CN101671960B - Rfl处理剂及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种RFL处理剂及其应用，所述RFL处理剂至少含有乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳、苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳、间苯二酚-甲醛缩合物；以所述的乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳的固含量为100份计，所述的苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳的固含量为40～60份，间苯二酚-甲醛缩合物的固含量为5～15份。所述RFL处理剂可用于制备橡胶增强用玻璃纤维线绳，因其含特定比的间苯二酚-甲醛缩合物，使得橡胶增强用玻璃纤维线绳兼具耐热性和耐水性，可作为增强性材料，适用于汽车发动机用的同步带等橡胶产品，可以进一步提高在高温和高湿环境下使用时的耐久性。

Description

RFL处理剂及其应用

(一)技术领域

本发明涉及一种RFL处理剂，主要用于制备橡胶产品增强用玻璃纤维线绳，该线绳尤其适合作为同步带为主的橡胶传送带和橡胶轮胎等各种橡胶制品的增强材料。

(二)背景技术

据行业界所知，一般使用增强用玻璃纤维可提高以同步带为主的橡胶传送带及橡胶轮胎等各种橡胶制品的强度和耐久性。由于该增强用玻璃纤维线绳有因橡胶类处理剂形成的浸胶膜，不仅提高该纤维与橡胶制品的橡胶基质间的粘合性，并且该浸胶膜对玻璃纤维丝本身起到了保护作用，进而提高了橡胶制品的耐久性。而该处理剂的主要组分为间苯二酚甲醛缩合物及橡胶胶乳已广为熟知(下文简称“RFL处理剂”)。

尤其是为使汽车发动机上的同步带等驱动带在苛刻的条件下，特别是高温条件下能耐久使用，就需要构成橡胶的基质与橡胶增强用玻璃纤维线绳具备相当的耐热性。为此，作为增强用纤维线绳被用于同步带，就需用含有卤代聚合物等耐热性高的橡胶胶乳调配成的RFL处理剂来浸胶，并使之形成浸胶膜来实现。如专利文献JP1221433、JP5311577所述的RFL处理剂含有间苯二酚甲醛树脂、乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚物以及氯磺化聚乙烯。

另外，为提高上述同步带耐热性，可使用主要成分为氢化丁腈橡胶(以下，称H-NBR)的橡胶组成物作同步带的橡胶基质。上述增强橡胶产品用玻璃纤维线绳相对于主要成分为该氢化丁腈橡胶的橡胶组成物来说，需要具有良好的粘着性；而其所用的RFL处理剂，正如在专利文献JP4103634中所记载，含有间苯二酚甲醛水溶性聚物、乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚物胶乳、以及丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳。

如上记载，增强橡胶产品用玻璃纤维线绳相对于作为同步带等橡胶产品的橡胶基质的橡胶组成物而言，如其中所使用主要成分为氯磺化聚乙烯橡胶组成物和主要成分为饱和度较低的H-NBR，并主要用硫磺作为硫化剂的橡胶组成物，具有较强粘着力。但是，以极佳耐热性、高饱和度的H-NBR作为主要成分，与过氧化物的硫化剂调配制得的橡胶组成物而言，则会导致粘着性不足。因此，以往的增强橡胶产品用玻璃纤维线绳与主要成分为高饱和H-NBR的橡胶组成物配合使用时，最后制得的同步带等橡胶产品产生耐热性和耐弯曲疲劳性均不足的问题。

另外，上述的增强橡胶产品用玻璃纤维线绳与H-NBR橡胶组成物粘结时，因为在触水环境下，容易降低其粘着性，所以最后制得的同步带等橡胶产品产生耐水性低劣问题。

(三)发明内容

为克服上述不足，本发明提供了一种RFL处理剂，其可用于制备耐热性和耐水性均佳的橡胶增强用玻璃纤维线绳，该线绳尤其适用于汽车发动机上同步带。

为解决上述问题，本发明采用的技术方案如下：

一种RFL处理剂(简称第1处理剂)，所述RFL处理剂至少含有乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳、苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳、间苯二酚-甲醛缩合物；以所述的乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳的固含量为100份计，所述的苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳的固含量为40～60份，间苯二酚-甲醛缩合物的固含量为5～15份。本发明中所述的份数均为重量份数。

