CN101622385A - 聚萘二甲酸乙二醇酯纤维及其制造方法 - Google Patents

聚萘二甲酸乙二醇酯纤维及其制造方法 Download PDF

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Abstract

复合体中疲劳少的产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维，是含有80％以上的2，6－萘二甲酸乙二醇酯单元的聚萘二甲酸乙二醇酯纤维，其特征在于，强度为6cN/dtex以上，2次屈服点伸长率为8％以下。此外，其制造方法是将聚萘二甲酸乙二醇酯熔融纺丝，将所得纤维拉伸的纤维的制造方法，其特征在于，进行满足纤维温度为80℃－120℃、预拉伸张力为0.05－0.3N/dtex的条件的预拉伸，在纤维温度为130℃－180℃、拉伸张力为预拉伸张力以下的条件下进行第1拉伸，使还包含其之后拉伸的总拉伸倍率为5倍以上，最后进行拉伸率0－2％的拉伸热处理。

Description

聚萘二甲酸乙二醇酯纤维及其制造方法
技术领域
[0001]本发明涉及在产业材料等中有用的、在复合体中的疲劳劣化少的产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维、其制造方法及使用其的产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维软线。
背景技术
[0002]以2，6-萘二甲酸乙二醇酯单元(ェチレン-2，6-ナフタレ一ト単位)为主要构成成分的聚萘二甲酸乙二醇酯纤维显示高强度、高弹性率及优异的热尺寸稳定性，是作为产业材料极其有用的纤维。特别是在由萘二甲酸乙二醇酯纤维所补强的复合体、特别是以轮胎帘线为代表的橡胶补强材料等的领域中，显示超过目前常用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维性能的材料受到期待。
[0003]但是，由于聚萘二甲酸乙二醇酯纤维的分子是刚性的，容易取向为纤维轴方向，因而具有下述缺点：仅在进行高倍率拉伸、热处理时比其它常用合成纤维对于重复应力的疲劳性低，实际使用条件下的力学特性降低。
[0004]为了解决上述问题，例如在专利文献1中公开了规定第1级及第2级的拉伸条件，(强度)×(伸长率的平方根)的丝因子(シルクファクタ)大的聚萘二甲酸乙二醇酯纤维及其制造方法。此外，专利文献2中公开了规定刚纺丝后纺丝筒的条件，对排出丝条(糸条)进行延迟冷却的韧性优异的聚萘二甲酸乙二醇酯的制造方法。但是增大原丝的韧性具有界限，为了使复合体中的实际使用时的力学性能提高，重要的是改善纤维的疲劳性。
[0005]对于耐疲劳性，专利文献3或专利文献4中公开了使环状缩醛或双偏苯三甲酰亚胺化合物等共聚了的聚萘二甲酸乙二醇酯纤维，但将此类膨松的第三成分共聚时，虽然改善疲劳性，但因为纤维构造变得紊乱，因而具有强度变低的缺点，基本不能应用于轮胎帘线等橡胶补强用纤维中。
专利文献1：日本特开平4-194021号公报
专利文献2：日本特开平6-128810号公报
专利文献3：日本特开2003-193330号公报
专利文献4：日本特开平11-228695号公报
发明内容
发明要解决的课题
[0006]鉴于上述现状，本发明在于提供复合体中疲劳少的产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维、其制造方法及使用了其的产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维软线。
用于解决课题的手段
[0007]本发明的产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维是含有80％以上的2，6-萘二甲酸乙二醇酯单元的聚萘二甲酸乙二醇酯纤维，其特征在于，强度为6cN/dtex以上，2次屈服点伸长率为8％以下，且断裂应力与断裂前1％的伸长率时应力的差的末端模量(タ一ミナルモジュラス)为0.1-0.5cN/dtex。
[0008]进一步地，优选2次屈服点伸长率与断裂伸长率的差为2-10％。还优选在4.0cN/dtex下的中间载荷伸长率为2-4％，或在180℃下的热收缩率为3-7％，断裂伸长率为8-20％。
