CN101638442A - 一种水解木质纤维素的方法 - Google Patents
一种水解木质纤维素的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101638442A CN101638442A CN200910094893A CN200910094893A CN101638442A CN 101638442 A CN101638442 A CN 101638442A CN 200910094893 A CN200910094893 A CN 200910094893A CN 200910094893 A CN200910094893 A CN 200910094893A CN 101638442 A CN101638442 A CN 101638442A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- zro
- tio
- lignocellulose
- sio
- ultrasonic wave
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 title claims abstract description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 28
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 28
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 12
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 11
- 239000010902 straw Substances 0.000 claims description 11
- 241000124033 Salix Species 0.000 claims description 10
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 claims description 8
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 claims description 8
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 claims description 8
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 8
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 6
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000003930 superacid Substances 0.000 claims description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 5
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- -1 Zeo-karb Substances 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 241000646858 Salix arbusculoides Species 0.000 claims description 3
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 15
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 5
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 27
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N EtOH Substances CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012978 lignocellulosic material Substances 0.000 description 10
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 7
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 6
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 5
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 5
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 5
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 101000925662 Enterobacteria phage PRD1 Endolysin Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002551 biofuel Substances 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000034659 glycolysis Effects 0.000 description 1
- 229940059442 hemicellulase Drugs 0.000 description 1
- 108010002430 hemicellulase Proteins 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种水解木质纤维素的方法。将木质纤维素粉碎成颗粒后与水混合制成匀浆液，用超声波或微波将匀浆液预热至60～150℃，然后将预热的匀浆液迅速升温至120～300℃，并加入固体酸作为催化剂，边搅拌边催化反应15～300min。以超声波或微波辐射协同固体酸催化水解木质纤维素，可大大缩短反应时间，降低能耗。固体酸催化剂可重复使用，易分离，机械强度高，耐受性强，且有一定的选择性，催化水解产物相对单一，水解效率高，具有良好的市场应用前景。
Description
技术领域
本发明属于木质纤维素水解技术领域，具体涉及一种新的水解木质纤维素的方法。
背景技术
生物能源主要有生物乙醇、生物柴油、沼气和氢气等，其中以生物乙醇的研究与生产最为引人注目。巴西以甘蔗为原料，燃料乙醇年产量1100万吨以上。美国以玉米为原料，每年大约生产550万吨燃料乙醇。目前我国燃料乙醇年产量300万吨以上，仅次于巴西、美国，列世界第三位。然而燃料乙醇的生产均以糖类或粮食为原料，其产量受到粮食资源的限制，难以长期满足能源需求。木质纤维素由于资源丰富是生产燃料乙醇的重要原料来源，它包括农作物秸秆、林木、城市废弃生物质等。木质纤维素转化为燃料乙醇分两步进行：木质纤维素水解和水解后糖发酵成乙醇。木质纤维素主要成分为纤维素、半纤维素和木质素。木质纤维素结构复杂，半纤维素和木质素通过共价键联结成网状结构，纤维素镶嵌其中。由于木质素和半纤维素对水解的保护作用以及纤维素本身的结晶结构是影响酶糖化过程中的糖化效率、糖化速度和水解糖成分的重要因素，因此对木质纤维素的水解，是目前纤维素原料生产燃料乙醇的关键技术。
木质纤维素的水解方法主要有浓酸水解、稀酸水解和生物酶水解。CN101434663A公开了一种高得率制浆废液中半纤维素分离方法及其半纤维素的应用，该方法采用浓硫酸水解工艺。浓酸水解反应条件温和、能耗低、速度快、糖化率高，但是浓酸腐蚀性强，回收处理工艺复杂，成本高。CN101041835A公开了一种纤维素废弃物双稀酸水解制备乙醇的方法。稀酸水解不需要回收酸，直接中和就可以满足需要，但其反应温度和压强都比较高，对设备要求高，糖化率低。CN101434977A公开了一种处理木质纤维素制糖的新方法，该方法采用生物酶水解工艺。生物酶水解包括木质纤维素预处理和酶水解两部分，生物酶水解由于其木质纤维素预处理复杂、能耗高，且水解酶价格高，不易回收，耐受性差，水解周期长，微生物分解木质素的同时也能产生纤维素和半纤维素酶，影响糖化率。如何快速、简便、低成本的水解木质纤维素就成为本领域亟待解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种快速、低成本水解木质纤维素的方法。
本发明的目的通过以下技术方案予以实现。
除非另有说明，本发明所采用的百分数均为重量百分数。
一种水解木质纤维素的方法，该方法具体包括以下步骤：
1、匀浆：将木质纤维素粉碎成0.1～30000μm的颗粒，木质纤维素颗粒和水以质量比1∶10～1∶30均匀混合；
2、超声波或微波辐射：用超声波或微波将匀浆液预热至60～150℃；
3、固体酸催化水解：将预热的匀浆液升温至120～300℃，在压力0.5～40Mpa条件下，加入占木质纤维素重量0.5％～5.0％的固体酸作为催化剂，搅拌速率100～1000rpm，催化反应15～300min完成木质纤维素的水解。
采用超声波加热时，设置超声波辐射功率40～4000W、占空比0.4～1、超声频率14～40KHz；采用微波加热时，设置微波发射功率100～1800W，微波频率915-2450MHz。
所述的木质纤维素的原料为杨树，柳树，松树，稻草，秸秆。
所述的固体酸为超强酸、阳离子交换树脂、杂多酸、金属复合氧化物或分子筛。
超强酸为SiO2/SO4 2-、Fe3O4/SO4 2-、Fe2O3/SO4 2-、Al2O3-ZrO2-La2O3/S2O8 2-、Al2O3-Fe2O3/S2O8 2-、SnO2/SO4 2-、SiO2/TiOSO4、ZrO2-Al2O3/SO4 2-、Fe/C-SO3H、C-SO3H、ZrO2-SnO2/SO4 2-、TiO2-ZrO2/SO4 2-、TiO2/S2O8 2-、SiO2-TiO2/SO4 2-、Al2O3/SO4 2、ZrO2-Al2O3-Fe3O4/SO4 2-、Fe2O3-TiO2/SO4 2-、SiO2-Fe2O3/SO4 2-、ZrO2-Al2O3-SiO2/S2O8 2-、TiO2-ZrO2-Ce2O3/SO4 2-、ZrO2-Fe3O4-Al2O3/SO4 2-、ZrO2-MoO3/SO4 2-中的一种或几种。
阳离子交换树脂为CAT600、CAT601、D001CC、D001×7、NKC-9、D072、D151、D152、D061中的一种或几种。
杂多酸为CaxAlyPO4、NixAlyPO4、FexAlyPO4、MgxAlyPO4、SnxAlyPO4、SnxAlyPO4、H3PW12O40/ZrOCl、H3PW12O40/SiO2、H3PW12O40/HZSM-5、H4SiW12O40、H3PMo12O40中的一种或几种。
