CN101659683A - 一种甲基葡萄糖苷的制备方法 - Google Patents

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一种甲基葡萄糖苷的制备方法，涉及甲基葡萄糖苷的制备，尤其是涉及以纤维素为原料，然后结合在甲醇介质中，酸性催化剂存在下，纤维素和甲醇催化反应直接制备甲基葡萄糖苷的新途径及相关酸催化剂。提供一种使用的反应底物来源丰富，不会与粮食如淀粉竞争，整个工艺过程简单，甲基葡萄糖苷的摩尔最高收率可达到65％的甲基葡萄糖苷的制备方法。将纤维素、甲醇和酸催化剂混合，加入高压釜，充入氮气排空，反应后，冷却，即得甲基葡萄糖苷。甲基葡萄糖苷的摩尔收率较高，一般可为40％，最高可达到65％。

Description

一种甲基葡萄糖苷的制备方法
技术领域
本发明涉及甲基葡萄糖苷的制备，尤其是涉及以纤维素为原料，然后结合在甲醇介质中，酸性催化剂存在下，纤维素和甲醇催化反应直接制备甲基葡萄糖苷的新途径及相关酸催化剂。
背景技术
本发明所述甲基葡萄糖苷指α-和β-甲基葡萄糖苷(MEG)。甲基葡萄糖苷是一种非还原性的葡萄糖衍生物，具有独特环状结构的四羟基多元醇，有优良的化学性能，主要应用于硬质聚氨酯泡沫、密胺和酚醛树脂、织物精整、粘合剂、化妆品、涂料和表面活性剂等工业。用作聚醚、聚酯等多元醇合成中的起始原料，可改善与发泡剂的配伍性，使得泡沫耐压强度、尺寸稳定性、耐温性等得到提高。其效果明显优于其它多元醇。该产品还可以作为树脂调节剂，所得树脂可用于装饰板、胶合板、玻璃棉、岩棉等绝缘材料及建筑材料；还可以用于蜜胺树脂和酚醛树脂共聚单体代用组分，可增强其流动性，加快硬化速度；还可用于三聚氰胺甲醛、酚醛、脲醛等粘合剂的改性剂，提高胶的韧性和稳定性，降低游离醛含量。目前此产品在国外已广泛应用于各行各业中，国内的应用也正在兴起，是很有竞争力的发展型未来产品。
目前国内外甲基葡萄糖苷合成技术主要有葡萄糖工艺和淀粉工艺两种。葡萄糖工艺转化率较高，收率也高，工艺流程较为简单，但成本相对较高；淀粉工艺是先将淀粉水解成葡萄糖再苷化，虽然原料成本相应降低，但是工艺流程较葡萄糖工艺要长，收率也要低些(参见中国专利CN 1047297A)。且该工艺中使用的淀粉需通过其它途径生产所得，在成本和规模上受到限制。
纤维素是由葡萄糖通过β-1，4糖苷键连接而成的高分子聚合物，也是自然界最为丰富的生物质，主要来源于树木、棉花、麻类植物和其它农副产品，是自然界中取之不尽、用之不竭的可再生资源。每年大约有1.5×1012吨经光合作用而合成。2001年，Ishikawa(Ishikawa.Cellulose 2001，8，(3)，189-195)报道了甲醇在超临界条件下可以转化纤维素制甲基葡萄糖苷，但是收率未超过35wt％。
发明内容
本发明的目的在于提供一种使用的反应底物来源丰富，不会与粮食如淀粉竞争，整个工艺过程简单，甲基葡萄糖苷的摩尔最高收率可达到65％的甲基葡萄糖苷的制备方法。
本发明的技术方案是直接以纤维素作为原料，利用纤维素与使用酸催化剂进行催化醇解反应直接制备甲基葡萄糖苷。
本发明的具体步骤为：
将纤维素、甲醇和酸催化剂混合，加入高压釜，充入氮气排空，反应后，冷却，即得甲基葡萄糖苷。
按质量比，纤维素∶甲醇∶酸催化剂最好为(0.1～1)∶(8～40)∶(0.02～0.5)。
所述纤维素最好为微晶纤维素。
所述酸催化剂最好选自硫酸(H2SO4)、杂多酸(H3PW12O40)、杂多酸铯盐(CsxH3-xPW12O40)、磺化的固体酸(S-C-lignin-a-b)等中的一种。
所述氮气的压力最好为0～5MPa，反应的温度最好为140～210℃，反应的时间最好为0.3～10h。