[0009]此外本发明的聚萘二甲酸乙二醇酯纤维的制造方法，是将含有80％以上的2，6-萘二甲酸乙二醇酯单元的聚萘二甲酸乙二醇酯熔融纺丝得到的纤维在不暂先卷取的情况下多级拉伸的聚萘二甲酸乙二醇酯纤维的制造方法，其特征在于，在牵引辊与第1拉伸辊之间，进行满足纤维温度为80℃-120℃、预拉伸张力为0.5-3.0cN/dtex的条件的预拉伸，在第1拉伸时的第1拉伸辊与第2拉伸辊之间，在纤维温度为130℃-180℃、拉伸张力为预拉伸张力以下的条件下进行第1拉伸，使还包含其之后拉伸的总拉伸倍率为5倍以上，最后进行拉伸率0-2％的拉伸热处理(緊張熱処理)。
[0010]进一步优选第1拉伸时的拉伸张力为预拉伸张力的15-80％的范围，或其值为0.1-0.6cN/dtex，或拉伸速度为2000-4000m/分。还优选纺丝喷嘴正下方为加热区，其长度为300mm以下，纺丝速度为300-800m/分，拉伸前的纤维的双折射率Δn为0.001-0.01。
[0011]另一个本发明的产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维软线，其特征在于，其是包含上述产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维的复丝，优选在所述复丝表面上赋予了粘合处理剂，或所述粘合处理剂为间苯二酚·福尔马林·乳胶粘合剂，优选所述复丝的捻数为50-1000次/m。
[0012]本发明的纤维·高分子复合体，其特征在于，包含上述产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维和高分子，进一步优选高分子为橡胶弹性体。
发明的效果
[0013]根据本发明，提供复合体中疲劳少的产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维、其制造方法及使用其的产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维软线。
附图说明
[0014][图1]图1是用于求出2次屈服点的载荷伸长曲线图。
符号说明
[0015]1  1次屈服点
      2  2次屈服点
      3  断裂点
具体实施方式
[0016]本发明的产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维是含有80％以上的2，6-萘二甲酸乙二醇酯单元的聚萘二甲酸乙二醇酯纤维，是强度为6cN/dtex以上，2次屈服点伸长率为8％以下，且断裂应力与断裂前1％的伸长率时应力的差的末端模量为0.1-0.5cN/dtex的聚萘二甲酸乙二醇酯纤维。
[0017]此处，本发明中所谓的聚萘二甲酸乙二醇酯是指只要含有80摩尔％以上的2，6-萘二甲酸乙二醇酯单元即可，也可以是以20摩尔％以下，优选10摩尔％以下的比率含有适当的第3成分的共聚物。一般聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯是由2，6-萘二甲酸或其官能性衍生物在催化剂的存在下，在适当反应条件下进行聚合而合成。此时，在聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯的聚合完成前，若添加适当的1种或2种以上的第3成分，则合成共聚聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯。
[0018]作为适当的第3成分，可举出：(a)具有2个酯形成官能基的化合物，例如草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、二聚酸等脂肪族二羧酸；环丙烷二甲酸、环丁烷二甲酸、六氢对苯二甲酸等脂环族二羧酸；邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2，7-二甲酸、二苯基二甲酸等芳香族二羧酸；二苯基醚二甲酸、二苯砜二甲酸、二苯氧基乙烷二甲酸、3，5-二羧基苯磺酸钠等羧酸；乙醇酸、对羟基苯甲酸、对羟基乙氧基苯甲酸等羟基羧酸；丙二醇、三亚甲基二醇、二甘醇、四亚甲基二醇、六亚甲基二醇、新戊二醇、对苯二甲醇、1，4-环己烷二甲醇、双酚A、p，p’-二苯氧基砜-1，4-双(β-羟基乙氧基)苯、2，2-双(对-β-羟基乙氧基苯基)丙烷、聚亚烷基二醇、对亚苯基双(二甲基环己烷)等羟基化合物或其官能性衍生物；上述羧酸类、羟基羧酸类、羟基化合物类或其官能衍生物所衍生的高聚合度化合物等，或(b)具有1个酯形成官能基的化合物，例如苯甲酸、苯甲酰苯甲酸、苯甲氧基苯甲酸、甲氧基聚亚烷基二醇等。
