CN101654533A - 基于聚丙烯的树脂组合物以及使用该基于聚丙烯的树脂组合物的汽车零件 - Google Patents

基于聚丙烯的树脂组合物以及使用该基于聚丙烯的树脂组合物的汽车零件 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种基于聚丙烯的树脂组合物，以及使用该基于聚丙烯的树脂组合物制备的汽车零件，所述基于聚丙烯的树脂组合物包含a)聚丙烯；b)乙烯－1－辛烯共聚物，其中r1r2＜1(在此，r1＝k11/k12，r2＝k22/k21，k11为当乙烯加成到末端活性点为乙烯的增长链上时的增长反应速率常数，k12为当辛烯加成到末端活性点为乙烯的增长链上时的增长反应速率常数，k22为当辛烯加成到末端活性点为辛烯的增长链上时的增长反应速率常数，k21为当乙烯加成到末端活性点为辛烯的增长链上时的增长反应速率常数)；和c)无机填料。

Description

基于聚丙烯的树脂组合物以及使用该基于聚丙烯的树脂组合物的汽车零件
技术领域
本发明涉及一种基于聚丙烯的树脂组合物和使用该基于聚丙烯的树脂组合物的汽车零件。更具体而言，本发明涉及一种用于汽车零件的基于聚丙烯的树脂组合物和使用该基于聚丙烯的树脂组合物的汽车零件，该汽车零件具有高的热变形温度(heat deflection temperature(HDT))和优异的挠曲强度而没有降低其它性能，即冲击强度、弹性、拉伸性能等。
本申请要求了于2008年6月25日向KIPO提交的韩国专利申请第10-2008-0060294号的优先权，其公开的内容全部引入作为参考。
背景技术
一般而言，用于汽车的内部和外部的装饰部件的组合物主要是由聚丙烯(PP)和包含已使用的抗冲改性剂和无机填料的基于聚丙烯的树脂组合物组成。
在20世纪九十年代中期之前，开发了通过应用茂金属催化剂使乙烯、α-烯烃聚合的共聚物，将与作为抗冲改性剂的EPR或EPDM混合的基于聚丙烯的树脂组合物主要用作汽车的内部和外部饰件材料，特别是保险杠外罩(bumper cover)的材料。然而，在使用通过茂金属催化剂制备的乙烯-α-烯烃共聚物之后，该乙烯-α-烯烃共聚物开始作为抗冲改性剂使用，而近来，该乙烯-α-烯烃共聚物已经在广泛地使用。其理由如下：使用该共聚物的基于聚丙烯的复合材料具有例如冲击强度、弹性、抗弯强度等的均衡性能和良好的成型性，并且价格便宜。
与使用齐格勒-纳塔催化剂相比，因为通过茂金属催化剂合成的聚烯烃均匀地控制分子结构，所以其具有窄的分子量分布和优异的机械性能。因为与使用齐格勒-纳塔催化剂相比，在通过茂金属催化剂聚合的低密度乙烯弹性体的情况下，α-烯烃共聚单体相对均匀地插入聚乙烯(PE)分子中，而低密度橡胶的性能得到维持，确保优异的其它机械性能。
发明内容
[技术问题]
本发明的一个目的是提供用于制备汽车零件的基于聚丙烯的树脂组合物和通过使用该基于聚丙烯的树脂组合物制备的汽车零件，该汽车零件具有高热变形温度和优异的挠曲强度而没有降低其它性能。
[技术方案]
本发明提供了基于聚丙烯的树脂组合物，其包含：a)聚丙烯；b)乙烯-1-辛烯共聚物，其中r1r2＜1；和c)无机填料。在此，r1和r2是通过使用如下公式定义的：
r1＝k11/k12
r2＝k22/k21
k11：当乙烯加成到末端活性点为乙烯的增长链上时的增长反应速率常数，
k12：当辛烯加成到末端活性点为乙烯的增长链上时的增长反应速率常数，
k22：当辛烯加成到末端活性点为辛烯的增长链上时的增长反应速率常数，
k21：当乙烯加成到末端活性点为辛烯的增长链上时的增长反应速率常数。
优选地，b)r1r2＜1的乙烯-1-辛烯共聚物具有小于3.5的分子量分布(Mw/Mn)和如下述方程所限定的密度。
103×d≤-1.8×A+937
在此，d为共聚物的密度，以及A为共聚物中1-辛烯的wt％。
所述乙烯-1-辛烯共聚物可以通过使用如下通式1所表示的过渡金属化合物制备。
[通式1]
Figure A20091015028400071
其中，
