CN101662012B - 一种负极片及其制备方法和包括该负极片的电池 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种负极片，该负极片包括负极集流体和负载在该负极集流体上的负极材料层，其中，该负极片还包括附着在该负极材料层上的镍粉。本发明还提供了一种负极片的制备方法，该方法包括在负极集流体上负载负极材料层并进行辊压，其中，该方法还包括在进行辊压前在负极材料层上附着镍粉。本发明还提供了一种碱性二次电池，该电池包括电极组和碱性电解液，所述电极组包括正极片、负极片和隔膜，隔膜位于正极片和负极片之间，其中，所述负极片为本发明提供的负极片。在使用相同量的镍粉的情况下，与现有的电池相比，本发明提供的电池的大电流充电性能较好，大电流放电性能略好。

Description

一种负极片及其制备方法和包括该负极片的电池
技术领域
本发明涉及一种电池负极片及其制备方法和包括该负极片的电池。
背景技术
目前，碱性二次电池，例如镍镉电池、镍氢电池等碱性二次电池的应用越来越广泛，碱性二次电池的基本要求是具有良好的大电流充放电性能。然而常规的碱性二次电池的大电流充电性能较差，其原因在于，在电池充电时，由于正极不可避免地产生副反应，即析出氧气，从而导致电池的内压升高，进而降低了电池的大电流充电性能。
为了降低电池内压，CN1349272A中公开了一种制备内联式低内压高电位输出镍氢动力蓄电池的方法，该方法包括在正极板制作中在正极浆料中添加添加剂：氧化亚钴、碳黑、金属钴粉和金属镍粉，在负极板制作中在负极浆料中添加添加剂：金属镍粉、碳黑和氧化亚钴，其中，所述正极材料氢氧化镍或负极材料镧镍型储氢合金粉为85-95％，所述正极浆料中的添加剂和所述负极浆料中的添加剂的含量分别为5-15％，该添加剂的组合据说可以有效地降低内阻，提高过充时负极释放的氢气与正极产生的氧气的复合比，从而降低电池的内压。然而，在添加剂含量为上述较低含量时，降低电池内压的效果并不明显，而要达到明显有效的降低电池内压的效果则无疑需要较大的添加剂用量。
发明内容
本发明的目的在于克服现有的碱性二次电池为了降低电池的内压而添加的添加剂的用量较大的缺陷，提供一种仅用较少量的镍粉添加剂即可降低电池的内压、从而提高电池的大电流充电性能的碱性二次电池。
本发明的发明人通过研究发现，在CN1349272A中添加的添加剂：氧化亚钴、碳黑、金属钴粉和金属镍粉中，氧化亚钴、碳黑、金属钴粉和金属镍粉均可以作为导电剂提高极片的导电性能，从而提高大电流放电性能，而能起到提高过充时负极释放的氢气与正极产生的氧气的复合比、从而降低电池的内压的只有金属镍粉，另外，负极释放的氢气与正极产生的氧气是在负极片表面产生复合的，因此，位于负极片表面或位于负极片表面的空隙表面的金属镍粉才能起到提高过充时负极释放的氢气与正极产生的氧气的复合比的作用，而在CN1349272A中，金属镍粉平均分布在正极浆料和/或负极浆料中，因此，从原理上来讲，在CN1349272A中，位于正极浆料和负极浆料内部的金属镍粉均不能起到提高过充时负极释放的氢气与正极产生的氧气的复合比的作用，因此，与现有技术相比，本发明直接将镍粉附着在负极材料层的表面，大大提高了镍粉的利用率，从而使得用较少的镍粉就可以达到较好的提高过充时负极释放的氢气与正极产生的氧气的复合比、从而降低电池的内压、进而提高电池的大电流充电性能的目的。
