CN101607916A

CN101607916A - 一种对氨基-n,n-二甲基苯胺盐酸盐的制备方法

Info

Publication number: CN101607916A
Application number: CN 200810053584
Authority: CN
Inventors: 邹政红; 闫汝连; 何金
Original assignee: Tianjin Chemical Reagent Research Institute
Current assignee: Tianjin Chemical Reagent Research Institute
Priority date: 2008-06-19
Filing date: 2008-06-19
Publication date: 2009-12-23

Abstract

本发明涉及一种对氨基－N，N－二甲基苯胺盐酸盐的制备方法，其包括以下步骤：亚硝化反应步骤，还原反应步骤，碱化反应步骤，成盐步骤。本发明的技术解决方案是用二甲基苯胺先亚硝化，再还原生成对氨基－N，N－二甲基苯胺，经纯化后再与氯化氢反应，即可制备出高纯度的对氨基－N，N－二甲基苯胺盐酸盐。其具有工艺稳定可靠、易于操作、成本低的优点，特别是产品品质优良，纯度好，灵敏度高，满足环保监测中高标准的特殊要求。

Description

一种对氨基-N，N-二甲基苯胺盐酸盐的制备方法

技术领域

本发明涉及化学试剂领域，特别是一种环保试剂对氨基-N，N-二甲基苯胺盐酸盐的制备方法。

背景技术

由于一些自然界中的物质中含有硫化物，造成采用这些物质作为原材料的某些工矿企业，如焦化、造气、选矿、造纸、印染和制革等企业的工业废水和废气中不可避免地含有硫化物或硫化氢。这些含硫物质逸散于空气中会产生臭味，毒性很大，不仅污染环境，而且它能与人体内细胞色素作用，造成细胞组织缺氧，危及人的生命。因此测定硫化物含量是环保监测中一项重要监测项目。但测定所使用的试剂对氨基-N，N-二甲基苯胺盐酸盐(分子式：C₈H₁₂N₂·2ClH)，在溶解性能和灵敏度方面都必须具有高质量，否则会造成误差大，达不到环保监测的目的。已有采用甲基橙还原法制备对氨基-N，N-二甲基苯胺，但此方法的反应所需溶液体积较大，中和、碱化及提取较困难，而且产量较少，操作繁琐，成本高，不宜采用。

发明内容

本发明的目的是提供一种合成高纯度对氨基-N，N-二甲基苯胺盐酸盐的制备方法，该制备方法稳定可靠，简便易行，所制得的对氨基-N，N-二甲基苯胺盐酸盐品质优良，可满足环保监测的特殊需求。

本发明解决其技术问题是采取以下技术方案实现的：

一种对氨基-N，N-二甲基苯胺盐酸盐的制备方法，该制备方法包括以下步骤：

(1).亚硝化反应步骤：

将二甲基苯胺和浓盐酸混合后冷却至0～5℃，加入亚硝酸钠水溶液，在温度0～10℃时反应1～1.5小时；

(2).还原反应步骤：

在步骤(1)的反应液中加入浓盐酸、水和锌粉，反应至反应液变为灰白色，维持反应液温度为20～30℃；

(3).纯化反应步骤：

步骤(2)的反应液中加入氢氧化钠水溶液调至强碱性，加入溶剂苯萃取反应液，萃取液加热蒸去苯-水共沸混合物，残留物减压蒸馏得到对氨基-N，N-二甲基苯胺；

(4).成盐步骤：

用干苯将对氨基-N，N-二甲基苯胺溶解，在溶液中通入氯化氢气体至饱和，过滤后得到的沉淀经干燥后得到对氨基-N，N-二甲基苯胺盐酸盐成品。

而且，所述的步骤(1)中的二甲基苯胺和浓盐酸的重量体积比为3～5∶10～18，克/毫升；

而且，所述的步骤(1)中的亚硝酸钠水溶液的浓度为37.5％。

而且，所述的步骤(2)中浓盐酸与水的体积比为1∶1。

而且，所述的步骤(2)中浓盐酸与锌粉的体积重量比为15～16∶4，毫升/克。

而且，所述的步骤(3)中的氢氧化钠水溶液的浓度为20～25％。

本发明的优点及有益效果为：

1.本制备方法在亚硝化和还原过程中，反应液应用浓盐酸保持强酸性，这样可保证反应的顺利进行，而且反应完全彻底。

2.本制备方法在制备对氨基-N，N-二甲基苯胺盐酸盐的反应中，所使用的溶剂为干苯，即先把苯用少量金属钠干燥，除水后再使用，避免苯溶剂中的微量水影响产品的外观和质量。

3.本制备方法在制备对氨基-N，N-二甲基苯胺盐酸盐时，将对氨基-N，N-二甲基苯胺溶解在溶剂中，通入氯化氢至饱和，析出沉淀经干燥得到成品，成品具有纯度好，灵敏度高的优点，经试验适用于环保监测。

成品具有纯度好，灵敏度高的优点。如果将对氨基-N，N-二甲基苯胺加入到适量的盐酸中，经脱色、过滤、浓缩、结晶，也可制备出对氨基-N，N-二甲基苯胺盐酸盐，但得到的产品颜色较差，杂质较多，影响环保监测的结果