R1、R1’、R2、R2’、R3、R3’和R3”彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；卤素；含有1～20个碳原子的烷基、含有6～20个碳原子的芳基或者甲硅烷基；含有2～20个碳原子的链烯基、含有7～20个碳原子的烷基芳基或者含有7～20个碳原子的芳基烷基；或者被含有1～20个碳原子的烃基取代的第14族的准金属基；或者含有1～20个碳原子的烷氧基、含有6～20个碳原子的芳氧基或者氨基，并且它们中的两个以上可以通过包含含有1～20个碳原子的烷基或含有6至20个碳原子的芳基的次烷基彼此连接以形成脂肪环或芳香环；
CY1为取代或未取代的脂肪环或芳香环，其中，CY1可以被以下基团取代：氢；卤素；或者含有1至20个碳原子的烷基或者含有6至20个碳原子的芳基；并且两个以上的取代基可以彼此连接以形成脂肪环或芳香环；
M为第四族过渡金属；以及
Q1与Q2彼此相同或不同，并且各自独立地为卤素；含有1～20个碳原子的烷基酰氨基(alkyl amido radical)或者含有6～20个碳原子的芳基酰氨基(aryl amido radical)；含有1～20个碳原子的烷基、含有2～20个碳原子的链烯基、含有6～20个碳原子的芳基、含有7～20个碳原子的烷基芳基或者含有7～20个碳原子的芳基烷基；或者含有1～20个碳原子的亚烷基。
[有益效果]
与已知的组合物相比，根据本发明的基于聚丙烯的树脂组合物具有优异的机械强度，即挠曲强度、拉伸强度和伸长率。特别是，因为所述树脂具有高热变形温度(HDT)，所以其可以很好地承受高温环境和夏季气候。在当将根据本发明的基于聚丙烯的树脂组合物用作例如汽车的保险杠外罩的汽车的内部和外部饰件情况下，因为可以降低成型体的厚度，所以可以降低成型体的重量。
具体实施方式
在下文中，将更加详细地描述本发明。
本发明涉及包含聚丙烯、抗冲改性剂和无机填料的基于聚丙烯的树脂组合物，并且其特征在于其中r1r2＜1的乙烯-1-辛烯共聚物用作抗冲改性剂。在此，r1、r2是通过使用如下公式定义：
r1＝k11/k12
r2＝k22/k21
k11：当乙烯加成到末端活性点为乙烯的增长链上时的增长反应速率常数，
k12：当辛烯加成到末端活性点为乙烯的增长链上时的增长反应速率常数，
k22：当辛烯加成到末端活性点为辛烯的增长链上时的增长反应速率常数，
k21：当乙烯加成到末端活性点为辛烯的增长链上时的增长反应速率常数。
r1r2为表示在乙烯-1-辛烯共聚物中的乙烯与辛烯的均匀分布程度的指标，并且与具有无规或嵌段结构共聚单体分布的已知的乙烯共聚物不同的是，其中r1r2＜1的共聚物具有均匀的共聚单体分布，使得可以在相同单体含量的情况下制备密度更低的共聚物，以及可以使用相对少量的辛烯从而得到相同密度的共聚物。
特别地，优选所述乙烯-1-辛烯共聚物具有下述方程所限定的密度。在当密度符合下述方程的情况下，与已知的聚合物相比，在相同的共聚单体含量的情况下可以确保更低的密度。
103×d≤-1.8×A+937
在此，d为共聚物的密度，以及A为共聚物中1-辛烯的wt％。
如上所述，与包含EPR、EPDM橡胶或者已知的乙烯-α-烯烃共聚物的基于聚丙烯的树脂组合物相比，所述包含乙烯-1-辛烯的共聚物作为抗冲改性剂的基于聚丙烯的树脂组合物可以提供具有高热变形温度和挠曲强度而例如冲击强度、弹性和拉伸性能的其它性能没有降低的汽车零件。
所述乙烯-1-辛烯共聚物可以为交替共聚物、嵌段共聚物或者无规共聚物，其中，优选无规共聚物。
乙烯-1-辛烯共聚物的Mw/Mn优选小于3.5，更优选不大于3.0。在当Mw/Mn在上述范围内的情况下，其在共聚物的气味问题和良好的机械性能方面是有利的。
此外，乙烯-1-辛烯共聚物的密度优选为0.9g/cm3以下，并且更优选在0.86～0.88g/cm3的范围内。在当密度在上述范围内的情况下，其在弹性和冲击强度方面是有利的。
此外，所述乙烯-1-辛烯共聚物的熔体指数(MI)优选在0.1～70g/10min的范围内，并且更优选在0.5～10g/10min的范围内。此外，所述乙烯-1-辛烯共聚物的分子量(Mw)优选在20,000～1,000,000的范围内，并且更优选在50,000～500,000的范围内。优选以总组合物的10～40wt％，更优选在20～30wt％的范围内包含该组分。