本发明提供了一种负极片，该负极片包括负极集流体和负载在该负极集流体上的负极材料层，其中，该负极片还包括附着在该负极材料层上的镍粉。
本发明还提供了一种负极片的制备方法，该方法包括在负极集流体上负载负极材料层并进行辊压，其中，该方法还包括在进行辊压前在负极材料层上附着镍粉。
本发明还提供了一种碱性二次电池，该电池包括电极组和碱性电解液，所述电极组包括正极片、负极片和隔膜，隔膜位于正极片和负极片之间，其中，所述负极片为本发明提供的负极片。
在使用相同量的镍粉的情况下，与现有的电池相比，本发明提供的电池的大电流充电性能较好，大电流放电性能略好。
附图说明
图1为实施例1-2制备的电池A1-A2以及对比例1制备的电池AC1的大电流充电性能测试中电池形变量与充电时间的关系图；
图2为实施例3制备的电池A3以及对比例2制备的电池AC2的大电流充电性能测试中电池形变量与充电时间的关系图。
具体实施方式
本发明提供了一种负极片，该负极片包括负极集流体和负载在该负极集流体上的负极材料层，其中，该负极片还包括附着在该负极材料层上的镍粉。
按照本发明提供的负极片，尽管少量的镍粉附着在负极材料层上即可实现降低电池内压、提高电池的大电流充放电性能的目的，但是为了使电池的大电流充放电性能较好，优选所述镍粉的重量为负极材料层的重量的1-7％，更优选所述镍粉的重量为负极材料层的重量的2-4％。
本发明对镍粉在该负极材料层上的分布状态没有特别的限制，镍粉只要位于负极材料层的表面就可以起到促进负极释放的氢气与正极产生的氧气的复合，从而降低电池的内压的作用，例如镍粉可以任意也可以均匀地分布在负极材料层的表面，但是优选镍粉均匀地分布在负极材料层的表面。
其中，所述镍粉可以为常规的类球型的镍粉，例如可以为平均粒子直径为0.1-5微米、且比表面积为0.3-5平方米/克的镍粉，从容易附着在负极材料层的表面的方面来看，更优选为平均粒子直径为0.3-3微米、且比表面积为0.5-2.5平方米/克的镍粉。该镍粉可以商购得到，例如可以为购于大连Inco公司T255型号的平均粒子直径为2.2-2.8微米、比表面积为0.5-1.5平方米/克的镍粉，购于大连Inco公司T210型号的平均粒子直径为0.5-1.0微米、比表面积为1.5-2.2平方米/克的镍粉。本发明中，所述平均粒子直径使用日本JEOL公司的JSM-5610-LV型扫描电镜测得，所述比表面积为使用北京比奥德公司的SSA-3500比表面测试仪测得的氮吸附的BET比表面积。具有上述平均粒子直径和比表面积的镍粉表面较粗糙，与常规的球形镍粉相比，可“挂”在通常呈“凹凸不平”状的负极材料层上，从而更有利于实现镍颗粒附着在负极材料层的表面。
根据本发明的负极片，所述负极材料层可以含有负极活性物质和粘合剂，所述负极活性物质可以为储氢合金或CdO。
所述储氢合金可以是本领域公知的各种能够用于镍氢电池、镉氢电池的储氢合金，例如可以为AB5、AB2、AB、A2B型合金粉中的一种或几种，其中A元素是容易形成稳定氢化物的发热型金属，如钛(Ti)、锆(Zr)、镧(La)、镁(Mg)、钙(Ca)、混合稀土(Mm)，B元素是难于形成氢化物的吸热型金属，如镍(Ni)、铁(Fe)、钴(Co)、锰(Mn)、铜(Cu)、铝(Al)。所述AB5型合金粉包括LaNi5系、MmNi5系、CaNi5系合金粉。AB2型合金粉包括Ti1.2Mn1.8、TiCr1.8、ZrMn2、ZrV2合金粉，A2B型合金粉包括Mg2Ni系合金粉。AB型合金粉包括TiFe、TiFe0.8Mn0.2。MmNi5系合金粉的一个例子为具有MmNiaCobAlcMnd所示的组成的贮氢合金粉，其中，所述a，b，c和d均大于0，并且4.5<a+b+c+d<5.5。本发明优选贮氢合金粉为MmNi5系合金粉，尤其优选为MmNiaCobAlcMnd型贮氢合金粉，其中，所述a、b、c和d均大于0，并且4.5<a+b+c+d<5.5。上述贮氢合金粉均可商购得到。