金属复合氧化物为SnO2-Al2O3、SnO2-ZnO、WO3-ZrO2、B2O3-ZrO2、Fe3O4-Al2O3、ZnO-ZrO2、ZrO2-MgO、ZrO2-Al2O3-CaO、ZrO2-Al2O3-MgO、ZrO2-Al2O3-ZnO、ZrO2-ZnO-CaO、TiO2-Al2O3、TiO2-Fe2O3、TiO2-MgO、ZrO2-Fe2O3-Al2O3、TiO2-Fe2O3-Al2O3、TiO2-Fe2O3-MgO、ZrO2-Fe2O3中的一种或几种。
分子筛为HY分子筛、Hβ分子筛、HZSM-5分子筛、酸化蒙脱土中的一种或几种。
相对于现有技术，本发明有如下优点：
1.本发明采用了固体酸催化剂水解木质纤维素，固体酸催化剂可重复使用，易分离，机械强度高，耐受性强。
2.本发明采用超声波或微波辐射技术，大大缩短反应时间，降低能耗。
3.本发明采用的固体酸催化剂具有一定的选择性，催化水解产物相对单一，水解效率高，具有良好的市场应用前景。
附图说明
图1为实施例1结果，瓶中液体为浅黄色水解液。
图2为实施例2结果，瓶中液体为棕黑色水解液。
图3为实施例3结果，瓶中液体为黑色水解液。
图4为实施例6结果，瓶中液体为黄色水解液。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步的详细说明，但它们不是对本发明的限定。
实施例1
以柳树为木质纤维素原料，将其粉碎至10μm的粉末，柳树粉末与水以质量比1∶10均匀混合，匀浆液用超声波预热至100℃，超声波辐射功率1000W、占空比1、超声频率40KHz，将预热的匀浆液升温至150℃，压力10MPa，Fe3O4/SO4 2-超强酸为催化剂，催化剂用量为木质纤维素重量的1.0％，搅拌速率500rpm，反应时间60min，水解液成浅黄色。
实施例2
以松树为木质纤维素原料，将其粉碎至200μm粉末，松树粉末与水以质量比1∶15均匀混合，匀浆液用超声波预热至120℃，超声波辐射功率2000W、占空比0.8、超声频率40KHz，将预热的匀浆液升温至180℃，压力20MPa，CAT600阳离子树脂为催化剂，催化剂用量为木质纤维素重量的1.2％，搅拌速率1000rpm，反应时间75min，水解液成棕黑色。
实施例3
以杨树为木质纤维素原料，将其粉碎至500μm粉末，杨树粉末与水以质量比1∶25均匀混合，匀浆液用超声波预热至100℃，超声波辐射功率1500W、占空比0.6、超声频率20KHz，将预热的匀浆液升温至180℃，压力20MPa，H3PW12O40/HZSM-5杂多酸为催化剂，催化剂用量为木质纤维素重量的0.8％，搅拌速率800rpm，反应时间90min，水解液成黑色。
实施例4
以稻草为木质纤维素原料，将其粉碎至100μm的粉末，稻草粉末与水以质量比1∶12混合，匀浆液用超声波预热至105℃，超声波辐射功率4000W、占空比0.9、超声频率15KHz，将预热的匀浆液升温至180℃，压力10MPa，TiO2-Fe2O3-MgO金属复合氧化物为催化剂，催化剂用量为稻草粉末的0.9％，强力搅拌速率700rpm，水解时间90min，水解液成棕黑色。
实施例5
以秸秆为木质纤维素原料，将其粉碎至1000μm的粉末，秸秆粉末与水以质量比1∶18混合，匀浆液用超声波预热至120℃，超声波辐射功率3000W、占空比0.9、超声频率40KHz，将预热的匀浆液升温至210℃，酸化蒙脱土为催化剂，催化剂用量为稻草粉末的0.9％，强力搅拌速率700rpm，水解时间120min，水解液成黑色。
实施例6
以柳树为木质纤维素原料，将其粉碎至10μm的粉末，柳树粉末与水以质量比1∶10混合，匀浆液用超声波预热至100℃，微波发射功率1000W微波频率915MHz，将预热的匀浆液升温至150℃，Fe3O4/SO4 2-和Al2O3-ZrO2-La2O3/S2O8 2-超强酸为催化剂，催化剂用量为柳树粉末的1.0％，强力搅拌速率500rpm，水解时间60min，水解液成黄色。
实施例7
以松树为木质纤维素原料，将其粉碎至200μm的粉末，松树粉末与水以质量比1∶15混合，匀浆液用超声波预热至120℃，微波发射功率1200W微波频率2450MHz，将预热的匀浆液升温至160℃，D001CC阳离子树脂为催化剂，催化剂用量为松树粉末的1.2％，强力搅拌速率600rpm，水解时间75min，水解液成黄色。
实施例8
以杨树为木质纤维素原料，将其粉碎至500μm的粉末，杨树粉末与水以质量比1∶25混合，匀浆液用超声波预热至100℃，微波发射功率1800W微波频率2450MHz，将预热的匀浆液升温至180℃，MgxAlyPO4杂多酸为催化剂，催化剂用量为松树粉末的0.8％，强力搅拌速率800rpm，水解时间90min，水解液成黑色。
实施例9
以稻草为木质纤维素原料，将其粉碎至100μm的粉末，稻草粉末与水以质量比1∶12混合，匀浆液用超声波预热至105℃，微波发射功率800W，微波频率915MHz，将预热的匀浆液升温至180℃，ZrO2-Al2O3-CaO和ZrO2-Al2O3-MgO金属复合氧化物为催化剂，催化剂用量为稻草粉末的0.9％，强力搅拌速率700rpm，水解时间90min，水解液成浅黄色。
实施例10
以秸秆为木质纤维素原料，将其粉碎至1000μm的粉末，秸秆粉末与水以质量比1∶18混合，匀浆液用超声波预热至120℃，微波发射功率1200W，微波频率915MHz，将预热的匀浆液升温至210℃，Hβ分子筛为催化剂，催化剂用量为稻草粉末的0.9％，强力搅拌速率700rpm，水解时间120min，水解液成黑色。