所述杂多酸的制备方法可采用以下步骤：
按催化剂组成比将Na2WO4和Na2HPO4用水溶解，搅拌后加入H2SO4，经乙醚萃取，干燥，研磨，得杂多酸。所述H2SO4的浓度按质量百分比最好为90％，所述萃取最好以无水乙醚萃取3次，所述干燥最好用100℃干燥20h。
所述杂多酸铯盐(CsxH3-xPW12O40)中，x＝0～2.5；其制备方法可采用以下步骤：将Cs2CO3溶液加入到杂多酸H3PW12O40溶液中，析出的白色沉淀经洗涤干燥焙烧后，即可得到杂多酸铯盐(CsxH3-xPW12O40)。所述干燥最好用100℃干燥10～20h；焙烧的温度最好为400℃，焙烧的时间最好为2h。
所述磺化的固体酸(S-C-lignin-a-b)中，a＝17～98，b＝180～210；其制备方法可采用以下步骤：取木质素(lignin)与H2SO4溶液混合，搅拌回流，洗涤干燥，即可得到磺化的固体酸(S-C-lignin-a-b)。所述H2SO4溶液按质量百分比的浓度最好为17％～98％，所述搅拌回流的温度最好为180～210℃，搅拌回流的时间最好为5～24h。
本发明直接以纤维素作为原料，利用纤维素与使用酸催化剂进行催化醇解反应直接制备甲基葡萄糖苷，使用的反应底物来源丰富，不会与粮食如淀粉竞争，整个工艺过程简单，甲基葡萄糖苷的摩尔收率较高，一般可为40％，最高可达到65％。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
催化反应在不锈钢高压反应釜中进行(反应釜体积75ml)，称取浓硫酸催化剂0.025g，纤维素0.2g于聚四氟内胆中，加入20ml甲醇和一个磁子。将内胆放入不锈钢高压反应釜中，用N2排尽釜内空气，重复3次，充入3MPa的N2。反应温度为195℃，反应时间1h，产物离心分离后用高效液相色谱(HPLC)分析。催化反应结果列于表1。
表1硫酸催化转化纤维素制甲基葡萄糖苷
  催化剂   反应条件   甲基葡萄糖苷收率
  98％H2SO4，0.025g   195℃，1h，3MPa   42％
实施例2
催化反应在不锈钢高压反应釜中进行(反应釜体积75ml)，称取浓硫酸催化剂0.05g，纤维素0.2g于聚四氟内胆中，加入20ml甲醇和一个磁子。将内胆放入不锈钢高压反应釜中，用N2排尽釜内空气，重复3次，充入3MPa的N2。反应温度为195℃，反应时间1h，产物离心分离后用高效液相色谱(HPLC)分析。催化反应结果列于表2。
表2硫酸催化转化纤维素制甲基葡萄糖苷
  催化剂   反应条件   甲基葡萄糖苷收率
  98％H2SO4，0.05g   195℃，1h，3MPa   46％
实施例3
催化反应在不锈钢高压反应釜中进行(反应釜体积75ml)，称取浓硫酸催化剂0.01g，纤维素0.6g于聚四氟内胆中，加入30ml甲醇和一个磁子。将内胆放入不锈钢高压反应釜中，用N2排尽釜内空气，重复3次，充入3MPa的N2。反应温度为140℃，反应时间10h，产物离心分离后用高效液相色谱(HPLC)分析。催化反应结果列于表3。
表3硫酸催化转化纤维素制甲基葡萄糖苷
  催化剂   反应条件   甲基葡萄糖苷收率
  98％H2SO4，0.01g   140℃，10h，3MPa   32％
实施例4
催化反应在不锈钢高压反应釜中进行(反应釜体积75ml)，称取10％H2SO4的催化剂0.1g，纤维素0.1g于聚四氟内胆中，加入30ml甲醇和一个磁子。将内胆放入不锈钢高压反应釜中，用N2排尽釜内空气，重复3次，充入3MPa的N2。反应温度为210℃，反应时间0.5h，产物离心分离后用高效液相色谱(HPLC)分析。催化反应结果列于表4。