所述储氢合金或CdO可以是各种常规的形状和粒度，例如可以为类球型的颗粒，所述负极活性物质颗粒的平均粒子直径可以为20-100微米，优选为35-80微米。
所述粘合剂可以为本领域技术人员所公知的各种电池负极粘合剂，例如可以选自聚乙烯醇、聚四氟乙烯(PTFE)、羟甲基纤维素(CMC)和丁苯橡胶(SBR)中的一种或几种。
所述粘合剂的含量可以为负极活性物质的0.5-8重量％，优选为2-5重量％。
所述负极集流体可以为本领域技术人员所公知的各种负极集流体，例如可以为铝箔、铜箔或冲孔镀镍钢带，本发明下述实施例中选用的是冲孔镀镍钢带。
所述负极材料层的厚度可以为0.4-0.7毫米。
本发明还提供了一种负极片的制备方法，该方法包括在负极集流体上负载负极材料层并进行辊压，其中，该方法还包括在进行辊压前在负极材料层上附着镍粉。
所述在负极集流体上负载负极材料层的方法包括将含有负极活性物质、粘合剂和溶剂的负极浆料附着在负极集流体上并干燥除去浆料中的溶剂，所述在负极材料层上附着镍粉的方法包括将负载有负极材料层的负极集流体与镍粉接触以使镍粉附着在负极材料层的表面。所述辊压为常规的制作极片时的辊压即可，一方面用于使负极片辊压成型，另一方面可以使镍粉更牢固地附着在负极材料层的表面，所述辊压的压力可以为15-30兆帕。
其中，将负极浆料附着在负极集流体上的方法可以为涂敷的方法，通过将负极浆料涂敷在负极集流体上，干燥后，负极浆料中的溶剂逸出，从而在形成的负极材料层中留下微孔，使负极集流体上负载的负极材料层的表面呈现粗糙的孔状和凹凸不平的形貌，因此将负载有负极材料层的负极集流体与镍粉接触时，可以使镍粉附着在负极材料层的微孔中。
如上所述，当所述镍粉表面较粗糙时，更容易附着在相对于凹坑呈凸起状的负极活性物质颗粒上，从而更有效地提高镍粉在负极材料层上的附着能力。另外，本发明的发明人发现，所述负极活性物质颗粒的粒径越大，则镍粉的附着性越好，其原因可能在于，在一定的范围内，所述负极活性物质颗粒的粒径越大，则负极活性物质颗粒之间的间隙越大，负极材料层的表面上呈现的粗糙孔状和凹凸不平的程度也越高，镍粉的附着性也越好，所述负极活性物质颗粒的平均粒子直径可以为20-100微米，优选为35-80微米。
从上述描述可以看出，由于本发明中镍粉是通过附着到负极材料层表面上的微孔中和/或“挂”在负极材料层表面上的“凸起”而直接附着在负极材料层表面上的，而不是通过粘合剂粘合的方式，因此，所述将负载有负极材料层的负极集流体与镍粉接触以使镍粉附着在负极材料层的表面的方法可以是能使镍粉与负极材料层的微孔和“凸起”接触的各种方法，例如，可以是直接将镍粉喷撒到负极材料层表面的方法，也可以是使包括负极材料层的负极集流体从装满镍粉的容器中通过使负极材料层与镍粉充分接触的方法。