[0019]进一步地，也可在聚合物基本为线状的范围内使用(c)具有3个以上酯形成官能基的化合物，例如甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷等。
[0020]此外，前述聚酯中，当然也可以含有二氧化钛等消光剂或磷酸、亚磷酸及它们的酯等的稳定剂等添加剂。
[0021]本发明的产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维是如上所述的聚萘二甲酸乙二醇酯纤维，必须强度为7cN/dtex以上，且2次屈服点伸长率为8％以下。此处所谓2次屈服点是指将纤维供于拉伸试验时的应力·应变曲线(载荷伸长曲线)中第二个拐点(2次屈服点)时的伸长率(应变)的值。拉伸试验是在夹持长度25cm、拉伸速度30cm/分下进行测定的。优选2次屈服点伸长率为3％以上，进一步优选为4-6％的范围内。
[0022]进一步地，优选该2次屈服点伸长率与断裂伸长率的差为2-10％的范围。进一步优选为4.0-9.0％的范围。
[0023]2次屈服点伸长率和从2次屈服点至断裂的应变率，与软线疲劳性的物理相关虽不清楚，但认为在超过2次屈服即导致断裂的纤维中分子构造变得刚性，是因为复合体中的屈曲疲劳导致分子间的相互作用降低、容易发生原纤化。另一方面，从2次屈服点至断裂的幅度过大时，因为中间伸长率有变高的趋势，所以作为橡胶补强用时的拉伸抵抗变小，故不优选。
[0024]此外，本发明的产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维的末端模量必须为0.1-0.5cN/dtex的范围。此处，所谓末端模量是指进行纤维拉伸试验时的断裂前1％的伸长率时的应力与断裂应力的差。拉伸试验是在速度30cm/分下对夹持长度25cm的纤维进行测定的。进一步优选为0.22-0.48cN/dtex。该末端模量过小则有强度变低的趋势，末端模量过大时则由于2次屈服伸长率与断裂伸长率的差变小，所以成为疲劳性差的纤维。
[0025]进一步地，本发明的产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维施加了4.0cN/dtex负荷的中间载荷拉伸时的伸长率优选为8-20％。进一步优选为8.0-13.0％。中间载荷伸长率过低时疲劳性降低，过高时制成补强用纤维时的尺寸稳定性差，故不优选。
[0026]热收缩率优选为3-7％。此处，热收缩率是180℃下测定的干热收缩率。热收缩率过大时则有复合体的成型性恶化、操作变得困难的趋势。
[0027]断裂伸长率优选为8-20％。进而最适为13％以下。断裂伸长率过小时纤维的韧性变低，而断裂伸长率过大时通常强度变低，故不优选。
[0028]作为强度，必须是6cN/dtex以上，但越是高强度越优选，强度过低时，则有作为产业材料用纤维的耐久性降低的趋势。进而优选为7-13cN/dtex的范围，最优选为7.5-8.8cN/dtex的范围。
[0029]作为(强度(cN/dtex))×(伸长率(％)的平方根)所定义的丝因子，优选为22-30的范围内。进而特别优选为22-25。该丝因子的值小时，捻丝等的工序中的强度劣化有变大的趋势，有作为补强用纤维不优选的趋势。