在乙烯-1-辛烯共聚物中，乙烯∶1-辛烯的摩尔比可以在1∶99～99∶1的范围内。此外，乙烯-1-辛烯共聚物中的乙烯含量优选在50～99wt％的范围内，更优选在55～80wt％的范围内，并且最优选在55～75wt％的范围内。在当乙烯的含量在上述范围内的情况下，对高HDT和挠曲强度有利，而例如冲击强度、弹性和拉伸性能的其它性能没有降低。
具有上述性能的乙烯-1-辛烯共聚物为热塑性弹性体(TPE)，其可以通过使用包含第IV族过渡金属化合物的活化催化剂组合物制备，该过渡金属化合物与其中引入基于喹啉的氨基(quinoline-based amino group)的单环戊二烯基配体配位。
在这一制备方法中，可以使用在较宽的温度和压力范围下进行聚合的连续溶液聚合方法。与其中引入基于喹啉的氨基的单环戊二烯基配体配位的第IV族过渡金属化合物可以由上述通式1表示。
在通式1中，优选地，R1、R1’、R2和R2’各自独立地为氢；含有1～20个碳原子的烷基、含有6～20个碳原子的芳基或者甲硅烷基；含有2～20个碳原子的链烯基、含有7～20个碳原子的烷基芳基或者含有7～20个碳原子的芳基烷基；或者被含有1～20个碳原子的烃基取代的第14族金属的准金属基；并且R1、R1’、R2和R2’中的两个以上可以通过包含含有1～20个碳原子的烷基或含有6至20个碳原子的芳基的次烷基彼此连接以形成脂肪环或芳香环；以及
R3、R3’和R3”各自独立地为氢；卤素；或者含有1～20个碳原子的烷基、含有6～20个碳原子的芳基、含有1～20个碳原子的烷氧基、含有6～20个碳原子的芳氧基、或者含有6～20个碳原子的氨基，并且R3、R3’和R3”中的两个以上可以彼此连接以形成脂肪环或芳香环。
通式1所表示的化合物的优选的实例为如下通式2所表示的化合物：
[通式2]
Figure A20091015028400111
其中，
R4、R4’、R5、R5’和R6～R14彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；卤素；含有1～20个碳原子的烷基、含有6～20个碳原子的芳基或者甲硅烷基；含有2～20个碳原子的链烯基、含有7～20个碳原子的烷基芳基或者含有7～20个碳原子的芳基烷基；或者被含有1～20个碳原子的烃基取代的第14族的准金属基；或者含有1～20个碳原子的烷氧基、含有6～20个碳原子的芳氧基或者氨基，并且它们中的两个以上可以通过包含含有1～20个碳原子的烷基或含有6至20个碳原子的芳基的次烷基彼此连接以形成脂肪环或芳香环；
M为第四族过渡金属；以及
Q3与Q4彼此相同或不同，并且各自独立地为卤素；含有1～20个碳原子的烷基酰氨基或者含有6～20个碳原子的芳基酰氨基；含有1～20个碳原子的烷基、含有2～20个碳原子的链烯基、含有6～20个碳原子的芳基、含有7～20个碳原子的烷基芳基或者含有7～20个碳原子的芳基烷基；或者含有1～20个碳原子的亚烷基。
在通式2中，优选地，R4、R4’、R5和R5’各自独立地为氢；或者含有1～20个碳原子的烷基、含有6～20个碳原子的芳基或者甲硅烷基；R6～R14各自独立地为含有1～20个碳原子的烷基或者含有6～20个碳原子的芳基；含有2～20个碳原子的链烯基、含有7～20个碳原子的烷基芳基或者含有7～20个碳原子的芳基烷基；或者含有1～20个碳原子的烷氧基、含有6～20个碳原子的芳氧基或者氨基，并且R6～R14中的两个以上可以彼此连接以形成脂肪环或芳香环；并且Q3和Q4各自独立地为卤素；含有1～20个碳原子的烷基酰氨基或者含有6～20个碳原子的芳基酰氨基；或者含有1～20个碳原子的烷基。
优选地，通式2所表示的化合物为由如下通式3或4所表示的化合物：
[通式3]
Figure A20091015028400121
在通式3中，取代基如在通式2中所限定。
[通式4]
Figure A20091015028400122
在通式4中，取代基如在通式2中所限定。
在通式1所表示的过渡金属化合物中，为了控制金属周围的电子或空间环境，优选的化合物包括如下结构的过渡金属化合物：