进一步，所述RFL处理剂基本上由乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳、苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳、间苯二酚-甲醛缩合物以及水溶剂组成，所述RFL处理剂的总固含量为10～50％，优选为20～40％；其中以所述的乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳的固含量为100份计，苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳的固含量为40～60份，间苯二酚-甲醛缩合物的固含量为7～13份。

所述的RFL处理剂“基本上由...组成”的含义为所述的RFL处理剂主要由乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳、苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳和间苯二酚-甲醛缩合物等起实质性作用的组分以及水溶剂组成，还可以根据需要添加一些其他成分，当然不添加其他成分也可以。

下面对本发明所述RFL处理剂的组成作详细说明。

本发明所述的乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳(以下简称三元共聚合物胶乳)作为一种橡胶胶乳，普通使用于橡胶产品的增强用玻璃纤维线绳处理方面，其中所含的乙烯吡啶：苯乙烯：丁二烯优选配比为10～20：10～20：60～80。本发明适用的有Nipol-2518FS(商品名，日本ZEON公司制造)、Pyratex(商品名，NIPPONA&L公司制造)等三元共聚合物胶乳。

本发明所述的苯乙烯-丁二烯胶乳，选自于未改性的苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳或羧基改性的苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳等，可适用的有Nipol-LX112、Nipol-2570X5(商品名，日本ZEON公司制造)。

本发明所述的间苯二酚-甲醛缩合物(以下简称[RF缩合物])是使用碱金属的氢氧化物、氨，水、胺等碱性的的催化剂，通过间苯二酚和甲醛反应得到含氧甲基的水溶性缩合物。优选使用间苯二酚与甲醛的摩尔比为1：0.3～2.5条件下反应得到.

第1处理剂除了使用上述橡胶胶乳、苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳和RF缩合物以外，还可根据需要，配进橡胶常用的防老剂、稳定剂等添加剂。所述的防老剂可使用矿油类的液状乳化物，稳定剂可使用氨水或氢氧化钠溶液。

第1处理剂中，以三元共聚合物胶乳的固含量为100份计，间苯二酚-甲醛缩合物的固含量计为5～15份，优选为7～13份。

当上述间苯二酚-甲醛缩合物不足5份时，所得的增强橡胶产品用玻璃纤维线绳对H-NBR组成物粘着性不够，导致最后得到的同步带的耐热性和耐水性低劣。同时，橡胶胶乳的比例相对增加，制得的增强橡胶产品用玻璃纤维线绳的粘着性过高，影响正常生产。

另一方面，当上述间苯二酚-甲醛缩合物超过15份时，因经第1处理剂形成的浸胶膜变硬，使得所得增强橡胶产品用玻璃纤维线绳的柔软性降低，导致最后得到的同步带的耐弯曲疲劳性不足。

所以RF缩合物以5～15份进行调配下，制得的玻璃纤维线绳兼具良好的粘着性和耐热性以及制得的同步带具有良好的耐弯曲疲劳性。

另外，关于第1处理剂的浓度，以总固含量计，换言之，以其中含有的三元共聚合物胶乳、苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳、RF缩合物、以及根据需要配进的添加剂等成分的固含量计，可优选10～50％，更可优选为20～40。当该浓度不足10％时，第1处理剂难以对玻璃纤维进行充分浸胶；当该浓度超过50％时，第1处理剂的稳定性降低、容易出现冻胶现象。