[0030]进一步地，其它本发明的产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维软线是将如上述的产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维制为复丝、制为软线的形态。进一步优选加捻，通过在复丝纤维中加捻，使得强力利用率平均化，其疲劳性提高。作为捻数，优选为50-1000次/m的范围，也优选进行底捻和合股捻而并丝的软线。进而本发明的聚萘二甲酸乙二醇酯纤维构成复丝丝条时的总纤度更优选为250-10000dtex的范围，特别优选为500-4000dtex。构成并丝前的丝条的长丝数优选为50-3000支。通过制成这样的复丝，耐疲劳性、柔软性进一步提高。纤度过小时则有强度不足的趋势。相反，纤维过大时则有变得太粗而得不到柔软性的问题，或者在纺丝时存在单丝间容易引起胶着、难以稳定制造纤维的趋势。
[0031]此外，本发明的产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维软线进一步优选为在其表面赋予了粘合处理剂的软线。特别是在赋予了间苯二酚·福尔马林·乳胶系的粘合剂(RFL粘合剂)时，因为与橡胶的粘合性优异，故而在轮胎、软管、皮带等橡胶补强用用途上最适合。进一步地，在本发明中，作为对粘合的前处理剂，也可将环氧化合物、异氰酸酯化合物、氨基甲酸乙酯化合物或聚酰亚胺化合物等在制丝工序等中赋予到纤维表面，从操作上的便利性出发，可特别适宜地使用环氧化合物。
[0032]同时，另一本发明的产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维的制造方法，是将含有80％以上的2，6-萘二甲酸乙二醇酯单元的聚萘二甲酸乙二醇酯熔融纺丝，将所得纤维在不暂先卷取的情况下多级拉伸的聚萘二甲酸乙二醇酯纤维的制造方法，是在牵引辊与第1拉伸辊之间，进行满足纤维温度为80℃-120℃、预拉伸张力为0.05-0.3N/dtex的条件的预拉伸，在第1拉伸时的第1拉伸辊与第2拉伸辊之间，在纤维温度为130℃-180℃、拉伸张力为预拉伸张力以下的条件下进行第1拉伸，使还包含其之后拉伸的总拉伸倍率为5倍以上，最后进行拉伸率0-2％的拉伸热处理的制造方法。应予说明，纤维的实际制造工序中，虽然纤维缓缓变细，但在本申请的张力测定中，以实际的张力测定值除以最终所得的拉伸后的纤维的纤度来计算。
[0033]本发明中使用的聚萘二甲酸乙二醇酯，可举出前述聚萘二甲酸乙二醇酯。本发明的制造方法是将此类聚萘二甲酸乙二醇酯熔融纺丝，对所得未拉伸纤维进行拉伸的制造方法。作为拉伸方法，首选在牵引辊与第1拉伸辊之间进行预拉伸。此时，重要的是满足纤维温度为80℃以上、120℃以下，预拉伸张力为0.5-3.0cN/dtex的条件。进一步地，作为纤维温度，优选为85-115℃的范围，作为预拉伸张力，优选为0.5-2.0cN/dtex。同时，作为此时的预拉伸率，优选为0.2-4％，更优选为1-2％。此外作为牵引辊的温度，适当的是85-130℃，更适当为90-120℃的范围。若降低预拉伸时的纤维温度，则可降低所得纤维的2次屈服点伸长率，反之若升高则可升高2次屈服点伸长率。此外，若升高预拉伸张力，则可降低所得纤维的2次屈服点伸长率，反之若降低则可升高2次屈服点伸长率。
[0034]再继而，本发明的制造方法中，在第1拉伸辊与第2拉伸辊之间进行第1拉伸。此时，采用作为纤维温度为130℃以上、不足180℃，第1拉伸张力为预拉伸张力以下的条件。进而作为丝温度优选为140℃以上170℃以下的范围，作为拉伸时的张力优选为预拉伸时的预拉伸张力的15-80％的范围，进一步优选为25-40％的范围。此外，作为拉伸时的张力的绝对值，优选为0.1-0.6cN/dtex，进一步优选为0.2-0.5cN/dtex的范围。由于第1拉伸是在第1拉伸辊与第2拉伸辊之间进行，故作为第1拉伸的温度优选为130-190℃，进一步优选为140-180℃。同时，作为此时的第1次拉伸倍率优选为4.2-5.8倍，进一步优选为4.5-5.5倍。通过将拉伸张力调整至该范围，可以获得目的物性的纤维。此外，拉伸张力低于该范围时，得不到目的纤维强度，反之拉伸张力过高时，由于制成浸渍软线时的强力变低，所以需要为0.5cN/dtex以下。
本发明的制造方法中，通过在拉伸时满足这样的温度和张力，可以制造复合体中的疲劳劣化少的聚萘二甲酸乙二醇酯纤维。
[0035]进一步地，本发明的制造方法优选在第1拉伸后、在纤维温度为120℃-180℃的条件下进行第2拉伸。更优选为150℃以上、不足170℃。由于第2拉伸是在第2拉伸辊与第3拉伸辊之间进行，所以作为第2拉伸辊的温度优选为120-190℃，更优选为160-180℃。同时，作为此时的第2次拉伸倍率优选为1.02-1.8倍，进一步优选为1.10-1.5倍。