Figure A20091015028400131
其中，R15和R15’各自独立地选自氢或甲基中；并且Q5和Q6各自独立地选自甲基、二甲基酰氨基(dimethylamido)或氯原子中。
在制备根据本发明的聚烯烃共聚物的方法中，由如下通式5～7所表示的化合物可以与通式1所表示的化合物一起使用：
[通式5]
-[Al(R16)-O]a-
其中，
R16各自独立地为卤素；含有1～20个碳原子的烃基；或者被卤素取代且含有1～20个碳原子的烃基；a为2以上的整数；
[通式6]
D(R17)3
其中，
D为铝或硼；R17各自独立地为卤素、含有1～20个碳原子的烃基或者被卤素取代且含有1～20个碳原子的烃基；以及
[通式7]
[L-H]+[ZA4]-或者[L]+[ZA4]-
其中，
L为中性或阳离子型路易斯酸；H为氢原子；Z为第13族元素，例如B、Al、Ga、In和Ti等；并且A各自独立地为其中至少一个氢原子被卤素取代且含有6～20个碳原子的芳基或者其中至少一个氢原子被卤素取代且含有1～20个碳原子的烷基、含有1～20个碳原子的烃基、含有1～20个碳原子的烷氧基或者苯氧基。
在本发明中，用作抗冲改性剂的乙烯-1-辛烯共聚物可以通过使用通式1所表示的过渡金属化合物和一种以上的通式5～7所表示的化合物制备的催化剂来制备，然后利用它们使乙烯-辛烯聚合。可以使用制备组合物的如下方法制备所述催化剂组合物。
第一种方法，其提供包括如下步骤的方法：使通式1所表示的过渡金属配合物和通式5或通式6所表示的化合物接触，从而得到混合物；向混合物中加入通式7所表示的化合物。
第二种方法，其提供了包括如下步骤的方法：使通式1所表示的过渡金属配合物与通式5所表示的化合物接触，从而制备了催化剂组合物。
第三种方法，其提供了包括如下步骤的方法：使通式1所表示的过渡金属配合物与通式7所表示的化合物接触，从而制备了催化剂组合物。
在制备催化剂组合物的方法的第一种方法中，通式1的过渡金属化合物与通式5或6所表示的化合物摩尔比优选为1∶2～1∶5,000，更优选为1∶10～1∶1,000，并且最优选为1∶20～1∶500。在当所述摩尔比在上述范围内时，由于烷化剂的量是足够的，可以完全地进行所述金属化合物的烷化。并且可以使过量的残留烷化剂与通式7的活化剂(activating agent)之间的副反应最小化。
接着，通式1所表示的过渡金属化合物与通式7所表示的化合物之间的摩尔比优选为1∶1～1∶25，更优选为1∶1～1∶10，并且最优选为1∶2～1∶5。在当摩尔比在上述范围内的情况下，由于活化剂的量是足够的，可以完全地进行过渡金属化合物的活化，从而使得所制备的催化剂组合物可以保持高活性。而且，残留的活化剂的量也不是很多。因此，所述催化剂组合物的成本低并且纯度高。
在制备催化剂组合物的第二种方法中，通式1所表示的过渡金属化合物与通式5所表示的化合物的摩尔比优选为1∶10～1∶10,000，更优选为1∶100～1∶5,000，并且最优选为1∶500～1∶2,000。在当摩尔比在上述范围内的情况下，由于活化剂的量是足够的，可以完全地进行金属化合物的活化，因而所制备的催化剂组合物可以保持高活性。而且，残留的活化剂的量也不是很多。因此，所述催化剂组合物的成本低并且纯度高。
同时，在制备催化剂组合物的第三种方法中，通式1的过渡金属化合物与通式7所表示的化合物的摩尔比优选为1∶1～1∶25，更优选为1∶1～1∶10，并且最优选为1∶2～1∶5。在当摩尔比在上述范围内的情况下，由于活化剂的量是足够的，可以完全地进行金属化合物的活化，因而所制备的催化剂组合物可以保持高活性。而且，残留的活化剂的量也不是很多。因此，所述催化剂组合物的成本低并且纯度高。
在制备活化催化剂组合物的过程中，例如戊烷、己烷、庚烷等的烃溶剂或者例如苯、甲苯等的芳香烃溶剂可以用作反应溶剂。然而，所述反应溶剂并不限于上述溶剂，可以使用在本领域内可利用的所有溶剂。
此外，通式1所表示的过渡金属化合物与助催化剂可以负载在二氧化硅或氧化铝上使用。