本发明所述RFL处理剂可用于制备橡胶增强用玻璃纤维线绳，现将本发明的橡胶产品增强用玻璃纤维线绳的制造方法说明如下：

首先，需要浸胶的玻璃纤维束进入装满有第1处理剂的浸染槽内，使第1处理剂对其附着、渗透。然后，再进入温度为200～350℃的烤箱内进行持续加热，使附着的第1处理剂干燥、固化后，形成第1胶膜，从而制得含有第1胶膜的玻璃纤维股线。此时，以含第1胶膜的玻璃纤维股线重量为基准，第1处理剂的上胶量，按第1处理剂的固体含量计，为12～25％，优选为16～22％。当上胶量不足12％时，第1处理剂因难以渗进该股线内各玻璃纤维单丝，使单丝间摩擦加剧，加速了其损耗，最后以此制得的同步带等的耐弯曲疲劳性降低。

另一面，当上胶量超过25％时，胶膜因缺乏柔软性，最后以此制得的同步带等的耐弯曲疲劳性不佳。

其次，取上述玻璃纤维股线的1股或若干股，使用环锭捻丝机等进行初捻后，制得初捻线。该初捻加工的优选捻度为：0.5～4次/25mm，另外，可在未加捻状态经络丝机卷取的玻璃纤维股线进行初捻加工得到初捻线。上述工序中的浸胶玻璃纤维束用捻丝机作为其卷取装置，再进行初捻加工得到初捻线。

再次，取上述初捻线5～20股，使用环锭捻丝机或翼锭捻丝机等进行合股、复捻得到玻璃纤维线绳，即本发明的橡胶产品增强用玻璃纤维线绳，该复捻加工所需捻度优选为0.5～4次/25mm与以往增强用玻璃纤维线绳一样，在捻向方面，复捻加工和初捻加工呈相反方向。

本发明所用玻璃纤维，没有特别限制，无机纤维或有机纤维无论哪种均可用来制作往常的橡胶增强用纤维线绳。无机纤维有玻璃纤维和碳素纤维，有机纤维有芳纶纤维、聚对苯苯并恶唑纤维(PBO纤维)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET纤维)、聚萘二甲酸乙二醇酯纤维(PEN纤维)等，为提高玻璃纤维自身的粘合性，用第1处理剂进行浸胶前，最好先行上浆。

上述的纤维中，优选使用在通用性、价格、同步带的生产工序方面容易适用的玻璃纤维。就玻璃纤维而言，例如，可使用直径为7～9微米的玻璃纤维单丝200～600股集丝成束。而且，玻璃纤维束的组成部分没有特别限制，E级玻璃纤维和S级玻璃纤维等均可。同时，制作玻璃纤维束时，最好事先用准备的含有氨基硅烷的偶合剂和胶膜促成剂等进行上浆。

进一步，本发明的橡胶增强用玻璃纤维线绳具有上述的第1处理剂浸胶后所形成的胶膜(以下称[第1胶膜])，为提高其与橡胶组成物，即以同步带为主的橡胶传送带和橡胶轮胎等橡胶产品基质的粘合性，在第1胶膜的基础上，最好可具有OVC处理剂(以下称第2处理剂)涂敷后所形成的胶膜(以下称[第2胶膜])。

所以，可将经过复捻工序后得到的玻璃纤维线绳放进装满有第2处理剂的浸染槽内浸胶，或用第2处理剂对其表面进行喷雾、或涂敷加工，进入120～200℃的烤箱内持续加热，使附着的第2处理剂干燥，并固化形成第2胶膜，从而得到本发明的橡胶产品增强用玻璃纤维线绳。

此时，第2处理剂的上胶量，以含第2胶膜的纤维线绳的重量为基准，按第2处理剂的固体含量计，为1～15％，优选为3～10％。当上胶量不足1％时，纤维线绳与橡胶产品橡胶基质的橡胶组成物间的粘合性能效果不佳，当上胶量超过15％时，其粘合性也不好，反而会出现阻碍粘合性的现象。