[0036]经这样拉伸的聚萘二甲酸乙二醇酯纤维也可根据需要施行第3级以后的拉伸。并且作为总拉伸倍数要求为5倍以上以实现强度，作为上限，优选为7倍左右。虽可通过提高拉伸倍率表现高强度，但过高时多发生断头而变得不能生产。
[0037]此外，本发明的制造方法中，必须在拉伸后、卷取前以0-2％的拉伸率进行拉伸热处理。通过不松弛地进行拉伸，可确保高耐疲劳性。作为热定形温度优选为200-250℃，可进行调节以使定形温度为180℃时拉伸丝的干热收缩率为3-7％。
[0038]本发明的制造方法中虽如上述地进行拉伸，但优选拉伸速度为优选2000-4000m/分。进一步优选为2500-3500m/分。通过保持高速度，可防止纤维温度降低，可在一定条件下进行处理。此外，本发明的制造方法的前提是采用纺丝后无卷取地进行拉伸的直接拉伸法。原因虽未确定，但通过暂先卷取未拉伸丝后进行拉伸的所谓分别拉伸方式，不能得到本发明的制造方法的效果。
[0039]此外，优选在拉伸前的纤维熔融纺丝后即刻设有300mm以下长度的加热区。作为加热区的温度，优选为350-450℃。通过如此进行延迟冷却，可更加提高纤维强度。
[0040]作为纺丝速度，优选为300-800m/分。进一步优选为400-600m/分，未拉伸纤维的双折射率Δn优选为0.001-0.01。双折射率过低时则纺丝状况变得不佳，而过高时则拉伸状况有变得不佳的趋势。
[0041]本发明的产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维的制造方法中，进一步地通过对所得纤维进行捻丝或进行并丝，可以获得期望的纤维软线。进一步地优选在其表面赋予粘合处理剂。以RFL系粘合处理剂作为粘合处理剂进行处理在橡胶补强用途中最适合。
[0042]更具体而言，这样的纤维软线可通过对上述的聚萘二甲酸乙二醇酯纤维按照常法加捻，或在无捻的状态下通过粘附RFL处理剂、施行热处理而得，这样的纤维成为可适宜地用于橡胶补强用中的处理软线。
[0043]这样得到的产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维可作为高分子和纤维·高分子复合体。此时，高分子优选为橡胶弹性体。该复合体即使整体伸缩时，由于补强所使用的产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维的物性在耐疲劳性上优异，所以作为复合体也变得耐久性非常优异。特别是在补强中使用产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维时该效果较大，可适宜地用于例如轮胎、皮带、软管等中。
实施例
[0044]以下通过实施例更具体地说明本发明。此外，实施例中各项目通过以下方法测定。
[0045](1)固有粘度
将树脂溶解于苯酚及邻二氯苯的混合溶剂(容量比6∶4)，由35℃下测定的粘度求出。
[0046](2)强度、断裂伸长率、中间伸长率
依据JISL-1070，使用岛津制作所制Autograph测定断裂时的强度及伸长率。使用纤维用绞盘型夹具，在夹持长度25cm、拉伸速度30cm/分下进行测定。测定了断裂时的强度、伸长率及作为中间伸长率的4.0cN/dtex应力时的伸长率。
[0047](3)干热收缩率
以JIS-10138.18.2为准，在温度180℃下测定。
[0048](4)末端模量
所谓末端模量是指进行纤维拉伸试验时，断裂的伸长率的1％前的伸长率时的应力与断裂应力的差。即，以断裂伸长率恰好前1％的应力差(cN/dtex)为末端模量。
[0049](5)2次屈服点伸长率
由载荷伸长曲线的形状，求出如图1的2次屈服点的伸长率。此时2次屈服点伸长率是指将纤维供于拉伸试验时的应力·应变曲线(载荷伸长曲线)中第2个拐点(2次屈服点)时的伸长率(应变)的值。拉伸试验与上述(2)强度同样地在速度30cm/分下测定试验长度为25cm的纤维。
[0050](6)盘式疲劳试验