表4硫酸催化转化纤维素制甲基葡萄糖苷
  催化剂   反应条件   甲基葡萄糖苷收率
  10％H2SO4，0.1g   210℃，0.5h，3MPa   49％
实施例5
催化反应在不锈钢高压反应釜中进行(反应釜体积75ml)，称取10％H2SO4的催化剂0.1g，纤维素1.0g于聚四氟内胆中，加入30ml甲醇和一个磁子。将内胆放入不锈钢高压反应釜中，用N2排尽釜内空气，重复3次，充入3MPa的N2。反应温度为200℃，反应时间1h，产物离心分离后用高效液相色谱(HPLC)分析。催化反应结果列于表5。
表5硫酸催化转化纤维素制甲基葡萄糖苷
  催化剂   反应条件   甲基葡萄糖苷收率
  10％H2SO4，0.1g   200℃，1h，3MPa   47％
实施例6
取200gNa2WO4和8gNa2HPO4用去离子水完全溶解为钨酸钠与磷酸氢二钠的混合溶液；将90％H2SO4溶液滴加入上述水溶液中，室温搅拌1h后，以无水乙醚萃取3次。将乙醚相蒸干，烘箱100℃干燥20h，充分研磨后为杂多酸H3PW12O40催化剂。
催化反应在不锈钢高压反应釜中进行(反应釜体积75ml)，称取H3PW12O40催化剂0.05g，纤维素0.2g于聚四氟内胆中，加入20ml甲醇和一个磁子。将内胆放入不锈钢高压反应釜中，用N2排尽釜内空气，重复3次，充入3MPa的N2。反应温度为195℃，反应时间0.5h，产物离心分离后用高效液相色谱(HPLC)分析。催化反应结果列于表6。
表6H3PW12O40催化转化纤维素制甲基葡萄糖苷
  催化剂   反应条件   甲基葡萄糖苷收率
  H3PW12O40，0.05g   195℃，0.5h，3MPa   60％
实施例7
催化剂制备步骤同实施例6。
催化反应在不锈钢高压反应釜中进行(反应釜体积75ml)，称取H3PW12O40催化剂0.15g，纤维素0.2g于聚四氟内胆中，加入20ml甲醇和一个磁子。将内胆放入不锈钢高压反应釜中，用N2排尽釜内空气，重复3次，充入3MPa的N2。反应温度为195℃，反应时间0.5h，产物离心分离后用高效液相色谱(HPLC)分析。催化反应结果列于表7。
表7H3PW12O40催化转化纤维素制甲基葡萄糖苷
  催化剂   反应条件   甲基葡萄糖苷收率
  H3PW12O40，0.15g   195℃，0.5h，3MPa   50％
实施例8
催化剂制备步骤同实施例6。
催化反应在不锈钢高压反应釜中进行(反应釜体积75ml)，称取H3PW12O40催化剂0.05g，纤维素0.2g于聚四氟内胆中，加入20ml甲醇和一个磁子。将内胆放入不锈钢高压反应釜中，用N2排尽釜内空气，重复3次，充入3MPa的N2。反应温度为165℃，反应时间3h，产物离心分离后用高效液相色谱(HPLC)分析。催化反应结果列于表8。
表8H3PW12O40催化转化纤维素制甲基葡萄糖苷
  催化剂   反应条件   甲基葡萄糖苷收率
  H3PW12O40，0.05g   165℃，3h，3MPa   30％
实施例9
按比例将150mL的0.06mol/L的Cs2CO3滴加到200mL的0.06mol/L的H3PW12O40溶液中，析出白色沉淀，经过滤，洗涤，烘箱100℃干燥20h；将上述物质在400℃焙烧2h，充分研磨后得到Cs1.5H1.5PW12O40。
催化反应在不锈钢高压反应釜中进行(反应釜体积75ml)，称取Cs1.5H1.5PW12O40催化剂0.1g，纤维素0.2g于聚四氟内胆中，加入20ml甲醇和一个磁子。将内胆放入不锈钢高压反应釜中，用N2排尽釜内空气，重复3次，充入3MPa的N2。反应温度为170℃，反应时间2h，产物离心分离后用高效液相色谱(HPLC)分析。催化反应结果列于表9。