其中，所述的第2处理剂可使用含橡胶、硫化剂、以及无机填充材料的处理剂，例如，可使用特开昭63-126975号公报和特开平11-241275号公报所记处理剂。

第2处理剂中，所述的橡胶可采用卤代聚合物、氢化丁腈橡胶，其中，卤代聚合物可使用氯丁二烯橡胶、聚氯乙烯、氯乙烯-丙烯共聚物、氯化聚氯乙烯树脂或氯磺化聚乙烯等。其中可优选使用氯磺化聚乙烯。

第2处理剂中，硫化剂可使用聚亚硝芳香族化合物和苯醌类物等，聚亚硝基芳香族化合物有p-二亚硝基苯或聚p-二亚硝基苯；苯醌类有四氯苯醌、p，p’-联苯甲酰苯醌二肟或p-苯醌二肟，其中可优选使用聚p-二亚硝基苯，四氯苯醌，p，p’-联苯甲酰苯醌二肟或者p-苯醌二肟。

第2处理剂中，无机充填剂一般可使用二氧化硅、碳黑等。

此外，第2处理剂中，除了上述成分以外，还可根据需要配进异氰酸酯，具体可使用二苯基甲烷异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、三苯基甲烷三异氰酸酯、萘二异氰酸酯(NDI)等。异氰酸酯单体，因其有高挥发性，从安全和操作效率的角度来说不好。可优选使用具有相对较小的分子量和较高的反应活性的聚异氰酸酯，聚异氰酸酯的聚合度优选为2～10。软化剂，防老剂和硫化促进剂等可作为添加剂来使用。

第2处理剂，可使用上述橡胶、硫化剂、无机填充剂、按需配进的异氰酸酯和/或添加剂以及有机溶剂根据常法混合，并使各成分溶解而成。常用有机溶剂有二甲苯、甲苯、丁酮等。

当在上述第2处理剂中配进异氰酸酯时，其与橡胶的质量比最好为100：10～100。如果异氰酸酯超过上述比例时，会降低所得的增强橡胶用玻璃纤维线绳的耐热性和耐弯曲疲劳性。如上述比例过小时，会降低所得的增强橡胶用玻璃纤维线绳与橡胶组成物间的粘结性。

第2处理剂中，以包含有机溶剂在内的各组分总重为基准，橡胶和异氰酸酯组合占比优选为3～15质量％，更可优选为5～10质量％，两者占比若不足3质量％时，第2处理剂无法对玻璃纤维线绳充分涂敷，致使粘着性不足，两者占比若超过15质量％，第2处理剂的粘度过大，涂敷时容易出现斑驳不均现象。

第2处理剂中，以包含有机溶剂在内的各组分总重为基准，硫化剂占比0.3～2％，优选占比为0.6～1％。同时，无机充填剂占比是0.5～5％，优选占比为1～3％。硫化剂比例不足0.3％时，硫化剂的机能不够，容易出现增强用玻璃纤维第1胶膜和第2胶膜间的剥落现象。另外，硫化剂比例超过2％时，容易出现制成的玻璃纤维线绳与用其的橡胶产品的橡胶基质间的剥落现象。

第2处理剂的浓度(即以包含有机溶剂在内的各组分总重为基准，所有组分的总固含量所占比)可优选为3～20质量％，更优选为5～15质量％。如上述浓度不足3质量％时，第2处理剂难以对玻璃纤维进行充分涂敷加工，即出现第2处理剂粘性过低，无法使其牢固附着在玻璃纤维上；如超过20质量％，会降低第2处理剂的稳定性，易出现冻胶现象，即出现纤维处理剂粘性过高，致使无法将其均匀遍布玻璃纤维外围。

本发明所述的橡胶产品增强用玻璃纤维线绳具有上述第2胶膜，如特开平3-269177号公报和特开平7-190149号公报所记，可在第2胶膜基础上，使用第3处理剂后，并使之形成具有第3胶膜。

