   Me   Me   n-Pr   Me   0   -SO2-n-Pr
  编号   R1   R2   R3   R4   n   Y 物理数据：1H-NMR：δ[CDCl3]
  4-148   Me   Me   Me   Me   1   -SO2-n-Pr
  4-149   Me   Me   Et   Me   1   -SO2-n-Pr
  4-150   Me   Me   n-Pr   Me   1   -SO2-n-Pr
  4-151   Me   Me   Me   Me   2   -SO2-n-Pr
  4-152   Me   Me   Et   Me   2   -SO2-n-Pr
  4-153   Me   Me   n-Pr   Me   2   -SO2-n-Pr
  4-154   Me   Me   Me   Me   0   -SO2-(CH2)2OMe
  4-155   Me   Me   Et   Me   0   -SO2-(CH2)2OMe
  4-156   Me   Me   n-Pr   Me   0   -SO2-(CH2)2OMe
  4-157   Me   Me   Me   Me   1   -SO2-(CH2)2OMe
  4-158   Me   Me   Et   Me   1   -SO2-(CH2)2OMe
  4-159   Me   Me   n-Pr   Me   1   -SO2-(CH2)2OMe
  4-160   Me   Me   Me   Me   2   -SO2-(CH2)2OMe
  4-161   Me   Me   Et   Me   2   -SO2-(CH2)2OMe
  4-162   Me   Me   n-Pr   Me   2   -SO2-(CH2)2OMe
  4-163   Me   Me   Me   Me   0   -SO2-Ph
  4-164   Me   Me   Et   Me   0   -SO2-Ph
  4-165   Me   Me   n-Pr   Me   0   -SO2-Ph
  4-166   Me   Me   Me   Me   1   -SO2-Ph
  4-167   Me   Me   Et   Me   1   -SO2-Ph
  4-168   Me   Me   n-Pr   Me   1   -SO2-Ph
  4-169   Me   Me   Me   Me   2   -SO2-Ph
  4-170   Me   Me   Et   Me   2   -SO2-Ph
  4-171   Me   Me   n-Pr   Me   2   -SO2-Ph
  4-172   Me   Me   Me   Me   0   -SO2-(4-Me-Ph)
  4-173   Me   Me   Et   Me   0   -SO2-(4-Me-Ph)
  4-174   Me   Me   n-Pr   Me   0   -SO2-(4-Me-Ph)
  编号   R1   R2   R3   R4   n   Y 物理数据：1H-NMR：δ[CDCl3]
  4-175   Me   Me   Me   Me   1   -SO2-(4-Me-Ph)
  4-176   Me   Me   Et   Me   1   -SO2-(4-Me-Ph)
  4-177   Me   Me   n-Pr   Me   1   -SO2-(4-Me-Ph)
  4-178   Me   Me   Me   Me   2   -SO2-(4-Me-Ph)
  4-179   Me   Me   Et   Me   2   -SO2-(4-Me-Ph)
  4-180   Me   Me   n-Pr   Me   2   -SO2-(4-Me-Ph)
  4-181   Me   Me   Me   Me   0   -SO2-(噻吩-2-基)
  4-182   Me   Me   Et   Me   0   -SO2-(噻吩-2-基)
  4-183   Me   Me   n-Pr   Me   0   -SO2-(噻吩-2-基)
  4-184   Me   Me   Me   Me   1   -SO2-(噻吩-2-基)
  4-185   Me   Me   Et   Me   1   -SO2-(噻吩-2-基)
4-186 Me Me n-Pr Me 1 -SO2-(噻吩-2-基)
  4-187   Me   Me   Me   Me   2   -SO2-(噻吩-2-基)
  4-188   Me   Me   Et   Me   2   -SO2-(噻吩-2-基)
  4-189   Me   Me   n-Pr   Me   2   -SO2-(噻吩-2-基)
  4-190   Me   Me   Me   Me   0   -CO-Ph
  4-191   Me   Me   Et   Me   0   -CO-Ph