通式5所表示的化合物的优选的实例为甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、异丁基铝氧烷、丁基铝氧烷等，并且更优选的化合物为甲基铝氧烷，但并不限于烷基铝氧烷。
通式6所表示的化合物的实例包括三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三丙基铝、三丁基铝、二甲氯铝、三异丙基铝、三-仲-丁基铝、三环戊基铝、三戊基铝、三异戊基铝、三己基铝、三辛基铝、乙基二甲基铝、甲基二乙基铝、三苯基铝、三-对-甲苯基铝、二甲基甲氧基铝、二甲基乙氧基铝、三甲基硼、三乙基硼、三异丁基硼、三丙基硼、三丁基硼等，并且更优选的化合物选自三甲基铝、三乙基铝和三异丁基铝中，但并不限于此。
通式7所表示的化合物的实例包括三乙基铵四苯基硼、三丁基铵四苯基硼、三甲基铵四苯基硼、三丙基铵四苯基硼、三甲基铵四(对甲苯基)硼、三甲基铵四(邻，对-二甲基苯基)硼、三丁基铵四(对-三氟甲基苯基)硼、三甲基铵四(对-三氟甲基苯基)硼、三丁基铵四五氟苯基硼、N，N-二乙基苯胺四苯基硼、N，N-二乙基苯胺四苯基硼、N，N-二乙基苯胺四五氟苯基硼、二乙基铵四五氟苯基硼、三苯基鏻四苯基硼、三甲基鏻四苯基硼、三乙基铵四苯基铝、三丁基铵四苯基铝、三甲基铵四苯基铝、三丙基铵四苯基铝、三甲基铵四(对甲苯基)铝、三丙基铵四(对甲苯基)铝、三乙基铵四(邻，对-二甲基苯基)铝、三丁基铵四(对-三氟甲基苯基)铝、三甲基铵四(对-三氟甲基苯基)铝、三丁基铵四五氟苯基铝、N，N-二乙基苯胺四苯基铝、N，N-二乙基苯胺四五氟苯基铝、二乙基铵四五氟苯基铝、三苯基鏻四苯基铝、三甲基鏻四苯基铝、三丙基铵四(对甲苯基)硼、三乙基铵四(邻，对-二甲基苯基)硼、三丁基铵四(对-三氟甲基苯基)硼、N，N-二乙基苯胺四苯基硼、三苯基碳鎓四(对-三氟甲基苯基)硼、三苯基碳鎓四五氟苯基硼等。
在本发明中用作抗冲改性剂的乙烯-1-辛烯共聚物的聚合过程中，使用包含通式1所表示的化合物的催化剂组合物的最优选的聚合方法是溶液聚合法，并且如果该组合物与例如二氧化硅的无机载体一起使用，其可以用于淤浆或气相法中。
可以通过溶剂溶解或者稀释引入所述催化剂组合物，所述溶剂包括：含有5至12个碳原子的脂肪族烃溶剂，例如戊烷、己烷、庚烷、壬烷、癸烷及其异构体；芳香烃溶剂，例如甲苯和苯；被氯原子取代的烃溶剂，例如二氯甲烷和氯苯等。优选地，在用痕量的烷基铝处理所述溶剂以除去担当催化剂毒物的少量水、空气之后再使用溶剂。也可以向溶剂中加入助催化剂。
用于制备在本发明中使用的乙烯-1-辛烯共聚物的催化剂组合物在本发明的申请人于2006年3月24日申请的韩国专利申请第10-2006-26992号中进行了详细描述，该文献的全部内容并入本说明书中。
在本发明中，作为所述的聚丙烯，可以使用本领域内的任意的聚丙烯而不受到限制。例如，可以使用高结晶的丙烯均聚物、包含乙烯的嵌段共聚物或者其混合物。优选以基于总组合物的50～90wt％、并且更优选在65～75wt％的范围内包含聚丙烯。
在本发明中，作为所述的无机填料，可以使用本领域内的任意的无机填料而不受到限制。例如，根据其用途可以选自和使用滑石、碳酸钾、云母和粘土等。优选以基于总组合物的5～20wt％、并且更优选在7～12wt％的范围内包含无机填料。
根据本发明的基于聚丙烯的树脂组合物可以进一步包含少量的抗氧化剂、UV稳定剂、增滑剂等作为另外的添加剂。
在本发明中，通过使用上述基于聚丙烯的树脂组合物，可以提供具有高热变形温度和优异的挠曲强度而没有降低其它性能的汽车零件，其它性能即冲击强度、弹性和拉伸性能等。可以使用本领域内已知的技术作为所述制备汽车零件的方法。在本发明中，所述通过使用基于聚丙烯的树脂组合物制备的汽车零件可以包括通过使用已知的基于聚丙烯的树脂组合物制备的任意的零件，而不管它的类型。例如，有汽车的保险杠外罩、杂物箱、前柱等。
在本发明中，其可以提供通过使用基于聚丙烯的树脂组合物制备汽车零件的方法。制备根据本发明的汽车零件的方法可以包括本领域已知的注射成型法和挤出成型等，但是并不限于此。
[实施例]
在下文中，参照实施例将详细地描述本发明。然而，提出如下的实施例用于说明，而不能解释为限制本发明。