本发明所述的RFL处理剂，用于制备橡胶产品增强用玻璃纤维线绳，因其含特定比的间苯二酚-甲醛缩合物，因此，对于H-NBR橡胶组成物，尤其对使用主要成分为高饱和H-NBR、硫化剂为过氧化物的橡胶组成物而言，有着优越的粘着性。在触水环境下，也不会降低其粘着性。因此，本发明的增强橡胶产品用玻璃纤维线绳兼具耐热性和耐水性，可作为增强性材料，应用于汽车发动机用的同步带等橡胶产品，可以进一步提高在高温和高湿环境下使用时的耐久性。同时使得后续得到的同步带具有良好的耐弯曲疲劳性。

(四)具体实施例

下面以具体实施例来对本发明的技术方案作进一步说明，但本发明的保护范围不限于此：

实施例1

浓度为30％wt的第1处理剂(RFL处理剂)的配制：用100份的三元共聚合物胶乳(商品名[Pyratex]，40wt％，NIPPONAA&L公司生产)，50份的苯乙烯-丁二烯胶乳(商品名[NIPOL2570X5]，40wt％，日本ZEON公司)，10份的RF缩合物(INDSPEC公司制造，7wt％)以及去离子水混合制得的。另外，上述的各组分份数均为固含量重量份。

浓度为10wt％的第2处理剂(OVC处理剂)的制备：氯磺化聚乙烯(商品名[Hypalon]，杜邦公司制造)10份，聚异氰酸酯(商品名[MR-200]，NIPPON POLYUERTHANE制造)5份，p，p’-联苯甲酰苯醌二肟2份作为硫化剂，碳黑5份作为无机填充剂，并用甲苯做溶剂一起混合后制得。以上份数均为固含量重量份。

取平均直径为7微米高强度(S级玻璃纤维)玻璃纤维单丝200股，用主要含有氨基硅烷偶联剂的浆料进行上浆集结，干燥后所得的玻璃纤维束，将其3股拉平整齐，再经过装满RFL处理剂的浸染槽内浸胶，使处理剂粘附，并渗入该纤维束。然后将此纤维束通过200～300℃的烤炉，进行1分钟持续加热，待RFL处理剂干燥、固化，从而得到含第1胶膜的玻璃纤维股线，另外，以含第1胶膜的玻璃纤维股线(即经RFL处理剂浸渍并固化后的玻璃纤维股线)的重量为基准，RFL处理剂的上胶量，按其固含量计18wt％。

另外，使用捻丝机将上述玻璃纤维束的各股，以捻度为2次/25mm进行初捻加工后，得到初捻线。然后取以上初捻线11股合股，并与初捻的捻向相反，捻度为2次/25mm进行复捻加工后，得到玻璃纤维线绳。

上述玻璃纤维线绳放至装满有OVC处理剂的含浸槽中进行浸渍，使OVC处理剂涂敷在其线绳后，再将此线绳通过130℃的烤炉持续加热1分钟，使OVC处理剂在其表面干燥，凝固后形成第2胶膜最终得到本发明的橡胶增强用玻璃纤维线绳。另外注意：以含第2胶膜的玻璃纤维线绳(即经OVC处理剂涂敷并固化后的玻璃纤维线绳)重量为基准，上述OVC处理剂的上胶量，按其固含量计3.5wt％。

实施例2

按照实施例1中所述的工艺方法，不同的是，用下述配方组成的RFL处理剂代替例1中的RFL处理剂进行制备，可得到本发明所述的橡胶增强用玻璃纤维线绳。

所述浓度30％的RFL处理剂的配方组成为：用100份的三元共聚合物胶乳(商品名[Pyratex]，40wt％，NIPPONA A&L公司生产)，50份的苯乙烯-丁二烯胶乳(商品名[NIPOL2570X5]，40wt％，日本ZEON公司)，5份的RF缩合物(INDSPEC公司制造，7wt％)以及去离子水混合制得的。另外，上述的各组分份数均为固含量重量份。