在未加硫橡胶中埋入粘合处理软线1支，在140℃下40分钟、加压4.9Mpa(50kgf/cm2)的条件下进行加硫，同时使用粘合于橡胶的试验片，按照JIS L-1017-1.3.2.2的盘式疲劳(Goodrich法)，评价在室温下，在拉伸率(伸强率)+5.0％、压缩率-5.0％的条件下进行时的24小时连续运转后的强力维持率(％)，作为盘式疲劳后强力维持率(％)。
[0051](7)丝温度
使用非接触式丝温度计“Notact II”(帝人Engineering)，实测拉伸途中的丝温度。
[0052](8)双折射率
通过使用偏光显微镜，以溴化萘为浸渍液，通过使用Perec补偿器的延迟(Retardation)法测定。(参照共立出版社发行：高分子试验为化学讲座高分子物性11)
[0053][实施例1]
将固有粘度为0.64的聚萘二甲酸乙二醇酯树脂在真空下、以240℃进行固相聚合，得到固有粘度为0.76的小片。使用挤出机将该小片熔融于320℃的温度，并通过具有直径0.6mm的250个圆形细孔的纺丝喷嘴排出。调整聚合物排出量，以使最终拉伸丝的纤度为1100dtex。
[0054]使纺出的丝条通过设置于喷嘴正下方的250mm的加热区之后，吹25℃的冷风、冷却固化，以湿润辊(kiss roller)赋予纺丝油剂后，以纺丝速度526m/分牵引。该未拉伸丝的双折射率为0.007。
[0055]将经牵引的未拉伸丝在不暂先卷取的情况下连续地供给至拉伸工序，在牵引辊与第一拉伸辊之间施以预拉伸之后，在经加热的第一拉伸辊上进行预热后，在第1拉伸辊～第2拉伸辊～第3拉伸辊之间进行2级拉伸。预拉伸时的纤维温度为85℃，丝条张力为0.80cN/dtex。丝条张力是对工序中的纤维丝条的张力进行测定，除以最终所得拉伸丝的纤度1100dtex而得。此外，第1拉伸辊～第2拉伸辊之间的温度为162℃，丝条张力为0.20cN/dtex。
[0056]将经拉伸的纤维在加热至230℃的第3拉伸辊上进行热固定后，在与第4拉伸辊之间进行定长拉伸热处理，以3000m/分的速度卷取。总拉伸倍率为5.7倍。所得的纤维是包含2，6-萘二甲酸乙二醇酯单元的聚萘二甲酸乙二醇酯纤维，强度为8.4cN/dtex，2次屈服点伸长率为5.6％，断裂应力与断裂前1％的伸长率时应力的差的末端模量为0.29cN/dtex。其它物性合并示于表1。
[0057]进一步地，将所得拉伸丝给予490次/m的Z捻后，将其2支合并，给予490次/m的S捻，制成1100dtex×2支的生软线。将该生软线浸渍于粘合剂(RFL)液，200℃下进行2分钟拉伸热处理。对该处理软线的特性以及埋入橡胶中并加硫的盘疲劳性进行测定，结果显示了盘维持率为93.8％的高耐疲劳性。应予说明，作为RFL粘合剂，使用了下述制备的粘合剂液(间苯二酚-福尔马林-乳胶粘合剂液)，即：将间苯二酚10份、35％福尔马林15份、10％苛性钠3份、水250份5小时常温熟化后的A液与40％的乙烯基吡啶SBR橡胶乳胶以及60％的天然橡胶乳胶混合成1∶1。
[0058]此时的各辊表面温度、丝条温度、拉伸倍率、拉伸张力、纤维物性、粘合疲劳性等如表1所示。
[0059][比较例1]
除了改变拉伸时的丝条张力之外，与实施例1同样地进行作为比较例1。纤维物性及制造条件如表2所示。
[0060][实施例2、比较例2]
除了改变牵引辊的温度或关闭加热器(比较例2)之外，与实施例1同样地进行作为实施例2及比较例2。纤维物性及制造条件，实施例合并示于表1，比较例合并示于表2。
[0061][实施例3、4、比较例3]
除了改变第1拉伸辊的温度之外，与实施例1同样地进行作为实施例3、4和比较例3。应予说明，将第1拉伸辊的温度进一步提高至200℃时，发生断丝而未能拉伸。纤维物性及制造条件，实施例合并示于表1，比较例合并示于表2。
[0062][实施例5、6、比较例4]
除了改变第1拉伸倍率之外，与实施例1同样地进行作为实施例5、6和比较例4。应予说明，与比较例4同样地将第1拉伸倍率定为4倍，第2拉伸倍率定为1.27倍以使总拉伸倍率为5.7时，发生断丝而未能拉伸。纤维物性及制造条件，实施例合并示于表1，比较例合并示于表2。
[0063][比较例5]
除了未进行第2拉伸之外，与实施例1同样地进行作为比较例5。纤维物性及制造条件如表2所示。
[0064][比较例6]
除了替代定长拉伸热处理而进行松弛热处理以使后拉伸率为-3％之外，与实施例1同样地进行作为比较例6。纤维物性及制造条件合并示于表2。