Claims (9)
1、一种水解木质纤维素的方法，该方法具体包括以下步骤：
(1)匀浆：将木质纤维素粉碎成0.1～30000μm的颗粒，木质纤维素颗粒和水以质量比1∶10～1∶30均匀混合；
(2)超声波或微波辐射：用超声波或微波将匀浆液预热至60～150℃；
(3)固体酸催化水解：将预热的匀浆液升温至120～300℃，在压力0.5～40Mpa条件下，加入占木质纤维素重量0.5％～5.0％的固体酸作为催化剂，搅拌速率100～1000rpm，催化反应15～300min完成木质纤维素的水解。
2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于：采用超声波加热时，设置超声波辐射功率40～4000W、占空比0.4～1、超声频率14～40KHz；采用微波加热时，设置微波发射功率100～1800W，微波频率915-2450MHz。
3、根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的木质纤维素的原料为杨树，柳树，松树，稻草，秸秆。
4、根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的固体酸为超强酸、阳离子交换树脂、杂多酸、金属复合氧化物或分子筛。
5、根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述的超强酸为SiO2/SO4 2-、Fe3O4/SO4 2-、Fe2O3/SO4 2-、Al2O3-ZrO2-La2O3/S2O8 2-、Al2O3-Fe2O3/S2O8 2-、SnO2/SO4 2-、SiO2/TiOSO4、ZrO2-Al2O3/SO4 2-、Fe/C-SO3H、C-SO3H、ZrO2-SnO2/SO4 2-、TiO2-ZrO2/SO4 2-、TiO2/S2O8 2-、SiO2-TiO2/SO4 2-、Al2O3/SO4 2、ZrO2-Al2O3-Fe3O4/SO4 2-、Fe2O3-TiO2/SO4 2-、SiO2-Fe2O3/SO4 2-、ZrO2-Al2O3-SiO2/S2O8 2-、TiO2-ZrO2-Ce2O3/SO4 2-、ZrO2-Fe3O4-Al2O3/SO4 2-、ZrO2-MoO3/SO4 2-中的一种或几种。
6、根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述的阳离子交换树脂为CAT600、CAT601、D001CC、D001×7、NKC-9、D072、D151、D152、D061中的一种或几种。
7、根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述的杂多酸为CaxAlyPO4、NixAlyPO4、FexAlyPO4、MgxAlyPO4、SnxAlyPO4、SnxAlyPO4、H3PW12O40/ZrOCl、H3PW12O40/SiO2、H3PW12O40/HZSM-5、H4SiW12O40、H3PMo12O40中的一种或几种。
8、根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述的金属复合氧化物为SnO2-Al2O3、SnO2-ZnO、WO3-ZrO2、B2O3-ZrO2、Fe3O4-Al2O3、ZnO-ZrO2、ZrO2-MgO、ZrO2-Al2O3-CaO、ZrO2-Al2O3-MgO、ZrO2-Al2O3-ZnO、ZrO2-ZnO-CaO、TiO2-Al2O3、TiO2-Fe2O3、TiO2-MgO、ZrO2-Fe2O3-Al2O3、TiO2-Fe2O3-Al2O3、TiO2-Fe2O3-MgO、ZrO2-Fe2O3中的一种或几种。
9、根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述的分子筛为HY分子筛、Hβ分子筛、HZSM-5分子筛、酸化蒙脱土中的一种或几种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200910094893 CN101638442B (zh) | 2009-08-28 | 2009-08-28 | 一种水解木质纤维素的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200910094893 CN101638442B (zh) | 2009-08-28 | 2009-08-28 | 一种水解木质纤维素的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101638442A true CN101638442A (zh) | 2010-02-03 |
| CN101638442B CN101638442B (zh) | 2011-07-20 |
Family
ID=41613636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200910094893 Expired - Fee Related CN101638442B (zh) | 2009-08-28 | 2009-08-28 | 一种水解木质纤维素的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101638442B (zh) |