其中，为了使镍粉在负极材料层上分布得更均匀和除去“浮”在负极材料层表面的镍粉，可以在将负载有负极材料层的负极集流体与镍粉接触后，用毛刷和/或用刮片轻轻地刮负极材料层的表面。实验证明，通过用毛刷和/或用刮片轻轻地刮负极材料层的表面并进行辊压后，留在负极材料层表面的镍粉在随后的负极片的制备工序如切片以及电池的装配和使用过程均能稳定存在，从而获得性能稳定的电池。
所述负极活性物质、粘合剂以及负极集流体如上所述。
本发明所述负极浆料中的溶剂可以选自常规的溶剂，包括但不限于N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)、二乙基甲酰胺(DEF)、二甲基亚砜(DMSO)、四氢呋喃(THF)以及水和醇类中的一种或几种。溶剂的用量使所述浆料能够涂覆到所述导电基体上即可。一般来说，溶剂的量可以为负极浆料总重量的10-60重量％，优选为15-50重量％。
本发明还提供了一种碱性二次电池，该电池包括电极组和碱性电解液，所述电极组包括正极片、负极片和隔膜，隔膜位于正极片和负极片之间，其中，所述负极片为本发明提供的负极片。组成电极组的正极片、隔膜和碱性电解液可以是本领域常规使用的用于碱性二次电池的正极片、隔膜和碱性电解液。
本发明提供的碱性二次电池可以为镍氢二次电池或镍镉二次电池，本发明涉及负极片的改进，所述镍氢二次电池和镍镉二次电池的其它构成已为本领域技术人员所公知，在此不再赘述。
下面将通过实施例对本发明进行更详细的描述。
实施例1
1、负极片的制备
将80克平均粒子直径为40微米的MmNi3.69Co0.73Mn0.41Al0.27型合金粉(其中Mm为混合稀土)(购于达博文公司GR-11型号)、4克的CMC(羧甲基纤维素)粘合剂、及16克去离子水充分搅拌，混合成糊状浆料，使此浆料均匀地涂覆于冲孔镀镍钢带两侧，然后在125℃下烘干，得到负载了负极材料层的冲孔镀镍钢带，然后将干燥后的负载有负极材料层的冲孔镀镍钢带通过装有镍粉(购于Inco公司T255型号、平均粒子直径为2.2-2.8微米、比表面积为0.5-1.5平方米/克)的镍粉箱体中，负极材料层中即附着上了镍粉，然后先用毛刷轻轻地刷负极材料层的表面，再用刮片轻轻地刮负极材料层的表面，以除去“浮”在负极材料层表面的镍粉，再在30兆帕的压力下辊压成型，裁切制得尺寸为115毫米×41毫米×0.32毫米的负极片，其中，每片负极片上MmNi3.69Co0.73Mn0.41Al0.27型合金粉的含量约为7.2克，负极材料层表面附着的镍粉的重量为负极材料层的重量的2.5％；
另外，为了测量上述负极片上负极材料层的厚度，按照上述方法制备得到负载了负极材料层的冲孔镀镍钢带后，直接按照与上述相同的条件在8兆帕的压力下辊压成型，用购于成都量具刃具股份有限公司的螺旋测微仪仪器测得负极材料层的厚度为0.6-0.62毫米。
2、电池的制备
(1)正极片的制备
将80克的氢氧化镍、2克的CMC(羧甲基纤维素)粘合剂、5克的聚四氟乙烯(PTFE)(浓度为60重量％)、2克的乙炔黑及10克的去离子水充分搅拌，混合成糊状浆料，将此浆料涂覆到孔隙率为95％、厚度为1.5毫米的发泡镍基体上，然后在125℃下烘干，在8兆帕的压力下辊压成型，裁切制得尺寸为76毫米×41米×0.7毫米的正极片，其中，每片正极片上氢氧化镍的含量约为5.2克。
(2)电解液的制备
配制由2.8摩尔/升KOH、3.5摩尔/升NaOH和0.5摩尔/升LiOH组成的混合水溶液，即可得电解液。
(3)电池的制备