[表1]
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6
  纤维物性
  强度   8.4   8.25   8.6   8.2   8.6   8.2
  二次屈服点伸长率(a)％   5.6   5.6   6.6   4.8   6.0   4.8
  断裂伸长率(b)％   12.0   12.5   11.0   13.0   11.5   13.0
  伸长率差(b)-(a)％   6.4   6.9   4.4   8.2   5.5   8.2
  末端模量cN/dtex   0.29   0.23   0.44   0.19   0.46   0.25
  中间伸长率％   3.1   3.1   3.0   3.2   3.0   3.2
  干热收缩率％   5.5   5.3   5.6   5.3   5.8   5.2
  制造条件
  预拉伸条件
  牵引辊温度℃   90   120   90   90   90   90
  丝条温度℃   85   112   85   85   85   85
  丝条张力cN/dtex   0.80   0.62   0.80   0.80   0.80   0.80
  预拉伸率％   1   1   1   1   1   1
  第1拉伸条件
  第1拉伸辊温度℃   170   170   140   180   170   170
  丝条温度℃   162   162   135   173   162   162
  丝条张力cN/dtex   0.20   0.18   0.48   0.19   0.16   0.27
  第1拉伸倍率倍   5.0   5.0   5.0   5.0   4.6   5.4
  第2拉伸条件
  第2拉伸辊温度℃   170   170   170   170   170   170
  第2拉伸倍率倍   1.14   1.14   1.14   1.14   1.27   1.06
  后拉伸率％   0   0   0   0   0   0
  总拉伸倍率   5.7   5.7   5.7   5.7   5.7   5.7
  评价
  强力   151   150   154   150   155   146
  疲劳性(盘维持率)   93.8   91.4   87.6   92.3   88.2   88.0
[表2]
  比较例1   比较例2   比较例3   比较例4   比较例5   比较例6
  纤维物性
  强度   8.35   8.2   8.4   6.8   7.6   7.9
  二次屈服点伸长率(a)％   3.4   3.8   8.1   10.2   3.8   10.4
  断裂伸长率(b)％   11.5   11.0   11.5   18.0   16.0   14.5
  伸长率差(b)-(a)％   8.1   7.2   3.4   7.8   12.2   4.1
  末端模量cN/dtex   0.56   0.51   0.56   0.12   0.67   0.15
  中间伸长率％   3.0   3.1   3.0   4.2   3.8   5.2
  干热收缩率％   5.5   5.5   5.5   5.0   5.2   3.8
  制造条件
  预拉伸条件
  牵引辊温度℃   90   OFF   90   90   90   90
  丝条温度℃   85   55   85   85   85   85
  丝条张力cN/dtex   3.03   3.30   0.80   0.80   0.80   0.80
  预拉伸率％   5   1   1   1   1   1
  第1拉伸条件
  第1拉伸辊温度℃   170   170   120   170   170   170
  丝条温度℃   162   162   114   162   162   162
  丝条张力cN/dtex   0.36   0.40   0.53   0.08   0.73   0.20