  4-192   Me   Me   n-Pr   Me   0   -CO-Ph
  4-193   Me   Me   Me   Me   1   -CO-Ph
  4-194   Me   Me   Et   Me   1   -CO-Ph
  4-195   Me   Me   n-Pr   Me   1   -CO-Ph
  4-196   Me   Me   Me   Me   2   -CO-Ph
  4-197   Me   Me   Et   Me   2   -CO-Ph
  4-198   Me   Me   n-Pr   Me   2   -CO-Ph
  4-199   Me   Me   Me   Me   0   -CO-SEt
  4-200   Me   Me   Et   Me   0   -CO-SEt
  4-201   Me   Me   n-Pr   Me   0   -CO-SEt
编号 R1 R2 R3 R4 n Y 物理数据：1H-NMR：δ[CDCl3]
  4-202   Me   Me   Me   Me   1   -CO-SEt
  4-203   Me   Me   Et   Me   1   -CO-SEt
  4-204   Me   Me   n-Pr   Me   1   -CO-SEt
  4-205   Me   Me   Me   Me   2   -CO-SEt
  4-206   Me   Me   Et   Me   2   -CO-SEt
  4-207   Me   Me   n-Pr   Me   2   -CO-SEt
  4-208   Me   Me   Me   Me   0   -CH2-CO-(4-Me-Ph)
  4-209   Me   Me   Et   Me   0   -CH2-CO-(4-Me-Ph)
  4-210   Me   Me   n-Pr   Me   0   -CH2-CO-(4-Me-Ph)
  4-211   Me   Me   Me   Me   1   -CH2-CO-(4-Me-Ph)
  4-212   Me   Me   E t   Me   1   -CH2-CO-(4-Me-Ph)
  4-213   Me   Me   n-Pr   Me   1   -CH2-CO-(4-Me-Ph)
  4-214   Me   Me   Me   Me   2   -CH2-CO-(4-Me-Ph)
  4-215   Me   Me   Et   Me   2   -CH2-CO-(4-Me-Ph)
  4-216   Me   Me   n-Pr   Me   2   -CH2-CO-(4-Me-Ph)
表E：根据本发明的通式(IIIb)化合物
Figure G2008800164748D00401
  编号   R3   R4   n   物理数据：1H-NMR：δ[CDCl3]
  5-1   Me   Me   0   7.98(d，1H)，7.66(d，1H)，2.92(s，3H)，2.28(s，3H)
  5-2   Et   Me   0   7.98(d，1H)，7.67(d，1H)，2.91(s，3H)，2.75
编号 R3 R4 n 物理数据：1H-NMR：δ[CDCl3]
  (q，2H)，1.22(t，3H)
  5-3   n-Pr   Me   0
  5-4   i-Pr   Me   0
  5-5   n-Bu   Me   0
  5-6   i-Bu   Me   0
  5-7   s-Bu   Me   0
  5-8   t-Bu   Me   0
  5-9   Me   Me   1   (DMSO-d6)：7.92(d，1H)，7.81(d，1H)，3.04(s，3H)，2.91(s，3H)
  5-10   Et   Me   1   (DMSO-d6)：7.92(d，1H)，7.82(d，1H)，3.46(dq，1H)，3.02(dq，1H)，2.88(s，3H)，1.27(t，3H)
  5-11   n-Pr   Me   1
  5-12   i-Pr   Me   1
  5-13   n-Bu   Me   1
  5-14   i-Bu   Me   1
  5-15   s-Bu   Me   1
  5-16   t-Bu   Me   1
  5-17   Me   Me   2   8.11(d，1H)，7.87(d，1H)，3.30(s，3H)，2.96(s，3H)
  5-18   Et   Me   2
  5-19   n-Pr   Me   2
  5-20   i-Pr   Me   2
  5-21   n-Bu   Me   2
  5-22   i-Bu   Me   2
  5-23   s-Bu   Me   2
  5-24   t-Bu   Me   2
编号 R3 R4 n 物理数据：1H-NMR：δ[CDCl3]
  5-25   Me   Et   0
  5-26   Et   Et   0
  5-27   n-Pr   Et   0