实施例3

按照实施例1中所述的工艺方法，不同的是，用下述配方组成的RFL液代替例1中的RFL液进行制备，可得到本发明所述的橡胶增强用玻璃纤维线绳。

所述浓度30％的RFL处理剂的配方组成为：用100份的三元共聚合物胶乳(商品名[Pyratex]，40wt％，NIPPONA A&L公司生产)，50份的苯乙烯-丁二烯胶乳(商品名[NIPOL2570X5]，40wt％，日本ZEON公司)，15份的RF缩合物(INDSPEC公司制造，7wt％)以及去离子水混合制得的。另外，上述的各组分份数均为固含量重量份。

比较例1

按照实施例1中所述的工艺方法，不同的是，用下述配方组成的RFL处理剂代替例1中的RFL处理剂进行制备，可得到一种橡胶增强用玻璃纤维线绳。

所述浓度30％的RFL处理剂的配方组成为：100份的三元聚合物胶乳(商品名“Pyratex”，NIPPONA&LINC.制造)，20份的苯乙烯-丁二烯胶乳(商品名[NIPOL2570X5]，40wt％，日本ZEON公司)，10份的氯磺化聚乙烯胶乳(商品名“CSM450”，SUMITOMO SEIKACHEMICAL CO.LTD制造)，6份的RF缩合物(INDSPEC公司，7wt％)和去离子水搅拌得到30％浓度的RFL处理剂。上述各份数均为固含量重量份。

比较例2

按照实施例1中所述的工艺方法，不同的是，用下述配方组成的RFL处理剂代替例1中的RFL处理剂进行制备，可得到一种橡胶增强用玻璃纤维线绳。

所述浓度30％的RFL处理剂的配方组成为：100份的三元聚合物胶乳(商品名“Pyratex”，NIPPONA&LINC.制造)，50份的苯乙烯-丁二烯胶乳(商品名[NIPOL2570X5]，40wt％，日本ZEON公司)，3份的RF缩合物(INDSPEC公司，7wt％)和去离子水搅拌得到30％浓度的RFL处理剂。上述各份数均为固含量重量份。

比较例3

按照实施例1中所述的工艺方法，不同的是，用下述配方组成的RFL处理剂代替例1中的RFL处理剂进行制备，可得到一种橡胶增强用玻璃纤维线绳。

所述的RFL处理剂的配方组成为：100份的三元聚合物胶乳(商品名“Pyratex”，NIPPONA&LINC.制造)，50份的苯乙烯-丁二烯胶乳(商品名[NIPOL2570X5]，40wt％，日本ZEON公司)，17份的RF缩合物(INDSPEC公司，7wt％)和去离子水搅拌得到30％浓度的RFL处理剂。上述各份数均为固含量重量份。

比较例4

按照实施例1中所述的工艺方法，不同的是，用下述配方组成的RFL处理剂代替例1中的RFL处理剂进行制备，可得到一种橡胶增强用玻璃纤维线绳。

所述的RFL处理剂的配方组成为：100份的三元聚合物胶乳(商品名“Pyratex”，NIPPONA&LINC.制造)，30份的苯乙烯-丁二烯胶乳(商品名[NIPOL2570X5]，40wt％，日本ZEON公司)，11份的RF缩合物(INDSPEC公司，7wt％)和去离子水搅拌得到30％浓度的RFL处理剂。上述各份数均为固含量重量份。

试验例

上述根据实施例1～3与比较例1～4所得到的各橡胶产品增强用玻璃纤维线绳，对其拉伸强度进行了测定。以及使用各增强用玻璃纤维线绳与以下配比的橡胶组成物的橡胶基质的橡胶产品间的粘结性按下述方法评估，其结果见表1。

·橡胶组成物(以下重量份数均以其中的固含量计)