在如下表1中描述了在本发明中使用的性能测试方法。
[表1]测试方法和条件
  测试项目   方法   条件
  密度   ASTM D792   23℃
  熔体指数(MI，2.16kg)   ASTM D1238   2.16kg，190℃
  熔点   DSC1)
  结晶度   DSC
  熔融峰的热流   DSC
  屈服拉伸强度   ASTM D638   50mm/min
  断裂伸长率   ASTM D638   50mm/min
  挠曲强度   ASTM D790   1/4″，10mm/min
  挠曲模量   ASTM D790   1/4″，10mm/min
  悬臂梁冲击强度，缺口   ASTM D256   1/4″，23℃和-30℃
  热变形温度   ASTM D648   4.6kg
1)DSC：差示扫描量热仪
乙烯-1-辛烯共聚物的性能的测定
测量均为乙烯-1-辛烯共聚物的EngageTM 8200(由陶氏化学公司生产)和P8-750(LG化学株式会社生产)的物理性能，并且其结果如下表2所示。LG化学株式会社生产的P8-750是通过使用通式4所表示的催化剂化合物(R4、R4’、R5’＝甲基，M＝Ti，Q3 & Q4＝氯)制备的。为了使聚合物的热滞后与进行DSC测量时相同，当以10℃/min的速率将温度从常温升高至150℃时，保持该状态3分钟，并以10℃/min的速率冷却至-20℃，再以10℃/min的速率升高至150℃，进行测量，以分析熔融峰，其为最后步骤中的热流曲线。乙烯-1-辛烯的性能测试结果如下表2所示。
[表2]乙烯-1-辛烯共聚物的基本的性能
测试项目   陶氏化学公司EngageTM 8200 LG P8-750
  密度   0.870   0.874
  熔体指数(MI，2.16kg)   5.0   4.0
  r1*r2   1.0   0.5
  熔点(℃)   62.6   60.8
  结晶度(％)   12.4   14.4
  熔融峰的热流(J/g)   35.48   41.39
  Mw/Mn   2.34   2.46
  乙烯含％)   36   35
将陶氏化学公司生产的相对应的产品(使用茂金属制备的乙烯-辛烯共聚物)和在本发明中使用的乙烯-辛烯共聚物在例如密度、熔体指数和DSC性能(熔点、结晶度)的基本性能方面进行相互比较，结果如表2所示，可以证实的是具有相似密度的两种共聚物的性能非常地不同。
实施例1
使用70wt％的HCPP(MI＝100)(由晓星株式会社(Hyosung Co.，Ltd)生产)和CoPP(MI＝40)(由SK化工株式会社(SK Chemicals，Co.，Ltd)生产)的以1∶1混合的混合物作为聚丙烯，20wt％的P8-750(LG化学株式会社生产)作为乙烯-1-辛烯共聚物，9wt％的滑石和1.0wt％抗氧化剂(Irganox 1076)制备组合物。LG化学株式会社的P8-750是通过使用其中r1*r2＝0.5的通式4所表示的催化剂化合物(R4、R4’、R5’＝甲基，M＝Ti，Q3 & Q4＝氯)制备的。
为了制备用于分析物理性能的测试样品，在通过使用亨舍尔混合机均匀地混合各组分之后，使用同向双螺杆挤出机进行造粒，并使用注塑机制备测试样品。制备的测试样品的物理性能如下表3中所示。
比较实施例1
除了将陶氏化学公司生产的EngageTM 8200(r1*r2＝1)用作乙烯-1-辛烯共聚物之外，使用如在实施例1中相同的方法制备组合物、制备测试样品，并使用相同方法测量其物理性能，并且其物理性能的测试结果如下表3所示。
[表3]
  测试项目   实施例1   比较实施例1
  密度(g/cm3)   0.870   0.870
  熔体指数(g/10min)   5.0   5.0
Figure A20091015028400191
如表3中所示，可以看出通过使用根据本发明的基于聚丙烯的树脂组合物制备的样品在挠曲强度、挠曲弹性、拉伸强度和伸长率和热变形温度(HDT)方面具有非常优异的物理性能。
实施例2