  5-28   i-Pr   E t   0
  5-29   n-Bu   Et   0
  5-30   i-Bu   Et   0
  5-31   s-Bu   Et   0
  5-32   t-Bu   Et   0
  5-33   Me   Et   1
  5-34   Et   Et   1
  5-35   n-Pr   Et   1
  5-36   i-Pr   Et   1
  5-37   n-Bu   Et   1
  5-38   i-Bu   Et   1
  5-39   s-Bu   Et   1
  5-40   t-Bu   Et   1
  5-41   Me   Et   2   8.07(d，1H)，7.87(d，1H)，3.50(q，2H)，3.29(s，3H)，1.36(t，3H)
  5-42   Et   Et   2
  5-43   n-Pr   Et   2
  5-44   i-Pr   Et   2
  5-45   n-Bu   Et   2
  5-46   i-Bu   Et   2
  5-47   s-Bu   Et   2
  5-48   t-Bu   Et   2
表F：根据本发明的通式(III)化合物
Figure G2008800164748D00431
  编号   R3   R4   n 物理数据：1H-NMR：δ[CDCl3]
  6-1   Me   Me   0
  6-2   Et   Me   0
  6-3   n-Pr   Me   0
  6-4   i-Pr   Me   0
  6-5   n-Bu   Me   0
  6-6   i-Bu   Me   0
  6-7   s-Bu   Me   0
  6-8   t-Bu   Me   0
  6-9   Me   Me   1
  6-10   Et   Me   1
  6-11   n-Pr   Me   1
  6-12   i-Pr   Me   1
  6-13   n-Bu   Me   1
  6-14   i-Bu   Me   1
  6-15   s-Bu   Me   1
  6-16   t-Bu   Me   1
  6-17   Me   Me   2
  6-18   Et   Me   2
  6-19   n-Pr   Me   2
  6-20   i-Pr   Me   2
  6-21   n-Bu   Me   2
  编号   R3   R4   n   物理数据：1H-NMR：δ[CDCl3]
  6-22   i-Bu   Me   2
  6-23   s-Bu   Me   2
  6-24   t-Bu   Me   2
  6-25   Me   Et   0
  6-26   Et   Et   0
  6-27   n-Pr   Et   0
  6-28   i-Pr   Et   0
  6-29   n-Bu   Et   0
  6-30   i-Bu   Et   0
  6-31   s-Bu   Et   0
  6-32   t-Bu   Et   0
  6-33   Me   Et   1
  6-34   Et   Et   1
  6-35   n-Pr   Et   1
  6-36   i-Pr   Et   1
  6-37   n-Bu   Et   1
  6-38   i-Bu   Et   1
  6-39   s-Bu   Et   1
  6-40   t-Bu   Et   1
  6-41   Me   Et   2
  6-42   Et   Et   2
  6-43   n-Pr   Et   2
  6-44   i-Pr   Et   2
  6-45   n-Bu   Et   2
  6-46   i-Bu   Et   2
  6-47   s-Bu   Et   2
  6-48   t-Bu   Et   2
B.配制剂实施例
1.粉尘剂
粉尘剂通过将10重量份的通式(I)化合物与90重量份的滑石作为惰性物质加以混合并在锤磨机中粉碎的方式获得。
2.水可分散性粉剂
在水中易于分散的可湿性粉剂通过将25重量份的通式(I)化合物、64重量份的含高岭土的石英作为惰性物质、10重量份的木质素磺酸钾和1重量份的油酰甲基牛磺酸钠作为润湿剂和分散剂加以混合并在棒磨机中研磨的方式获得。
3.水可分散性浓缩物
在水中易于分散的分散性浓缩物通过将20重量份的通式(I)化合物、6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(X 207)、3重量份的异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的链烷烃矿物油(沸点范围例如约255℃至277℃以上)加以混合并在球磨机上研磨成小于5微米细度的方式获得。
4.乳油
乳油由15重量份的通式(I)化合物、75重量份的环己酮作为溶剂和10重量份的氧乙基化的壬酚作为乳化剂获得。
5.水-可分散性颗粒剂