表9Cs1.5H1.5PW12O40催化转化纤维素制甲基葡萄糖苷
  催化剂   反应条件   甲基葡萄糖苷收率
  Cs1.5H1.5PW12O40，0.1g   170℃，2h，3MPa   44％
实施例10
按比例将250mL的0.06mol/L的Cs2CO3滴加到200mL的0.06mol/L的H3PW12O40溶液中，析出白色沉淀，经过滤，洗涤，100℃干燥20h；将上述物质在400℃焙烧2h，充分研磨后得到Cs2.5H0.5PW12O40。
催化反应在不锈钢高压反应釜中进行(反应釜体积75ml)，称取Cs2.5H0.5PW12O40催化剂0.1g，纤维素0.2g于聚四氟内胆中，加入20ml甲醇和一个磁子。将内胆放入不锈钢高压反应釜中，用N2排尽釜内空气，重复3次，充入3MPa的N2。反应温度为190℃，反应时间2h，产物离心分离后用高效液相色谱(HPLC)分析。催化反应结果列于表10。
表10Cs2.5H0.5PW12O40催化转化纤维素制甲基葡萄糖苷
  催化剂   反应条件   甲基葡萄糖苷收率
  Cs2.5H0.5PW12O40，0.1g   190℃，2h，3MPa   40％
实施例11
取5g木质素lignin加入50mL的17％H2SO4溶液中，在210℃下回流搅拌21h，水洗涤3次，100℃干燥5h，充分研磨后得到S-lignin-17-210。
催化反应在不锈钢高压反应釜中进行(反应釜体积75ml)，称取S-lignin-17-210催化剂0.1g，纤维素0.2g于聚四氟内胆中，加入20ml甲醇和一个磁子。将内胆放入不锈钢高压反应釜中，用N2排尽釜内空气，重复3次，充入3MPa的N2。反应温度为195℃，反应时间1h，产物离心分离后用高效液相色谱(HPLC)分析。催化反应结果列于表11。
表11S-lignin-17-210催化转化纤维素制甲基葡萄糖苷
  催化剂   反应条件   甲基葡萄糖苷收率
  S-lignin-17-210，0.1g   195℃，1h，3MPa   65％
实施例12
取5g木质素lignin加入50mL的64％H2SO4溶液中，在200℃下回流搅拌21h，水洗涤3次，100℃干燥5h，充分研磨后得到S-lignin-64-200。
催化反应在不锈钢高压反应釜中进行(反应釜体积75ml)，称取S-lignin-64-200催化剂0.1g，纤维素0.2g于聚四氟内胆中，加入20ml甲醇和一个磁子。将内胆放入不锈钢高压反应釜中，用N2排尽釜内空气，重复3次，充入5MPa的N2。反应温度为195℃，反应时间1h，产物离心分离后用高效液相色谱(HPLC)分析。催化反应结果列于表12。
表12S-lignin-64-200催化转化纤维素制甲基葡萄糖苷
  催化剂   反应条件   甲基葡萄糖苷收率
  S-lignin-64-200，0.1g   195℃，1h，5MPa   52％
实施例13
催化剂制备步骤同实施例12。
催化反应在不锈钢高压反应釜中进行(反应釜体积75ml)，称取S-lignin-64-200催化剂0.1g，纤维素0.2g于聚四氟内胆中，加入20ml甲醇和一个磁子。将内胆放入不锈钢高压反应釜中，用N2排尽釜内空气，重复3次，充入0MPa的N2。反应温度为195℃，反应时间1h，产物离心分离后用高效液相色谱(HPLC)分析。催化反应结果列于表13。
表13S-lignin-64-200催化转化纤维素制甲基葡萄糖苷
  催化剂   反应条件   甲基葡萄糖苷收率