  第1拉伸倍率倍   5.0   5.0   5.0   4.0   5.7   5.0
  第2拉伸条件
  第2拉伸辊温度℃   170   170   170   170   170   170
  第2拉伸倍率倍   1.14   1.14   1.14   1.14   -   1.14
  后拉伸率％   0   0   0   0   0   -3
  总拉伸倍率   5.7   5.7   5.7   4.56   5.7   5.53
  评价
  强力   152   151   153   136   138   148
  疲劳性(盘维持率)   85.2   86.4   76.8   91.9   91.0   82.4
产业适用性
根据本发明，提供复合体中疲劳少的产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维、其制造方法及使用其的产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维软线。

Claims (17)

1.聚萘二甲酸乙二醇酯纤维，含有80％以上的2，6-萘二甲酸乙二醇酯单元，其特征在于，强度为6cN/dtex以上，2次屈服点伸长率为8％以下，且末端模量为0.1-0.5cN/dtex，所述末端模量为断裂应力与断裂前1％的伸长率时应力的差。
2.权利要求1所述的聚萘二甲酸乙二醇酯纤维，其中，所述2次屈服点伸长率与断裂伸长率的差为2-10％。
3.权利要求1所述的聚萘二甲酸乙二醇酯纤维，其中，在4.0cN/dtex下的中间载荷伸长率为2-4％。
4.权利要求1所述的聚萘二甲酸乙二醇酯纤维，其中，在180℃下的热收缩率为3-7％。
5.权利要求1所述的聚萘二甲酸乙二醇酯纤维，其中，断裂伸长率为8-20％。
6.聚萘二甲酸乙二醇酯纤维的制造方法，所述方法包括将含有80％以上的2，6-萘二甲酸乙二醇酯单元的聚萘二甲酸乙二醇酯熔融纺丝得到的纤维在不暂先卷取的情况下进行多级拉伸，其特征在于，在牵引辊与第1拉伸辊之间，进行满足纤维温度为80℃-120℃、预拉伸张力为0.5-3.0cN/dtex的条件的预拉伸，在第1拉伸时的第1拉伸辊与第2拉伸辊之间，在纤维温度为130℃-180℃、拉伸张力为预拉伸张力以下的条件下进行第1拉伸，使还包含其之后拉伸的总拉伸倍率为5倍以上，最后进行拉伸率0-2％的拉伸热处理。
7.权利要求6所述的聚萘二甲酸乙二醇酯纤维的制造方法，其中，第1拉伸时的拉伸张力为预拉伸张力的15-80％的范围。
8.权利要求6所述的聚萘二甲酸乙二醇酯纤维的制造方法，其中，第1拉伸时的拉伸张力为0.1-0.6cN/dtex。
9.权利要求6所述的聚萘二甲酸乙二醇酯纤维的制造方法，其中，拉伸速度为2000-4000m/分。
10.权利要求6所述的聚萘二甲酸乙二醇酯纤维的制造方法，其中，纺丝喷嘴正下方有加热区，其长度为300mm以下。
11.权利要求6所述的聚萘二甲酸乙二醇酯纤维的制造方法，其中，纺丝速度为300-800m/分。
12.权利要求6所述的聚萘二甲酸乙二醇酯纤维的制造方法，其中，拉伸前的纤维的双折射率Δn为0.001-0.01。
13.产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维软线，其特征在于，其是包含权利要求1所述的聚萘二甲酸乙二醇酯纤维的复丝。
14.权利要求13所述的产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维软线，其中，在所述复丝表面上赋予了粘合处理剂。
15.权利要求13所述的产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维软线，其中，所述粘合处理剂为间苯二酚·福尔马林·乳胶粘合剂。
16.权利要求13所述的产业材料用聚萘二甲酸乙二醇酯纤维软线，其中，所述复丝的捻数为50-1000次/m。
17.纤维·高分子复合体，其特征在于，包含权利要求1-5中任一项所述的聚萘二甲酸乙二醇酯纤维和高分子。
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