将上述得到的正极片、接枝聚丙烯隔膜和上述得到的负极片依次层叠卷绕成电极组，将得到的电极组放入一端开口的圆柱形电池壳体中，注入上述得到的电解液2.4克，然后密闭制得到圆柱型AA1200镍氢电池A1。
实施例2
1、负极片的制备
将80克平均粒子直径为40微米的MmNi3.69Co0.73Mn0.41Al0.27型合金粉(其中Mm为混合稀土)(购于达博文公司GR-11型号)、4克的CMC(羧甲基纤维素)粘合剂、及16克去离子水充分搅拌，混合成糊状浆料，使此浆料均匀地涂覆于冲孔镀镍钢带两侧，然后在125℃下烘干，则冲孔镀镍钢带上即负载上了负极材料层，然后将干燥后的负载有负极材料层的冲孔镀镍钢带通过装有镍粉(购于Inco公司T210型号、平均粒子直径为0.5-1.0微米、比表面积为1.5-2.2平方米/克)的镍粉箱体中，负极材料层中即附着上了镍粉，然后先用毛刷轻轻地刷负极材料层的表面，再用刮片轻轻地刮负极材料层的表面，以除去“浮”在负极材料层表面的镍粉，再在15兆帕的压力下辊压成型，裁切制得尺寸为115毫米×41毫米×0.32毫米的负极片，其中，每片负极片上MmNi3.69Co0.73Mn0.41Al0.27型合金粉的含量约为7.2克，负极材料层表面附着的镍粉的重量为负极材料层的重量的4％；
另外，将上述浆料涂覆于冲孔镀镍钢带两侧并在125℃下烘干后，直接在8兆帕的压力下辊压成型，用购于成都量具刃具股份有限公司的螺旋测微仪仪器测得负极材料层的厚度为0.60-0.62毫米。
2、电池的制备
使用上述得到的负极片、用与实施例1相同的方法制得镍氢电池A2。
对比例1
1、负极片的制备
将80克平均粒子直径为40微米的MmNi3.69Co0.73Mn0.41Al0.27型合金粉(其中Mm为混合稀土)(购于Inco公司T210型号)、4克的CMC(羧甲基纤维素)粘合剂、4克的镍粉(购于Inco公司T210型号、平均粒子直径为0.5-1.0微米、比表面积为1.5-2.2平方米/克)及16克去离子水充分搅拌，混合成糊状浆料，使此浆料均匀地涂覆于冲孔镀镍钢带两侧，然后在125℃下烘干，再在8兆帕的压力下辊压成型，裁切制得尺寸为115毫米×41毫米×0.32毫米的负极片，其中，每片负极片上MmNi3.69Co0.73Mn0.41Al0.27型合金粉的含量约为7.2克，负极材料层中的镍粉的重量为合金粉、粘合剂和去离子水的总重量的4％，用购于成都量具刃具股份有限公司的螺旋测微仪仪器测得负极材料层的厚度为0.60-0.62毫米。
2、电池的制备
使用上述得到的负极片、用与实施例1相同的方法制得镍氢电池AC1。
实施例3
1、负极片的制备
将80克平均粒子直径为200目的负极活性物质氧化镉(购于威海德公司2.0型号)、4克的CMC(羧甲基纤维素)粘合剂、及16克去离子水充分搅拌，混合成糊状浆料，使此浆料均匀地涂覆于冲孔镀镍钢带两侧，然后在125℃下烘干，则冲孔镀镍钢带上即负载上了负极材料层，然后将干燥后的负载有负极材料层的冲孔镀镍钢带通过装有镍粉(购于Inco公司T255型号、平均粒子直径为2.2-2.8微米、比表面积为0.5-1.5平方米/克)的镍粉箱体中，负极材料层中即附着上了镍粉，然后先用毛刷轻轻地刷负极材料层的表面，以除去“浮”在负极材料层表面的镍粉，再用刮片轻轻地刮负极材料层的表面，再在25兆帕的压力下辊压成型，裁切制得尺寸为115毫米×41毫米×0.32毫米的负极片，其中，每片负极片上氧化镉的含量约为7.2克，负极材料层表面附着的镍粉的重量为负极材料层的重量的4％；