  S-lignin-64-200，0.1g   195℃，1h，0MPa   15％
实施例14
取10g木质素lignin加入50mL的17％H2SO4溶液中，在180℃下回流搅拌21h，水洗涤3次，100℃干燥5h，充分研磨后得到S-lignin-17-180。
催化反应在不锈钢高压反应釜中进行(反应釜体积75ml)，称取S-lignin-17-180催化剂0.1g，纤维素0.2g于聚四氟内胆中，加入20ml甲醇和一个磁子。将内胆放入不锈钢高压反应釜中，用N2排尽釜内空气，重复3次，充入4MPa的N2。反应温度为195℃，反应时间1h，产物离心分离后用高效液相色谱(HPLC)分析。催化反应结果列于表14。
表14S-lignin-17-180催化转化纤维素制甲基葡萄糖苷
  催化剂   反应条件   甲基葡萄糖苷收率
  S-lignin-17-180，0.1g   195℃，1h，4MPa   62％
实施例15
取7g木质素lignin加入50mL的98％H2SO4溶液中，在200℃下回流搅拌21h，水洗涤3次，100℃干燥5h，充分研磨后得到S-lignin-98-200。
催化反应在不锈钢高压反应釜中进行(反应釜体积75ml)，称取S-lignin-98-200催化剂0.1g，纤维素0.2g于聚四氟内胆中，加入20ml甲醇和一个磁子。将内胆放入不锈钢高压反应釜中，用N2排尽釜内空气，重复3次，充入3MPa的N2。反应温度为195℃，反应时间1h，产物离心分离后用高效液相色谱(HPLC)分析。催化反应结果列于表15。
表15S-lignin-98-200催化转化纤维素制甲基葡萄糖苷
  催化剂   反应条件   甲基葡萄糖苷收率
  S-lignin-98-200，0.1g   195℃，1h，3MPa   21％

Claims (10)

1.一种甲基葡萄糖苷的制备方法，其特征在于具体步骤为：
将纤维素、甲醇和酸催化剂混合，加入高压釜，充入氮气排空，反应后，冷却，即得甲基葡萄糖苷；按质量比，纤维素∶甲醇∶酸催化剂为(0.1～1)∶(8～40)∶(0.02～0.5)。
2.如权利要求1所述的一种甲基葡萄糖苷的制备方法，其特征在于所述纤维素为微晶纤维素。
3.如权利要求1所述的一种甲基葡萄糖苷的制备方法，其特征在于所述酸催化剂选自硫酸、杂多酸、杂多酸铯盐、磺化的固体酸中的一种。
4.如权利要求1所述的一种甲基葡萄糖苷的制备方法，其特征在于所述氮气的压力为0～5MPa，反应的温度为140～210℃，反应的时间为0.3～10h。
5.如权利要求1所述的一种甲基葡萄糖苷的制备方法，其特征在于所述杂多酸的制备方法采用以下步骤：
按催化剂组成比将Na2WO4和Na2HPO4用水溶解，搅拌后加入H2SO4，经乙醚萃取，干燥，研磨，得杂多酸。
6.如权利要求5所述的一种甲基葡萄糖苷的制备方法，其特征在于所述H2SO4的浓度按质量百分比为90％，所述萃取以无水乙醚萃取3次，所述干燥用100℃干燥20h。
7.如权利要求1所述的一种甲基葡萄糖苷的制备方法，其特征在于所述杂多酸铯盐(CsxH3-xPW12O40)中，x＝0～2.5；其制备方法采用以下步骤：将Cs2CO3溶液加入到杂多酸H3PW12O40溶液中，析出的白色沉淀经洗涤干燥焙烧后，即得到杂多酸铯盐(CsxH3-xPW12O40)。
8.如权利要求7所述的一种甲基葡萄糖苷的制备方法，其特征在于所述干燥用100℃干燥10～20h；焙烧的温度为400℃，焙烧的时间为2h。
9.如权利要求1所述的一种甲基葡萄糖苷的制备方法，其特征在于所述磺化的固体酸(S-C-lignin-a-b)中，a＝17～98，b＝180～210，其制备方法采用以下步骤：取木质素与H2SO4溶液混合，搅拌回流，洗涤干燥，即得到磺化的固体酸。
