CN101607861B - 一种从温郁金中制备抗癌药榄香烯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明系一种从温郁金中提取抗癌药榄香烯的方法，属于中药有效成分提取技术领域，它包括以温郁金正根茎为原材料，通过水蒸气蒸馏、有机溶剂萃取或二氧化碳超临界提取工艺技术中的任意一种方法制得莪术油后，对该莪术油进行减压精密分馏的提取步骤得到榄香烯原料药。本发明以温郁金为原材料，提取的榄香烯中同时包含β-榄香烯、γ-榄香烯、δ-榄香烯三种形式的榄香烯，保证了抗癌作用的疗效，同时还具有操作简单、收率高、成本低的优点。
Description
技术领域
本发明属于中药有效成分提取技术领域，具体涉及一种从温郁金中制备抗癌药榄香烯的方法。
背景技术
上世纪70年代，人们已发现从温郁金中提取的莪术油具有抗病毒、抗肿瘤作用；90年代又从莪术油中分离得榄香烯，经研究认为榄香烯是抗肿瘤的有效成分，榄香烯的抗癌效果是由β-榄香烯、γ-榄香烯、δ-榄香烯共同起效，当这三种形式的榄香烯共同存在时，其治疗的效果好。
但是从莪术油中分离提纯榄香烯的难度非常大，而且提取量少。如中国专利“榄香烯乳注射液及其制备方法”(ZL93110091.7，公开日1993.09.29)：取莪术油置加热釜中进行真空减压精密分馏，得到榄香烯的收率仅为3％，生产成本极高；所以有些厂商采用从替代原料香茅草中提取榄香烯用作临床上对肿瘤的治疗，而从香茅草中提取的榄香烯由于缺少了γ-榄香烯，与从温郁金中提取的同时含有β-榄香烯、γ-榄香烯、δ-榄香烯三种形式榄香烯的提取物相比，其治疗效果较差。
发明内容
由于上述从香茅草中提取的榄香烯不含γ-榄香烯，而从温郁金中提取含三种形式榄香烯提取物又存在榄香烯工业化生产收率低，生产成本高的缺点等不足，本发明的目的在于提供一种从温郁金中制备抗癌药榄香烯的方法。
本发明的技术方案如下：
一种从温郁金中制备抗癌药榄香烯的方法，其包括以下步骤：
(1)、取由温郁金制得的莪术油，按照以下参数进行减压精密分馏：真空度1000帕以下，采用内回流或外回流方式，釜温127～250℃，柱高1.41米以上，柱内径3.5～5.9cm或6.1～15cm，塔板数≥40.1，回流比为5.1∶1～15∶1，以3.1～10mm×3.1～10mm不锈钢网卷制填料，收集柱温为30～110℃时的馏分，在此过程中榄香烯的提取柱温随真空度升高而略有升高；
(2)、将步骤(1)获得的5个馏分，保留第四馏分，将第一、第二馏分去除，并将第三、第五馏分进行合并；
(3)、将步骤(2)中合并得到的馏分按步骤(1)再次进行精密分馏，得到第二、第三、第四和第五4个馏分；
(4)、将步骤(2)中保留的第四馏分和步骤(3)中得到的第四馏分进行合并即制得榄香烯。
上述技术方案中所述的从温郁金中制备抗癌药榄香烯的方法，其中所述由温郁金制得的莪术油是由温郁金正根茎，通过水蒸气蒸馏、有机溶剂萃取或二氧化碳超临界提取中的任意一种方法制得的莪术油。
上述技术方案中所述的从温郁金中制备抗癌药榄香烯的方法，其中所述步骤(2)中收集馏分的柱温为80.1～81.9℃。
上述技术方案中所述的从温郁金中制备抗癌药榄香烯的方法，其中所述步骤(2)中收集馏分的柱温为83.1～88℃。
上述技术方案中所述的从温郁金中制备抗癌药榄香烯的方法，其中所述步骤(2)中收集馏分的柱温为94～100℃。
上述技术方案中所述的从温郁金中制备抗癌药榄香烯的方法，其中所述步骤(4)制得的榄香烯含有β-榄香烯、γ-榄香烯、δ-榄香烯三种结构形式的榄香烯，运用气相色谱法(毛细管柱)检测含量，其中β-榄香烯含量≥65％，γ-榄香烯与δ-榄香烯的含量之和为1～25％。
在本发明的技术方案中莪术油可以是由温郁金按照现有技术中的水蒸气蒸馏、有机溶剂萃取或者二氧化碳超临界提取等方法制得的莪术油，也可以是由市场上购买的以温郁金为原料制备获得的莪术油。
本发明具有以下有益效果：
1、本发明的原料为温郁金，因此本发明方法所提取出的榄香烯含有β-榄香烯、γ-榄香烯、δ-榄香烯，与从香茅草中提取的不含γ-榄香烯的榄香烯相比，保证了抗癌作用的疗效。
2、为了提高榄香烯的收率，将第三和第五馏分进行合并后采用相同的条件进行再次减压精密分馏，本方法可使榄香烯的收率达到5～7％，比原来的3％提高了2～4％。
3、本发明的技术方案生产的榄香烯抗癌疗效确切，操作简单、收率高、成本低。
具体实施方式：
为使本发明的技术方案能够被更好的理解，以下结合实施例来对本发明作进一步的说明。
实施例1：
(1)、取温郁金制备的莪术油，放到减压精密精馏装置的塔釜中，加热，塔釜温度控制在127～180℃，柱高1.50米，柱内径40mm，塔板数：≥40.1，回流比为6：1，以4mm×4mm不锈钢网卷制填料，真空度500帕以下进行内回流，收集柱温在30～110℃范围内的馏分并按照温度由低向高的顺序分为五个馏分，保留柱温在80.1～81.9℃的第4馏分，去除第1和第2馏分，并将第3和第5馏分进行合并；
(2)、将步骤(1)中的由第3和第5馏分合并后的馏分再次按照步骤(1)的条件进行精馏，以步骤(1)中获得馏分的温度收集第2、3、4、5四个馏分，将第4馏分和步骤(1)中保留的第4馏分进行混合，即得榄香烯，制备的榄香烯经气相色谱质谱联用仪检测证实含有β-榄香烯、γ-榄香烯、δ-榄香烯三种形式的榄香烯。
实施例2：
(1)、取温郁金制备的莪术油，放到减压精密精馏装置的塔釜中，加热，塔釜温度控制在130～180℃，柱高2.0米，柱内径100mm，塔板数≥40.1，回流比为10∶1，以5mm×5mm不锈钢网卷制填料，真空度500帕以下进行内回流，收集柱温在30-110℃范围内的馏分并按照温度由低向高的顺序分为五个馏分，保留柱温度在83.1～88℃的第4馏分，去除第1和第2馏分，并将第3和第5馏分进行合并；
(2)、将步骤(1)中的由第3和第5馏分合并后的馏分再次按照步骤(1)的条件进行精馏，以步骤(1)中获得馏分的温度收集第2、3、4、5四个馏分，将第4馏分和步骤(1)中保留的第4馏分进行混合，即得榄香烯，制备的榄香烯经气相色谱质谱联用仪检测证实含有β-榄香烯、γ-榄香烯、δ-榄香烯三种形式的榄香烯。
实施例3：
(1)、取温郁金制备的莪术油，放到减压精密精馏装置的塔釜中，加热，在塔釜温度控制在170～230℃，柱高1.41米，柱内径30mm，塔板数≥40.1，回流比为15∶1，以3.1mm×3.1mm不锈钢网卷制填料，真空度1000帕以下进行内回流，收集柱温在30～110℃范围内的馏分并按照温度由低向高的顺序分为五个馏分，保留柱温度在94～100℃的第4馏分，去除第1和第2馏分，并将第3和第5馏分进行合并；
(2)、将步骤(1)中的由第3和第5馏分合并后的馏分再次按照步骤(1)的条件进行精馏，以步骤(1)中获得馏分的温度收集第2、3、4、5四个馏分，将第4馏分和步骤(1)中保留的第4馏分进行混合，即得榄香烯，制备的榄香烯经气相色谱质谱联用仪检测证实含有β-榄香烯、γ-榄香烯、δ-榄香烯三种形式的榄香烯。
实施例4：
(1)、取温郁金制备的莪术油，放到减压精密精馏装置的塔釜中，加热，塔釜温度控制在200～250℃，柱高1.50米，柱内径150mm，塔板数：≥40.1，回流比为15∶1，以3.1mm×3.1mm不锈钢网卷制填料，真空度1000帕以下进行内回流，收集柱温在30～110℃范围内的馏分并按照温度由低向高的顺序分为五个馏分，保留柱温在80.1～81.9℃的第4馏分，去除第1和第2馏分，并将第3和第5馏分进行合并；
(2)、将步骤(1)中的由第3和第5馏分合并后的馏分再次按照步骤(1)的条件进行精馏，以步骤(1)中获得馏分的温度收集第2、3、4、5四个馏分，将第4馏分和步骤(1)中保留的第4馏分进行混合，即得榄香烯，制备的榄香烯经气相色谱质谱联用仪检测证实含有β-榄香烯、γ-榄香烯、δ-榄香烯三种形式的榄香烯。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何形式上和实质上的限制，凡熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用以上所揭示的技术内容，而作出的些许更动、修饰与演变的等同变化，均为本发明的等效实施例；同时，凡依据本发明的实质技术对以上实施例所作的任何等同变化的更动、修饰与演变，均仍属于本发明的技术方案的范围内。
Claims (5)
1.一种从温郁金中制备抗癌药榄香烯的方法，其包括以下步骤：
(1)、取由温郁金制得的莪术油，按照以下参数进行减压精密分馏：真空度1000帕以下，采用内回流或外回流方式，釜温127～250℃，柱高1.41米以上，柱内径3.5～5.9cm或6.1～15cm，塔板数≥40.1，回流比为5.1∶1～15∶1，以3.1～10mm×3.1～10mm不锈钢网卷制填料，收集柱温为30～110℃时的馏分；
(2)、将步骤(1)获得的5个馏分，保留第四馏分，将第一、第二馏分去除，并将第三、第五馏分进行合并；
(3)、将步骤(2)中合并得到的馏分按步骤(1)的参数再次进行精密分馏，得到第二、第三、第四和第五4个馏分；
(4)、将步骤(2)中保留的第四馏分和步骤(3)中得到的第四馏分进行合并即制得榄香烯。
2.根据权利要求1所述的从温郁金中制备抗癌药榄香烯的方法，其特征在于：所述莪术油是由温郁金正根茎，通过水蒸气蒸馏、有机溶剂萃取或二氧化碳超临界提取中的任意一种方法制得的莪术油。
3.根据权利要求1所述的从温郁金中制备抗癌药榄香烯的方法，其特征在于：所述步骤(1)中收集榄香烯的柱温为80.1～81.9℃。
4.根据权利要求1所述的从温郁金中制备抗癌药榄香烯的方法，其特征在于：所述步骤(1)中收集榄香烯的柱温为83.1～88℃。
5.根据权利要求1所述的从温郁金中制备抗癌药榄香烯的方法，其特征在于：所述步骤(1)中收集榄香烯的柱温为94～100℃。
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Effective date of registration: 20180322 Address after: No. 7, Yingbin Road, Guangming Street, Dalian, Liaoning Province, Liaoning Patentee after: DALIAN DEZE PHARMACEUTICAL CO., LTD. Address before: 310013, Hangzhou, Zhejiang Province, Tianmu Road, No. 389, leaving the village 4-1-101 Patentee before: Xie Tian |
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Addressee: Yang Youjian Document name: Notification of Termination of Procedure |