除了将LG化学株式会社生产的LG-EOR-2(r1*r2＝0.5)用作乙烯-1-辛烯共聚物之外，使用与实施例1相同的方法制备组合物、制备测试样品和使用相同方法测量其物理性能，并且其物理性能的测试结果如下表4中所示。LG-EOR-2是通过使用通式4所表示的催化剂化合物(R4、R4’、R5’＝甲基，M＝Ti，Q3 & Q4＝氯)制备的。
比较实施例2
除了将陶氏化学公司生产的EngageTM 8180(r1*r2＝1)用作乙烯-1-辛烯共聚物之外，使用与实施例1相同的方法制备组合物、制备测试样品和使用相同方法测量其物理性能，并且其物理性能的测试结果如下表4中所示。
[表4]
Figure A20091015028400192
实施例3
除了将LG化学株式会社生产的LG-EOR-3(r1*r2＝0.6)用作乙烯-1-辛烯共聚物之外，使用与实施例1相同的方法制备组合物、制备测试样品并使用相同方法测量其物理性能，并且其物理性能的测试结果如下表5中所示。LG-EOR-3是通过使用通式4所表示的催化剂化合物(R4、R4’、R5’＝甲基，M＝Ti，Q3 & Q4＝氯)制备的。
比较实施例3
除了将陶氏化学公司生产的EngageTM 8130(r1*r2＝1)用作乙烯-1-辛烯共聚物之外，使用与实施例1相同的方法制备组合物、制备测试样品并使用相同方法测量其物理性能，并且其物理性能的测试结果如下表5中所示。
[表5]
Figure A20091015028400201
[工业实用性]
与已知的组合物相比，根据本发明的基于聚丙烯的树脂组合物具有优异的机械强度，也就是说，挠曲强度、拉伸强度和伸长率。特别是，因为所述树脂具有高热变形温度(HDT)，所以其能很好地承受高温环境和夏季气候。在当根据本发明的基于聚丙烯的树脂组合物用作例如保险杠外罩的汽车的内部或外部饰件时，由于可以减少成型厚度，因此可以降低成型体的重量。

Claims (16)

1、一种基于聚丙烯的树脂组合物，其包含：
a)聚丙烯；
b)乙烯-1-辛烯共聚物，其中r1r2＜1(在此，r1＝k11/k12，r2＝k22/k21，k11为当乙烯加成到末端活性点为乙烯的增长链上时的增长反应速率常数，k12为当辛烯加成到末端活性点为乙烯的增长链上时的增长反应速率常数，k22为当辛烯加成到末端活性点为辛烯的增长链上时的增长反应速率常数，k21为当乙烯加成到末端活性点为辛烯的增长链上时的增长反应速率常数)；和
c)无机填料。
2、根据权利要求1所述的基于聚丙烯的树脂组合物，其中，b)r1r2＜1的乙烯-1-辛烯共聚物具有小于3.5的分子量分布(Mw/Mn)和由方程103×d≤-1.8×A+937(在此，d为共聚物的密度，以及A为共聚物中1-辛烯的wt％)所限定的密度。
3、根据权利要求1所述的基于聚丙烯的树脂组合物，其中，b)r1r2＜1的乙烯-1-辛烯共聚物具有0.9g/cm3以下的密度和在0.1～70g/10min范围内的熔体指数(MI)。
4、根据权利要求1所述的基于聚丙烯的树脂组合物，其中，b)r1r2＜1的乙烯-1-辛烯共聚物的含量在10～40wt％的范围内。
5、根据权利要求1所述的基于聚丙烯的树脂组合物，其中，b)r1r2＜1的乙烯-1-辛烯共聚物是通过使用包含如下通式1所表示的过渡金属化合物的催化剂组合物制备的：
[通式1]
Figure A2009101502840002C1
其中，R1、R1’、R2、R2’、R3、R3’和R3”彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；卤素；含有1～20个碳原子的烷基、含有6～20个碳原子的芳基或者甲硅烷基；含有2～20个碳原子的链烯基、含有7～20个碳原子的烷基芳基或者含有7～20个碳原子的芳基烷基；或者被含有1～20个碳原子的烃基取代的第14族金属的准金属基；或者含有1～20个碳原子的烷氧基、含有6～20个碳原子的芳氧基或者氨基，并且它们中的两个以上可以通过包含含有1～20个碳原子的烷基或含有6至20个碳原子的芳基的次烷基彼此连接以形成脂肪环或芳香环；
CY1为取代或未取代的脂肪环或芳香环，当取代时，在CY1上取代的取代基为氢；卤素；或者含有1至20个碳原子的烷基或者含有6至20个碳原子的芳基；并且在当存在多个取代基的情况下，取代基中的两个以上的取代基可以彼此连接以形成脂肪环或芳香环；