4.本发明的技术解决方案是用二甲基苯胺先亚硝化，再还原生成对氨基-N，N-二甲基苯胺，经纯化后再与氯化氢反应，即可制备出高纯度的对氨基-N，N-二甲基苯胺盐酸盐。其具有工艺稳定可靠、易于操作、成本低的优点，特别是产品品质优良，纯度好，灵敏度高，满足环保监测中高标准的特殊要求。

具体实施方式

以下结合实施例做进一步详述，以下实施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本发明的保护范围。

实施例1

(1).亚硝化反应步骤：在10升的三口烧瓶中，搅拌下加入300g二甲基苯胺和1000ml浓盐酸，用冰盐冷却至0～5℃。在强搅拌下，滴加180g亚硝酸钠和300ml水配成的亚硝酸钠水溶液。反应温度维持在0～5℃。加完亚硝酸钠水溶液后，再继续搅拌1.5小时。

(2).还原反应步骤：在上述溶液中加入1500ml浓盐酸和1500ml水，搅拌下分批加入400g锌粉，每次加入锌粉量以锌粉不逸出为准。反应温度维持在25～30℃，搅拌反应3小时，至完全反应，溶液变成灰白色，将此溶液冷却。

(3).纯化反应步骤：向上述溶液中加入25％的氢氧化钠水溶液至强碱性，pH为14。用1000ml苯萃取该溶液。所得萃取液不经干燥，直接蒸去苯-水共沸混合物。将残留物进行减压蒸馏，收集126～130℃/14～16mmHg的馏分，即得对氨基-N，N-二甲基苯胺。

(4).成盐步骤：向对氨基-N，N-二甲基苯胺中添加干苯，至对氨基-N，N-二甲基苯胺全溶。向溶液中通入干燥的氯化氢气体至饱和。滤出沉淀，干燥即得成品高纯度对氨基-N，N-二甲基苯胺盐酸盐。

实施例2

(1).亚硝化反应步骤：在5升的三口烧瓶中，搅拌下加入180g二甲基苯胺和630ml浓盐酸，用冰盐冷却至0～5℃。在强搅拌下，滴加108g亚硝酸钠和180ml水配成的亚硝酸钠水溶液。反应温度维持在0～5℃。加完亚硝酸钠水溶液后，继续再搅拌1.5小时。

(2).还原反应步骤：在上述溶液中加入940ml浓盐酸和940ml水，搅拌下分批加入235g锌粉，每次加入锌粉量以锌粉不逸出为准。反应温度维持在25～30℃，搅拌反应3小时，至完全反应，溶液变成灰白色，将此溶液冷却。

(3).纯化反应步骤：向上述溶液中加入25％的氢氧化钠水溶液至强碱性，pH为14。用650ml苯萃取该溶液。所得萃提取液不经干燥，直接蒸去苯-水共沸混合物。将残留物进行减压蒸馏，收集126～130℃/14～16mmHg的馏分，即得对氨基-N，N-二甲基苯胺。

实施例3

(1).亚硝化反应步骤：在1升的三口烧瓶中，搅拌下加入75g二甲基苯胺和270ml浓盐酸，用冰盐冷却至0～5℃。在强搅拌下，滴加45g亚硝酸钠和75ml水配成的亚硝酸钠水溶液。反应温度维持在5～8℃。加完亚硝酸钠水溶液后，继续再搅拌1小时。

(2).还原反应步骤：在上述溶液中加入400ml浓盐酸和400ml水，搅拌下分批加入400g锌粉，每次加入锌粉量以锌粉不溢出为准。反应温度维持在20～25℃，搅拌2.5小时至完全反应，溶液变成灰白色，将此溶液冷却。

(3).纯化反应步骤：向上述溶液中加入20％的氢氧化钠水溶液至强碱性，pH为14。用300ml苯萃取该溶液。所得萃提取液不经干燥，直接蒸去苯-水共沸混合物。将残留物进行减压蒸馏，收集164～165℃/43mmHg的馏分，即得对氨基-N，N-二甲基苯胺。

Claims

1.一种对氨基-N，N-二甲基苯胺盐酸盐的制备方法，其特征在于：该制备方法包括以下步骤：

(1).亚硝化反应步骤：

(2).还原反应步骤：

(3).纯化反应步骤：

(4).成盐步骤：

2.根据权利要求1所述的对氨基-N，N-二甲基苯胺盐酸盐的制备方法，其特征在于：所述的步骤(1)中的二甲基苯胺和浓盐酸的重量体积比为3～5∶10～18，克/毫升。

3.根据权利要求1所述的对氨基-N，N-二甲基苯胺盐酸盐的制备方法，其特征在于：所述的步骤(1)中的亚硝酸钠水溶液的浓度为37.5％。

4.根据权利要求1所述的对氨基-N，N-二甲基苯胺盐酸盐的制备方法，其特征在于：所述的步骤(2)中浓盐酸与水的体积比为1∶1。

5.根据权利要求1所述的对氨基-N，N-二甲基苯胺盐酸盐的制备方法，其特征在于：所述的步骤(2)中浓盐酸与锌粉的体积重量比为15～16∶4，毫升/克。

6.根据权利要求1所述的对氨基-N，N-二甲基苯胺盐酸盐的制备方法，其特征在于：所述的步骤(3)中的氢氧化钠水溶液的浓度为20～25％。