加氢丁腈橡胶(商品名Zetpol2000，ZEON公司制造)：100份，氧化锌：10份，甲基丙烯酸锌：15份，2-硫基苯并咪唑锌盐：1份，取代二苯胺：1份，炭黑[HAF]：3份，二氧化硅水合物：30份，过氧化二异丙苯：10份，1，3-双叔丁基(过氧化异丙基)苯：5份，硫：0.3份，TMTD[四甲基秋兰姆化二硫]：1份，MBT[巯基苯并噻唑]：0.5份。

·粘结性的评估方法

用上述橡胶组成物加工制得厚度为3mm、宽度为25mm、长度为100mm的橡胶板后。在橡胶板上上放置与其长度方向一致的增强用玻璃纤维线绳，并要求无缝隙摆放后。再加上相同的橡胶板，使该纤维线绳夹在上下橡胶板之间。最后用加热压力装置在温度170℃，压力为18.3kpa的条件下对其加热，加压20分种，用来制作试验板。

将上述试验板用破裂度测试仪，以50mm/min的拉伸速度使增强用玻璃纤维线绳与橡胶板间剥离，从而测定线绳与橡胶板间的粘结度。

(耐热处理后的粘结性的评估方法)：

跟上述正常情况下的粘结性评估一样，将试验板放进温度为100℃的热水内浸泡5小时，用布将其水分擦干，与正常情况粘结性的评估方法相同条件下测定起粘结强度。耐热处理后的粘结强度与正常情况下的粘结强度的百分比为强度保持率，是用来作为评估耐水性的指标。

表1

从表1的结果来看，橡胶产品使用实施例1～3本发明的增强橡胶产品用玻璃纤维线绳与比较例1～4相比较，不仅在正常情况下的粘结强度较高，而且在耐热处理后的粘结强度保持率较高。因此本发明的增强橡胶产品用玻璃纤维线绳对于主要成分为高饱和H-NBR的橡胶组成物有优良的粘着性，同时所制的橡胶产品具有优良的耐水性。

综上，本发明的橡胶产品用增强用玻璃纤维线绳，兼具有优良的耐热水性和耐水性，因此非常适合当作增强性材料适用于同步带等橡胶产品。

Claims (7)

1.一种RFL处理剂，至少含有乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳、苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳、间苯二酚-甲醛缩合物；以所述的乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳的固含量为100份计，所述的苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳的固含量为40～60份，间苯二酚-甲醛缩合物的固含量为5～15份。

2.如权利要求1所述的RFL处理剂，其特征在于RFL处理剂基本上由乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳、苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳、间苯二酚-甲醛缩合物以及水溶剂组成，所述RFL处理剂的浓度，以总固含量计为10～50％；其中以所述的乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳的固含量为100份计，苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳的固含量为40～60份，间苯二酚-甲醛缩合物的固含量为5～15份。

3.如权利要求1或2所述的RFL处理剂，其特征在于所述RFL处理剂的浓度，以总固含量计为20～40％。

4.如权利要求1或2所述的RFL处理剂，其特征在于以乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳的固含量为100份计，间苯二酚-甲醛缩合物计为7～13份。

5.如权利要求1或2所述的RFL处理剂，其特征在于所述乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳含有的乙烯吡啶∶苯乙烯∶丁二烯的配比为10～20∶10～20∶60～80。

6.如权利要求1或2所述的RFL处理剂，其特征在于所述的苯乙烯-丁二烯胶乳选自于未改性的苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳或羧基改性的苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳。

7.如权利要求2所述的RFL处理剂在制备橡胶增强用玻璃纤维线绳中的应用，所述的应用如下：将玻璃纤维束用RFL处理剂浸胶处理形成第1浸胶层，含第1浸胶层的玻璃纤维股线经初捻、复捻加工得到橡胶增强用玻璃纤维线绳；以含第1胶膜的玻璃纤维股线为基准，所述RFL处理剂的上胶量按其固含量计为12～25％。