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101787400A (zh) * | 2010-03-31 | 2010-07-28 | 华南理工大学 | 一种固体酸水解植物纤维的方法 |
| CN102173980A (zh) * | 2011-03-18 | 2011-09-07 | 华南理工大学 | 工业木质素热化学转化制备酚类化学品的方法 |
| CN102277456A (zh) * | 2011-06-16 | 2011-12-14 | 中国科学院广州能源研究所 | 固体酸催化液态聚糖水解及浓缩的固定床管式反应装置 |
| CN102417937A (zh) * | 2011-09-23 | 2012-04-18 | 浙江工业大学 | 一种催化水解纤维素制备还原糖的方法 |
| CN102977058A (zh) * | 2012-12-07 | 2013-03-20 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种糠醛生产方法 |
| CN103304381A (zh) * | 2013-07-10 | 2013-09-18 | 常熟市联创化学有限公司 | 2,6-二羟基甲苯的制备方法 |
| CN103382512A (zh) * | 2013-07-16 | 2013-11-06 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种微波加热水解纤维素制备葡萄糖的方法 |
| CN104119452A (zh) * | 2014-07-16 | 2014-10-29 | 北京化工大学 | 一类多酸催化合成纤维素酯的方法 |
| CN105344378A (zh) * | 2015-10-13 | 2016-02-24 | 华南理工大学 | 一种用于催化纤维素水解的磷钨酸-金属有机骨架及其制备方法与应用 |
| CN106167999A (zh) * | 2016-07-12 | 2016-11-30 | 北京市环境保护科学研究院 | 利用微波‑乙酸耦合预处理木质纤维素原料的方法及应用 |
| CN106221313A (zh) * | 2016-08-20 | 2016-12-14 | 谢裕梦 | 一种贝壳粉涂料及其制作方法 |
| CN106220820A (zh) * | 2016-08-20 | 2016-12-14 | 谢裕梦 | 一种木质纤维素的均匀分散方法 |
| CN107268313A (zh) * | 2017-06-28 | 2017-10-20 | 宿州市逢源生物科技有限公司 | 一种微波促进碳基固体酸催化剂水解木质纤维素的方法 |
| CN107335472A (zh) * | 2017-07-28 | 2017-11-10 | 河南省科学院能源研究所有限公司 | 一种磁性氧化铁杂多酸催化剂及其合成方法 |
| CN107511177A (zh) * | 2017-09-06 | 2017-12-26 | 淮阴师范学院 | 微波超声波协助多功能树脂固体酸催化纤维素高效水解的方法 |
| CN108114746A (zh) * | 2016-11-29 | 2018-06-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种木质素基酸性催化剂的制备方法和应用 |
| US10227666B2 (en) | 2015-12-10 | 2019-03-12 | Industrial Technology Research Institute | Solid catalysts and method for preparing sugars using the same |
| CN109535443A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-03-29 | 浙江大学常州工业技术研究院 | 木质纤维素的水解方法 |
| CN109652599A (zh) * | 2019-01-28 | 2019-04-19 | 中国科学院新疆理化技术研究所 | 一种木质纤维素生物质的预处理方法 |
| CN109942835A (zh) * | 2019-03-27 | 2019-06-28 | 广州楹鼎生物科技有限公司 | 一种催化分解木质纤维原料的方法 |
| CN110256589A (zh) * | 2019-06-15 | 2019-09-20 | 浙江科技学院 | 一种超声波耦合杂多酸水解技术提取竹叶多糖的方法 |
-
2009
- 2009-08-28 CN CN 200910094893 patent/CN101638442B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101787400A (zh) * | 2010-03-31 | 2010-07-28 | 华南理工大学 | 一种固体酸水解植物纤维的方法 |
| CN102173980B (zh) * | 2011-03-18 | 2013-11-13 | 华南理工大学 | 工业木质素热化学转化制备酚类化学品的方法 |
| CN102173980A (zh) * | 2011-03-18 | 2011-09-07 | 华南理工大学 | 工业木质素热化学转化制备酚类化学品的方法 |
| CN102277456A (zh) * | 2011-06-16 | 2011-12-14 | 中国科学院广州能源研究所 | 固体酸催化液态聚糖水解及浓缩的固定床管式反应装置 |