另外，将上述浆料涂覆于冲孔镀镍钢带两侧并在125℃下烘干后，直接在8兆帕的压力下辊压成型，用购于成都量具刃具股份有限公司的螺旋测微仪仪器测得负极材料层的厚度为0.48-0.51毫米。
2、电池的制备
(1)正极片的制备
将92千克球型氢氧化镍、7千克氧化亚钴、11千克炭黑与由4千克聚四氟乙烯、0.2千克羟丙基甲基纤维素以及40千克去离子水所组成的粘合剂溶液混合搅拌形成均匀的正极浆料。
将该浆料均匀地涂到焊有引流带的宽60毫米、厚1.2毫米的发泡镍上，然后220℃烘干、辊压之后在分切机上分切得到若干尺寸为长184毫米×宽32.5毫米×厚600微米的镍正极片，其中，含有7.5克正极活性物质。
(2)电池的制备
将上述得到的负极片、镍正极隔着通过由改性聚丙烯毡与可湿性聚烯烃微孔膜经焊接或粘接而成的复合隔膜用卷绕机卷绕多圈形成极芯并收存于电池钢壳中，经点焊、冲槽、注入含有25％的KOH和1.5％的LiOH的电解液并封口制成SC型的标称容量为1500毫安时的二次镍镉电池A3。
对比例2
1、负极片的制备
将80克200目的负极活性物质氧化镉(购于威海德公司2.0型号)、4克的CMC(羧甲基纤维素)粘合剂、4克的镍粉(购于Inco公司T255型号、平均粒子直径为2.2-2.8微米、比表面积为0.5-1.5平方米/克)及16克去离子水充分搅拌，混合成糊状浆料，使此浆料均匀地涂覆于冲孔镀镍钢带两侧，然后在125℃下烘干，再在8兆帕的压力下辊压成型，裁切制得尺寸为115毫米×41毫米×0.32毫米的负极片，其中，每片负极片上氧化镉的含量约为7.2克，负极材料层中的镍粉的重量为氧化镉、粘合剂和去离子水的总重量的4％，用购于成都量具刃具股份有限公司的螺旋测微仪仪器测得负极材料层的厚度为0.48-0.51毫米。
2、电池的制备
使用上述得到的负极片、用与实施例3相同的方法制得镍镉电池AC2。
电池性能测试
用以下方法分别测试实施例1-3制备的电池A1-A3以及对比例1-2制备的电池AC1-AC2的大电流充电性能和大电流放电性能。
1)电池的大电流充电性能测试方法如下：采用1.5C倍率的电流，对电池进行连续充电3小时，测量并记录每充电10分钟时电池的形变量。形变量越小，说明电池内压越小，也就说明了电池的大电流充电性能越好。
测试结果如图1和图2所示。
从图1可以看出，在使用相同量的镍粉的情况下，与对比例1制备的镍氢电池AC1相比，实施例2制备的镍氢电池A2的形变量较小，说明了镍氢电池A2的内压较小，也就说明了镍氢电池A2的大电流充电性能较好。
从图2可以看出，在使用相同量的镍粉的情况下，与对比例2制备的镍镉电池AC2相比，实施例3制备的镍镉电池A3的形变量较小，说明了镍镉电池A3的内压较小，也就说明了镍镉电池A3的大电流充电性能较好。
2)大放电放电性能测试方法如下：采用1C倍率的电流对电池进行充电，至-ΔV＝10mV时停止充电，将充满电的电池用5C放电，从放电11分钟的放电曲线求出中值电压。中值电压越大，说明电池的大电流放电性能越好。
测试结果如下表1所示。
表1
实施例1 实施例2 对比例1 实施例3 对比例2
中值电压(V) 1.084 1.085 1.081 1.121 1.118
从表1可以看出，在使用相同量的镍粉的情况下，与对比例1制备的镍氢电池AC1相比，实施例2制备的镍氢电池A2的中值电压略大，说明了镍氢电池A2的大电流放电性能略好。
从表1还可以看出，在使用相同量的镍粉的情况下，与对比例2制备的镍镉电池AC2相比，实施例3制备的镍镉电池A3的中值电压略大，说明了镍镉电池A3的大电流放电性能略好。
综上所述，在使用相同量的镍粉的情况下，与现有的电池相比，本发明提供的电池的大电流充电性能较好，大电流放电性能略好。

Claims (12)

1.一种负极片，该负极片包括负极集流体和负载在该负极集流体上的负极材料层，其特征在于，该负极片还包括附着在该负极材料层上的镍粉，所述镍粉为类球形，所述镍粉的平均粒子直径为0.1-5微米，比表面积为0.3-5平方米/克，所述负极材料层含有负极活性物质和粘合剂，所述负极活性物质的颗粒的平均粒子直径为20-100微米。
2.根据权利要求1所述的负极片，其中，所述镍粉的重量为负极材料层的重量的1-7％。
3.根据权利要求2所述的负极片，其中，所述镍粉的平均粒子直径为0.3-3微米，比表面积为0.5-2.5平方米/克。
4.根据权利要求1所述的负极片，其中，所述负极活性物质为储氢合金或CdO，所述粘合剂为聚乙烯醇、聚四氟乙烯、羟甲基纤维素和丁苯橡胶中的一种或几种，所述粘合剂的含量为负极活性物质的0.5-8重量％；所述负极集流体为铝箔、铜箔或冲孔镀镍钢带。
5.根据权利要求1所述的负极片，其中，所述负极材料层的厚度为0.4-0.7毫米，所述负极活性物质颗粒的平均粒子直径为20-100微米。
6.一种负极片的制备方法，该方法包括在负极集流体上负载负极材料层并进行辊压，其特征在于，该方法还包括在进行辊压前在负极材料层上附着镍粉，所述镍粉为类球形，所述镍粉的平均粒子直径为0.1-5微米，比表面积为0.3-5平方米/克，所述负极材料层含有负极活性物质和粘合剂，所述负极活性物质的颗粒的平均粒子直径为20-100微米。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述在负极集流体上负载负极材料层的方法包括将含有负极活性物质、粘合剂和溶剂的负极浆料附着在负极集流体上并干燥除去浆料中的溶剂，所述辊压的压力为15-30兆帕，所述在负极材料层上附着镍粉的方法包括将负载有负极材料层的负极集流体与镍粉接触以使镍粉附着在负极材料层的表面。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述粘合剂的含量为负极活性物质的0.5-8重量％，所述溶剂的量为负极浆料总重量的10-60重量％。
9.根据权利要求7或8所述的方法，其中，所述负极活性物质为储氢合金或CdO，所述粘合剂为聚乙烯醇、聚四氟乙烯、羟甲基纤维素和丁苯橡胶中的一种或几种，所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃和水中的一种或几种。
10.根据权利要求6或7所述的方法，其中，所述镍粉的重量为负极材料层的重量的1-7％。
11.根据权利要求6所述的方法，其中，所述镍粉的平均粒子直径为0.3-3微米，比表面积为0.5-2.5平方米/克。
12.一种碱性二次电池，该电池包括电极组和碱性电解液，所述电极组包括正极片、负极片和隔膜，隔膜位于正极片和负极片之间，其特征在于，所述负极片为权利要求1-5中的任意一项所述的负极片。
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