10.如权利要求9所述的一种甲基葡萄糖苷的制备方法，其特征在于所述H2SO4溶液按质量百分比的浓度为17％～98％，所述搅拌回流的温度为180～210℃，搅拌回流的时间为5～24h。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102127126A (zh) * 2010-11-19 2011-07-20 上海氯碱化工股份有限公司 制备烷基葡萄糖苷的方法
CN103003291A (zh) * 2010-03-12 2013-03-27 康斯乔最高科学研究公司 在单反应器中由纤维素制取可生物降解表面活性剂的方法
CN103626810A (zh) * 2013-11-19 2014-03-12 江南大学 一种由磁性固体酸催化葡萄糖生产甲基葡萄糖苷的方法
CN103725266A (zh) * 2013-12-23 2014-04-16 河南海洋化工有限公司 钻井液用防塌抑制剂及其制备方法
CN104031153A (zh) * 2014-06-20 2014-09-10 湘潭大学 一种固载杂多酸催化制备大米淀粉醋酸酯的方法
CN104497063A (zh) * 2014-12-22 2015-04-08 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种木本纤维及淀粉合成甲基葡萄糖苷的高效催化与晶习控制方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4683297A (en) * 1983-06-07 1987-07-28 Daicel Chemical Industries Ltd. Process for the preparation of glycosides
CN101314138A (zh) * 2008-07-07 2008-12-03 大连理工大学 直接磺化生物质制备的炭质固体酸催化剂

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103003291A (zh) * 2010-03-12 2013-03-27 康斯乔最高科学研究公司 在单反应器中由纤维素制取可生物降解表面活性剂的方法
CN102127126A (zh) * 2010-11-19 2011-07-20 上海氯碱化工股份有限公司 制备烷基葡萄糖苷的方法
CN102127126B (zh) * 2010-11-19 2014-08-13 上海氯碱化工股份有限公司 制备烷基葡萄糖苷的方法
CN103626810A (zh) * 2013-11-19 2014-03-12 江南大学 一种由磁性固体酸催化葡萄糖生产甲基葡萄糖苷的方法
CN103725266A (zh) * 2013-12-23 2014-04-16 河南海洋化工有限公司 钻井液用防塌抑制剂及其制备方法
CN104031153A (zh) * 2014-06-20 2014-09-10 湘潭大学 一种固载杂多酸催化制备大米淀粉醋酸酯的方法
CN104497063A (zh) * 2014-12-22 2015-04-08 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种木本纤维及淀粉合成甲基葡萄糖苷的高效催化与晶习控制方法

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