| CN102277456B (zh) * | 2011-06-16 | 2013-01-23 | 中国科学院广州能源研究所 | 固体酸催化液态聚糖水解及浓缩的固定床管式反应装置 |
| CN102417937A (zh) * | 2011-09-23 | 2012-04-18 | 浙江工业大学 | 一种催化水解纤维素制备还原糖的方法 |
| CN102977058A (zh) * | 2012-12-07 | 2013-03-20 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种糠醛生产方法 |
| CN103304381A (zh) * | 2013-07-10 | 2013-09-18 | 常熟市联创化学有限公司 | 2,6-二羟基甲苯的制备方法 |
| CN103304381B (zh) * | 2013-07-10 | 2015-12-02 | 常熟市联创化学有限公司 | 2,6-二羟基甲苯的制备方法 |
| CN103382512A (zh) * | 2013-07-16 | 2013-11-06 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种微波加热水解纤维素制备葡萄糖的方法 |
| CN103382512B (zh) * | 2013-07-16 | 2014-09-17 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种微波加热水解纤维素制备葡萄糖的方法 |
| CN104119452A (zh) * | 2014-07-16 | 2014-10-29 | 北京化工大学 | 一类多酸催化合成纤维素酯的方法 |
| CN105344378A (zh) * | 2015-10-13 | 2016-02-24 | 华南理工大学 | 一种用于催化纤维素水解的磷钨酸-金属有机骨架及其制备方法与应用 |
| CN105344378B (zh) * | 2015-10-13 | 2017-11-07 | 华南理工大学 | 一种用于催化纤维素水解的磷钨酸‑金属有机骨架及其制备方法与应用 |
| US10227666B2 (en) | 2015-12-10 | 2019-03-12 | Industrial Technology Research Institute | Solid catalysts and method for preparing sugars using the same |
| US10883151B2 (en) | 2015-12-10 | 2021-01-05 | Industrial Technology Research Institute | Solid catalysts |
| CN106167999A (zh) * | 2016-07-12 | 2016-11-30 | 北京市环境保护科学研究院 | 利用微波‑乙酸耦合预处理木质纤维素原料的方法及应用 |
| CN106221313A (zh) * | 2016-08-20 | 2016-12-14 | 谢裕梦 | 一种贝壳粉涂料及其制作方法 |
| CN106220820A (zh) * | 2016-08-20 | 2016-12-14 | 谢裕梦 | 一种木质纤维素的均匀分散方法 |
| CN108114746A (zh) * | 2016-11-29 | 2018-06-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种木质素基酸性催化剂的制备方法和应用 |
| CN107268313A (zh) * | 2017-06-28 | 2017-10-20 | 宿州市逢源生物科技有限公司 | 一种微波促进碳基固体酸催化剂水解木质纤维素的方法 |
| CN107335472A (zh) * | 2017-07-28 | 2017-11-10 | 河南省科学院能源研究所有限公司 | 一种磁性氧化铁杂多酸催化剂及其合成方法 |
| CN107511177B (zh) * | 2017-09-06 | 2019-11-01 | 淮阴师范学院 | 微波超声波协助多功能树脂固体酸催化纤维素高效水解的方法 |
| CN107511177A (zh) * | 2017-09-06 | 2017-12-26 | 淮阴师范学院 | 微波超声波协助多功能树脂固体酸催化纤维素高效水解的方法 |
| CN109535443A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-03-29 | 浙江大学常州工业技术研究院 | 木质纤维素的水解方法 |
| CN109652599A (zh) * | 2019-01-28 | 2019-04-19 | 中国科学院新疆理化技术研究所 | 一种木质纤维素生物质的预处理方法 |
| CN109942835A (zh) * | 2019-03-27 | 2019-06-28 | 广州楹鼎生物科技有限公司 | 一种催化分解木质纤维原料的方法 |
| WO2020192432A1 (zh) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | 广州楹鼎生物科技有限公司 | 一种催化分解木质纤维原料的方法 |