在水中可分散的颗粒剂通过将下列物质混合、在棒磨机中研磨并将粉末在流化床中通过喷洒作为粒化液体的水以使之粒化的方式获得：
75重量份    通式(I)化合物，
10重量份    木质素磺酸钙，
5重量份     月桂硫酸钠，
3重量份     聚乙烯醇和
7重量份     高岭土。
在水中可分散的颗粒剂也通过于胶体磨上将下列物质均质化、预粉碎，然后在珠磨机中研磨，并在喷雾塔中利用单物质喷嘴将如此得到的悬浮体加以雾化和干燥的方式获得：
25重量份    通式(I)化合物，
5重量份     2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠，
2重量份     油酰甲基牛磺酸钠，
1重量份     聚乙烯醇
17重量份    碳酸钙和
50重量份    水。
C.生物实施例
1.在苗前法中针对有害植物的除草作用
将单子叶和双子叶有害植物的种子或根状茎块置于直径为9至13cm的盆中的沙壤土中并用土覆盖。将作为乳油或粉尘剂配制的除草剂以水分散剂或悬浮剂或乳液的形式用折算为300至800升/ha的水施用量以不同的剂量施用于盖土的表面。随即为了植物的进一步栽培将所述盆置于温室中维持在最佳的条件下。在处理的3至4周后进行有害植物的损伤的目测评估。如对比表的结果所示，在此经选择的根据本发明的化合物比现有技术所公开的表现出针对广谱的经济重要的单子叶和双子叶有害植物更好的除草有效性。
2.在苗后法中针对有害植物的除草作用
将单子叶和双子叶有害植物的种子置于硬纸盆中的沙壤土中，用土覆盖，并在温室中于良好的生长条件下培植。在播种二至三周后将测试植物于三叶期进行处理。作为可湿性粉剂或乳油配制的根据本发明的化合物用折算为600至800升/ha的水施用量以在表1至5中所给出的剂量喷洒在绿色植物部分。在测试植物于温室中最佳生长条件下3至4周的静置期后，与现有技术所公开的化合物对比，评估根据本发明的化合物的效果。如对比表的结果所示，在此经选择的根据本发明的化合物比现有技术所公开的表现出针对广谱的经济重要的单子叶和双子叶有害植物更好的除草有效性。
在以下对比表中所使用的缩写表示：
ABUTH    苘麻(Abutilon theophrasti)     AMARE    反枝苋(Amaranthus retroflexus)
AVEFA    野燕麦(Avena fatua)            DIGSA    毛马唐(Digitaria sanguinalis)
ECHCG    西来稗(Echinochloa crus galli) GALAP    猪殃殃(Galium aparine)
LOLMU    黑麦草(Lolium multiflorum)     MATIN    母菊(Matricaria inodora)
POLCO    卷茎蓼(Polygonum convolvulus)  SETVI    狗尾草(Setaria viridis)
STEME    繁缕(Stellaria media)          VERPE    阿拉伯婆婆纳(Veronica persica)
VIOTR    三色堇(Viola tricolor)         XANST    欧洲苍耳(Xanthium strumarium)
StdT     (现有技术)
对比表1：苗前
对比表2：苗前
Figure G2008800164748D00481
对比表3：苗后
对比表4：苗后
Figure G2008800164748D00491
对比表5：苗后
Figure G2008800164748D00492
对比表6：苗前
Figure G2008800164748D00501
对比表7：苗后
Figure G2008800164748D00502
对比表8：苗前
Figure G2008800164748D00511
对比表9：苗前
Figure G2008800164748D00512
对比表10：苗后
对比表11：苗后
Figure G2008800164748D00522

Claims (7)

1.式(I)的4-(4-三氟甲基-3-硫代苯甲酰基)吡唑或其盐
其中
R1    为甲基或乙基，
R2    为氢、甲基或乙基，
R3    为甲基或乙基，
R4    为甲基或乙基，
Y     为氢，
n     为1或2。
2.除草组合物，其特征在于，含有除草有效量的至少一种根据权利要求1的式(I)化合物。
3.根据权利要求2的除草组合物，其在与配制助剂的混合物中。
4.防控不希望的植物的方法，其特征在于，将有效量的至少一种根据权利要求1的式(I)化合物或者根据权利要求2或3的除草组合物施用至植物或不希望植物生长的地方。
5.根据权利要求1的式(I)化合物或者根据权利要求2或3的除草组合物的用途，其用于防控不希望的植物。
6.根据权利要求5的用途，其特征在于，将式(I)化合物用于防控有用植物的栽培中不希望的植物。
7.根据权利要求6的用途，其特征在于，所述有用植物是转基因植物。
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