M为第四族过渡金属；
Q1与Q2彼此相同或不同，并且各自独立地为卤素；含有1～20个碳原子的烷基酰氨基或者含有6～20个碳原子的芳基酰氨基；含有1～20个碳原子的烷基、含有2～20个碳原子的链烯基、含有6～20个碳原子的芳基、含有7～20个碳原子的烷基芳基或者含有7～20个碳原子的芳基烷基；或者含有1～20个碳原子的亚烷基。
6、根据权利要求5所述的基于聚丙烯的树脂聚合物，其中，所述通式1所表示的化合物为如下通式2所表示的化合物：
[通式2]
Figure A2009101502840003C1
其中，R4、R4’、R5、R5’和R6～R14彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；卤素；含有1～20个碳原子的烷基、含有6～20个碳原子的芳基或者甲硅烷基；含有2～20个碳原子的链烯基、含有7～20个碳原子的烷基芳基或者含有7～20个碳原子的芳基烷基；或者被含有1～20个碳原子的烃基取代的第14族金属的准金属基；或者含有1～20个碳原子的烷氧基、或者含有6～20个碳原子的芳氧基或者氨基，并且它们中的两个以上可以通过包含含有1～20个碳原子的烷基或含有6至20个碳原子的芳基的次烷基彼此连接以形成脂肪环或芳香环；
M为第四族过渡金属；
Q3与Q4彼此相同或不同，并且各自独立地为卤素；含有1～20个碳原子的烷基酰氨基或者含有6～20个碳原子的芳基酰氨基；含有1～20个碳原子的烷基、含有2～20个碳原子的链烯基、含有6～20个碳原子的芳基、含有7～20个碳原子的烷基芳基或者含有7～20个碳原子的芳基烷基；或者含有1～20个碳原子的亚烷基。
7、根据权利要求6所述的基于聚丙烯的树脂组合物，其中，所述通式2所表示的化合物为如下通式3或通式4所表示的化合物：
[通式3]
Figure A2009101502840004C1
[通式4]
Figure A2009101502840004C2
其中，取代基与通式2的取代基相同。
8、根据权利要求5所述的基于聚丙烯的树脂组合物，其中，所述催化剂组合物进一步包含一种以上的如下通式5～7所表示的化合物：
[通式5]
-[Al(R16)-O]a-
其中，
R16各自独立地为卤素、含有1～20个碳原子的烃基或者被卤素取代且含有1～20个碳原子的烃基；a为2以上的整数；
[通式6]
D(R17)3
其中，
D为铝或硼；R17各自独立地为卤素、含有1～20个碳原子的烃基或者被卤素取代的且含有1～20个碳原子的烃基；以及
[通式7]
[L-H]+[ZA4]-或者[L]+[ZA4]-
其中，
L为中性或阳离子型路易斯酸；H为氢原子；Z为第13族元素；并且A各自独立地为其中至少一个氢原子被卤素取代且含有6～20个碳原子的芳基或者其中至少一个氢原子被卤素取代且含有1～20个碳原子的烷基、含有1～20个碳原子的烃基、含有1～20个碳原子的烷氧基或者苯氧基。
9、根据权利要求1所述的基于聚丙烯的树脂组合物，其中，所述a)聚丙烯为高结晶的丙烯均聚物、包含乙烯的嵌段共聚物或者其混合物。
10、根据权利要求1所述的基于聚丙烯的树脂组合物，其中，所述a)聚丙烯的含量在50～90wt％的范围内。
11、根据权利要求1所述的基于聚丙烯的树脂组合物，其中，所述c)无机填料选自滑石、碳酸钙、云母和粘土中。
12、根据权利要求1所述的基于聚丙烯的树脂组合物，其中，所述c)无机填料的含量在5～20wt％的范围内。
13、根据权利要求1所述的基于聚丙烯的树脂组合物，进一步包含抗氧化剂、UV稳定剂和增滑剂中的一种以上的添加剂。
14、一种通过使用根据权利要求1～13中任意一项所述的基于聚丙烯的树脂组合物制备的汽车零件。
15、根据权利要求14所述的汽车零件，其中，所述汽车零件选自汽车的保险杠外罩、杂物箱和前柱中。
16、一种通过使用根据权利要求1～13中任意一项所述的基于聚丙烯的树脂组合物制备汽车零件的方法。
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