| CN110256589A (zh) * | 2019-06-15 | 2019-09-20 | 浙江科技学院 | 一种超声波耦合杂多酸水解技术提取竹叶多糖的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101638442B (zh) | 2011-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101638442B (zh) | 一种水解木质纤维素的方法 | |
| CN101638441B (zh) | 一种水解木质纤维素的方法 | |
| Subhedar et al. | Intensification of delignification and subsequent hydrolysis for the fermentable sugar production from lignocellulosic biomass using ultrasonic irradiation | |
| Subhedar et al. | Intensification of enzymatic hydrolysis of waste newspaper using ultrasound for fermentable sugar production | |
| CA2739704C (en) | Process for producing a sugar solution by combined chemical and enzymatic saccharification of polysaccharide enriched biomass | |
| Rodrigues et al. | Ethanol production from cashew apple bagasse: improvement of enzymatic hydrolysis by microwave-assisted alkali pretreatment | |
| CN102174594A (zh) | 一种木质纤维素类生物质高效酶水解的方法 | |
| CN103898180B (zh) | 一种采用含纤维素原料制备还原糖的方法 | |
| CN102093185A (zh) | 一种芳香醛类化合物的制备方法 | |
| JP2010253348A (ja) | バイオマスの加水分解方法、および、エタノールの製造方法 | |
| Manzoor et al. | Dilute sulfuric acid: a cheap acid for optimization of bagasse pretreatment | |
| Werle et al. | Ultrasound-assisted acid hydrolysis of palm leaves (Roystonea oleracea) for production of fermentable sugars | |
| Wagner et al. | Valorization of brewer's spent grain by different strategies of structural destabilization and enzymatic saccharification | |
| CN107136317B (zh) | 一种综合利用酒糟同时制备低聚木糖和蛋白饲料的方法 | |
| CN101920205B (zh) | 一种磁性固体催化剂及其应用 | |
| CN103074385B (zh) | 利用木质纤维素分批补料半同步糖化发酵制备乙醇的方法 | |
| CN107012176A (zh) | 一种以纤维素生物质为原料酶法转化生产葡萄糖酸钠的方法 | |
| David et al. | A critical review on current status and environmental sustainability of pre-treatment methods for bioethanol production from lignocellulose feedstocks | |
| CN104178527A (zh) | 一种低共熔溶剂热解纤维素原料的方法 | |
| CN103898179A (zh) | 一种采用含纤维素原料制备还原糖的方法 | |
| Talaiekhozani et al. | A critical review on the various pretreatment technologies of lignocellulosic materials | |
| CN107268313A (zh) | 一种微波促进碳基固体酸催化剂水解木质纤维素的方法 | |
| CN103243137A (zh) | 两步粉碎联合蒸汽爆破提高秸秆酶解糖化效率的方法 | |
| JP2014036589A (ja) | 単糖の製造方法及び製造装置、エタノールの製造方法及び製造装置、並びに、フルフラール及びプラスチックの製造方法 | |
| Silvello et al. | Enzymatic hydrolysis intensification of lignocellulolytic enzymes through ultrasonic treatment |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110720 Termination date: 20150828 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |