CN101597336A - 纤维素氨基甲酸酯的微波合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种微波加热合成纤维素氨基甲酸酯的技术。其方法是首先将纤维素浸泡在尿素水溶液中使其充分吸附尿素,并过滤、干燥得到纤维素/尿素的均匀混合物。然后将纤维素/尿素混合物置于微波炉中加热反应制得纤维素氨基甲酸酯。本发明所提供的纤维素氨基甲酸酯合成技术无溶剂污染,不需要加入有机溶剂和任何催化剂,反应速度快,能耗低。所合成的纤维素氨基甲酸酯产物于-10~5℃范围内在6~10wt%NaOH水溶液中具有良好的溶解性,可制备出稳定、透明且适合于工业纺丝和制膜的浓溶液。
Description
技术领域
本发明涉及一种快速合成纤维素氨基甲酸酯的方法,具体地说是通过微波加热纤维素/尿素固体混合物快速合成纤维素氨基甲酸酯的方法。所合成的纤维素氨基甲酸酯在NaOH水溶液中具有良好的溶解性,可用于工业纺丝、制膜和生成其他纤维素制品。
背景技术
纤维素是地球上最丰富的可再生植物资源,年产量约2千亿吨,它可生产再生纤维素丝、膜和无纺布等。迄今,生产玻璃纸和人造丝仍采用传统、落后的粘胶法。由于该生产过程采用大量CS2造成空气、土壤、湖泊严重污染,并损害人体健康,发达国家如美国、西欧、日本等国已禁止该法生产并关闭了这些工厂。然而,由于纤维素膜、纤维和无纺布用途广泛,而且利润较高,目前国内用粘胶法生产的玻璃纸和人造丝的产量逐年增加。我国几十家粘胶法生产企业由于大量排放CS2,已成为当地的污染大户。尤其,近年沿海地区及大城市的粘胶法工厂正在向中、西部地区转移,使污染转移到内地。面对粘胶法的严重污染和对人体健康的损害,开发价廉、无污染的纤维素新溶剂以及新的加工方法已成为纤维素工业发展的关键。CarbaCell是指以纤维素氨基甲酸酯为原料生产纤维素纤维的新工艺(Angew.Chem.Int.Ed.2005,44,3358)。与粘胶法相比,CarbaCell工艺对纤维素浆料要求低,产品易于处理、运输及储存并且没有毒性。同时,该方法对原有的粘胶纤维生产设备可以最大限度的利用,节约了对生产设备的投资(Comprehensive Cellulose Chemistry;Vol 2:Functionalization ofCellulose,Wiley-VCH,Weinheim,1998,pp.161-164)。然而,作为CarbaCell工艺生产人造丝和玻璃纸的中间体,纤维素氨基甲酸酯的合成都是首先是将纤维素碱化,然后在催化剂作用下与尿素在惰性溶剂中高温(高于尿素的熔点132.7℃)反应制得(DE 4417140,1998;AZ 10253672.4,2002;US patent 4567255;US patent 5378827,1995;US patent 5831076,1998;US patent 5906926,1999;WO/2003/064476,2003,ZL 200510070551.6,2007;ZL200510030727.5,2008)。这些生产过程能耗大、成本高,由此制约了CarbaCell的工业化。另一方面,微波合成是一类高效节能的化工新技术,具有速度快、受热体系温度均匀、无滞后效应以及热效率高的特点,已在有机合成领域显示了独特的应用(Angew.Chem.Int.Ed.2004,43,6250;Angew.Chem.Int.Ed.2005,44,7666;Microwaves in Organic and MedicinalChemistry,Wiley-VCH,Weinheim,2005)。
发明内容
本发明的目的是提供一种通过微波加热快速合成纤维素氨基甲酸酯的方法。该方法无溶剂污染,不需要加入有机溶剂和任何催化剂,反应速度快,能耗低。
为实现上述目的,本发明提供的技术方案是:首先将纤维素浸泡在尿素水溶液中使其充分吸附尿素,并过滤、干燥得到纤维素/尿素的均匀混合物;然后通过微波加热纤维素/尿素固体混合物;最后通过水洗、干燥后得到纤维素氨基甲酸酯产品。
上述纤维素/尿素的均匀混合物的制备:将纤维素原料浸泡在尿素水溶液中使其充分吸附尿素,并过滤、干燥得到纤维素/尿素的均匀混合物。其中尿素水溶液的浓度无特殊要求,最佳重量浓度为20~50%之间;纤维素浸泡时间无特殊要求,最佳浸泡时间为30分钟~24小时。
上述纤维素氨基甲酸酯的合成:纤维素/尿素混合物的微波加热功率在50~800瓦之间,最佳加热功率为150~350瓦之间;微波加热时间1~30分钟,最佳加热时间为2~10分钟。反应结束后,固体混合物经水洗、干燥即得到纤维素氨基甲酸酯产品。
本发明过滤所得尿素水溶液可回收再利用。
本发明反应放出的氨气可从微波加热器中导出收集利用。
本发明上述纤维素氨基甲酸酯产物于-10~5℃范围内在6~10wt%NaOH水溶液中具有良好的溶解性,可制备出稳定、透明且适合于工业纺丝和制膜的浓溶液,用于纤维、膜、无纺布及其他纤维素制品的生产。
本发明所用纤维素原料包括棉浆、木浆、甘蔗渣浆、芦苇浆和微晶纤维素等中的一种或几种,并且对纤维素原料的聚合度、纯度和形态无特殊要求。
与已有技术相比,本发明具有显著技术进步和如下特点:
1)纤维素不经由多个独立工艺步骤组成的活化工序,无需碱液活化,只需将纤维素浸泡在尿素水溶液中。
2)在浸泡过程中,由于纤维素丰富的羟基以及纤维素本身丰富的微孔结构,可以使尿素均匀吸附在纤维素上形成均匀混合物,不需要无目的地加入过量的尿素而造成原料浪费,而且过滤后的尿素水溶液能回收再利用。
3)利用微波加热在较低功率下很短时间内就能完成纤维素氨基甲酸酯的转化,转换时间从天或小时大大缩短到几分钟,从而可使整个生产周期缩短,生产成本降低。
4)反应过程中无需有机辅助试剂,无需高温高压,在较短的时间内就能保证得到碱溶性良好的纤维素氨基甲酸酯产品;
5)反应过程中,无需碱液,未反应的尿素可通过水洗和回收再利用,反应放出的氨气可从微波加热器中导出收集利用,即不造成原料的损失,又不会污染环境,实现了绿色生产。
因此,依据本发明的方法相对现有技术方案具有显著的经济和社会效益,并具有很高的工业应用价值。
具体实施方式
以下结合具体的实施例对本发明的技术方案和应用作进一步说明,而不是对本发明进行限制。
实施例1
将100克棉短绒浆(聚合度为590)浸泡在100克重量百分浓度为40%的尿素水溶液中。在室温下下搅拌该混合物1小时,使纤维素与尿素水溶液充分混合,然后停止搅拌,过滤(滤液回收重复使用),挤压,然后将湿态混合物真空干燥。取10克干燥的纤维素/尿素固体混合物放入微波加热器中,在255W功率下反应2分钟,然后用水洗去未反应的尿素(水洗液回收再利用),干燥后得到纤维素氨基甲酸酯产品,其氮含量为0.651%(重量百分浓度)。红外光谱表明产品在1713cm-1处显示氨基甲酸酯羰基(C=O)的特征吸收峰,产品的固体13C核磁共振在158.1ppm显示氨基甲酸酯羰基(C=O)的特征化学位移。上述0.5克干燥的纤维素氨基甲酸酯在-7℃下于三分钟内能迅速溶于10毫升重量百分浓度为9%的NaOH水溶液,无固体残留物。该纤维素氨基甲酸酯溶液经过滤、脱泡,并在玻璃板上流延成膜,然后浸入重量百分浓度为5%的H2SO4水溶液再生5分钟得到透明纤维素薄膜。
实施例2
将100克棉短绒浆(聚合度为590)浸泡在100克重量百分浓度为40%的尿素水溶液中。在室温下下搅拌该混合物1小时,使纤维素与尿素水溶液充分混合,然后停止搅拌,过滤(滤液回收重复使用),挤压,然后将湿态混合物真空干燥。取10克干燥的纤维素/尿素固体混合物放入微波加热器中,在255W功率下反应3分钟,然后用水洗去未反应的尿素(水洗液回收再利用),干燥后得到纤维素氨基甲酸酯产品,其氮含量为1.923%(重量百分浓度)。红外光谱表明产品在1713cm-1处显示氨基甲酸酯羰基(C=O)的特征吸收峰,产品的固体13C核磁共振在158.1ppm显示氨基甲酸酯羰基(C=O)的特征化学位移。上述0.5克干燥的纤维素氨基甲酸酯在-4℃下于三分钟内能迅速溶于10毫升重量百分浓度为9%的NaOH水溶液,无固体残留物。该纤维素氨基甲酸酯溶液经过滤、脱泡,并在玻璃板上流延成膜,然后浸入重量百分浓度为5%的H2SO4水溶液再生5分钟得到透明纤维素薄膜。
实施例3
将100克棉短绒浆(聚合度为590)浸泡在100克重量百分浓度为40%的尿素水溶液中。在室温下下搅拌该混合物1小时,使纤维素与尿素水溶液充分混合,然后停止搅拌,过滤(滤液回收重复使用),挤压,然后将湿态混合物真空干燥。取10克干燥的纤维素/尿素固体混合物放入微波加热器中,在255W功率下反应5分钟,然后用水洗去未反应的尿素(水洗液回收再利用),干燥后得到纤维素氨基甲酸酯产品,其氮含量为2.427%(重量百分浓度)。红外光谱表明产品在1713cm-1处显示氨基甲酸酯羰基(C=O)的特征吸收峰,产品的固体13C核磁共振在158.1ppm显示氨基甲酸酯羰基(C=O)的特征化学位移。上述0.5克干燥的纤维素氨基甲酸酯在-4℃下于三分钟内能迅速溶于10毫升重量百分浓度为9%的NaOH水溶液,无固体残留物。该纤维素氨基甲酸酯溶液经过滤、脱泡,并在玻璃板上流延成膜,然后浸入重量百分浓度为5%的H2SO4水溶液再生5分钟得到透明纤维素薄膜。
实施例4
将10克棉短绒浆(聚合度为590)浸泡在10克重量百分浓度为30%的尿素水溶液中,在室温下搅拌该混合物30分钟,使纤维素与尿素水溶液充分混合,然后停止搅拌,过滤(滤液回收重复使用),挤压,然后将湿态混合物真空干燥过夜。取1克干燥的纤维素/尿素混合物放入微波加热器中,在255W功率下反应6分钟,然后用水洗去未反应的尿素(水洗液回收再利用),干燥后得到纤维素氨基甲酸酯产品,其氮含量为1.690%(重量百分浓度)。红外光谱表明产品在1713cm-1处显示氨基甲酸酯羰基(C=O)的特征吸收峰,产品的固体13C核磁共振在158.1ppm显示氨基甲酸酯羰基(C=O)的特征化学位移。上述0.4克干燥的纤维素氨基甲酸酯在-4℃下于三分钟内能迅速溶于10毫升重量百分浓度为9%的NaOH水溶液,无固体残留物。该纤维素氨基甲酸酯溶液经过滤、脱泡,并在玻璃板上流延成膜,然后浸入重量百分浓度为5%的H2SO4水溶液再生5分钟得到透明纤维素薄膜。
实施例5
将10克M80(微晶纤维素,聚合度为1100)浸泡在10克重量百分浓度为50%的尿素水溶液中,在室温下搅拌该混合物使纤维素与尿素水溶液充分混合,2小时后停止搅拌,过滤,挤压,然后将湿态混合物真空干燥过夜,滤液回收重复使用。取1克干燥的M80/尿素混合物放入微波加热器中,在255W功率下反应20分钟,然后用水洗去未反应的尿素,干燥后得到纤维素氨基甲酸酯产品,其氮含量为1.786%(重量百分浓度)。红外光谱表明产品在1713cm-1处显示氨基甲酸酯羰基(C=O)的特征吸收峰。
实施例6
将10克M80(微晶纤维素,聚合度为1100)浸泡在10克重量百分浓度为50%的尿素水溶液中,在室温下搅拌该混合物使纤维素与尿素水溶液充分混合,2小时后停止搅拌,过滤,挤压,然后将湿态混合物真空干燥过夜,滤液回收重复使用。取10克干燥的M80/尿素混合物放入微波加热器中,在510W功率下反应10分钟,然后用水洗去未反应的尿素,干燥后得到纤维素氨基甲酸酯产品,其氮含量为1.305%(重量百分浓度)。红外光谱表明产品在1713cm-1处显示氨基甲酸酯羰基(C=O)的特征吸收峰。
实施例7
将100克棉短绒浆(聚合度为316)浸泡在100克重量百分浓度为50%的尿素水溶液中,在室温下搅拌该混合物使纤维素与尿素水溶液充分混合,24小时后停止搅拌,过滤,挤压,然后将湿态混合物真空干燥,滤液回收重复使用。取30克干燥的纤维素/尿素混合物放入微波加热器中,255W功率下反应4分钟,然后用水洗去未反应的尿素,干燥后得到纤维素氨基甲酸酯产品,其氮含量为2.697%(重量百分浓度)。红外光谱表明产品在1713cm-1处显示氨基甲酸酯羰基(C=O)的特征吸收峰,产品的固体13C核磁共振在158.1ppm显示氨基甲酸酯羰基(C=O)的特征化学位移。上述0.5克干燥的纤维素氨基甲酸酯在-4℃于三分钟内能迅速溶于于10毫升重量百分浓度为6%的NaOH水溶液,无固体残留物。该纤维素氨基甲酸酯溶液经过滤、脱泡,并在玻璃板上流延成膜,然后浸入重量百分浓度为5%的H2SO4水溶液再生5分钟得到透明纤维素薄膜。
实施例8
将100克芦苇浆(聚合度为655)浸泡在300克重量百分浓度为40%的尿素水溶液中,在室温下搅拌该混合物使芦苇浆与尿素水溶液充分混合,24小时后停止搅拌,过滤,挤压,然后将湿态混合物真空干燥。取50克干燥的芦苇浆/尿素混合物放入微波加热器中,255W功率下反应3分钟,然后用水洗去未反应的尿素,干燥后得到纤维素氨基甲酸酯产品,其氮含量为0.686%(重量百分浓度),红外光谱表明产品在1713cm-1处显示氨基甲酸酯羰基(C=O)的特征吸收峰。上述0.4克干燥的纤维素氨基甲酸酯在-4℃于三分钟内能迅速溶于于10毫升重量百分浓度为10%的NaOH水溶液,无固体残留物。该纤维素氨基甲酸酯溶液经过滤、脱泡,并在玻璃板上流延成膜,然后浸入重量百分浓度为5%的H2SO4水溶液再生5分钟得到透明纤维素薄膜。
实施例9
将100克甘蔗渣浆(聚合度为594)浸泡在300克重量百分浓度为40%的尿素水溶液中,在室温下搅拌该混合物使甘蔗渣浆与尿素水溶液充分混合,24小时后停止搅拌,过滤,挤压,然后将湿态混合物真空干燥。取50克干燥的甘蔗渣浆/尿素混合物放入微波加热器中,255W功率下反应3分钟,然后用水洗去未反应的尿素,干燥后得到纤维素氨基甲酸酯产品,其氮含量为0.421%(重量百分浓度),红外光谱表明产品在1713cm-1处显示氨基甲酸酯羰基(C=O)的特征吸收峰。上述0.4克干燥的纤维素氨基甲酸酯在-5℃于三分钟内能迅速溶于于10毫升重量百分浓度为10%的NaOH水溶液,无固体残留物。该纤维素氨基甲酸酯溶液经过滤、脱泡,并在玻璃板上流延成膜,然后浸入重量百分浓度为5%的H2SO4水溶液再生5分钟得到透明纤维素薄膜。
实施例10
将100克木浆(聚合度为727)浸泡在300克重量百分浓度为40%的尿素水溶液中,在室温下搅拌该混合物使木浆与尿素水溶液充分混合,24小时后停止搅拌,过滤,挤压,然后将湿态混合物真空干燥。取50克干燥的木浆/尿素混合物放入微波加热器中,255W功率下反应3分钟,然后用水洗去未反应的尿素,干燥后得到纤维素氨基甲酸酯产品,其氮含量为1.044%(重量百分浓度),红外光谱表明产品在1713cm-1处显示氨基甲酸酯羰基(C=O)的特征吸收峰。上述0.4克干燥的纤维素氨基甲酸酯在-4℃于三分钟内能迅速溶于于10毫升重量百分浓度为10%的NaOH水溶液,无固体残留物。该纤维素氨基甲酸酯溶液经过滤、脱泡,并在玻璃板上流延成膜,然后浸入重量百分浓度为5%的H2SO4水溶液再生5分钟得到透明纤维素薄膜。
实施例11
将100克木浆(聚合度为1145)浸泡在300克重量百分浓度为40%的尿素水溶液中,在室温下搅拌该混合物使木浆与尿素水溶液充分混合,24小时后停止搅拌,过滤,挤压,然后将湿态混合物真空干燥。取50克干燥的木浆/尿素混合物放入微波加热器中,255W功率下反应3分钟,然后用水洗去未反应的尿素,干燥后得到纤维素氨基甲酸酯产品,其氮含量为1.329%(重量百分浓度),红外光谱表明产品在1713cm-1处显示氨基甲酸酯羰基(C=O)的特征吸收峰。
实施例12
将50克棉短绒浆(聚合度为590)和50克木浆(聚合度为727)一同浸泡在300克重量百分浓度为40%的尿素水溶液中,在室温下搅拌该混合物使纤维素与尿素水溶液充分混合,24小时后停止搅拌,过滤,挤压,然后将湿态混合物真空干燥。取50克干燥的纤维素/尿素混合物放入微波加热器中,255W功率下反应3分钟,然后用水洗去未反应的尿素,干燥后得到纤维素氨基甲酸酯产品,其氮含量为1.143%(重量百分浓度),红外光谱表明产品在1713cm-1处显示氨基甲酸酯羰基(C=O)的特征吸收峰。上述0.2克干燥的纤维素氨基甲酸酯在-4℃于三分钟内能迅速溶于于10毫升重量百分浓度为10%的NaOH水溶液,无固体残留物。
Claims (7)
1.一种通过微波加热快速合成纤维素氨基甲酸酯的方法,其特征在于:将纤维素浸泡在尿素水溶液中使其充分吸附尿素,并过滤、干燥得到纤维素/尿素的均匀混合物;然后将纤维素/尿素混合物置于微波炉中加热反应制得纤维素氨基甲酸酯。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所用纤维素原料包括棉浆、木浆、甘蔗渣浆、芦苇浆和/或微晶纤维素。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:尿素水溶液的重量浓度为20~50%之间;纤维素浸泡时间为30分钟~24小时。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:纤维素/尿素混合物的微波加热功率在50~800瓦之间;微波加热时间1~30分钟。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:纤维素/尿素混合物的微波加热功率为150~350瓦;加热时间为2~10分钟。
6.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:过滤所得尿素水溶液可回收再利用。
7.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:反应放出的氨气可从微波加热器中导出收集利用。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011116403A2 (de) | 2010-03-23 | 2011-09-29 | Universität Innsbruck | Verfahren zur herstellung eines stickstoffenthaltenden polysaccharids |
CN104497151A (zh) * | 2015-01-12 | 2015-04-08 | 武汉大学 | 一种无副产物尿素改性纤维素的方法 |
CN107915869A (zh) * | 2017-11-21 | 2018-04-17 | 厦门欧凯科技有限公司 | 一种水分散性微晶纤维素、制备方法及用途 |
WO2019224429A1 (en) * | 2018-05-22 | 2019-11-28 | Andritz Oy | Method for producing cellulose carbamate |
RU2811473C2 (ru) * | 2018-05-22 | 2024-01-12 | Андритц Ой | Способ получения карбамата целлюлозы |
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Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011116403A2 (de) | 2010-03-23 | 2011-09-29 | Universität Innsbruck | Verfahren zur herstellung eines stickstoffenthaltenden polysaccharids |
CN104497151A (zh) * | 2015-01-12 | 2015-04-08 | 武汉大学 | 一种无副产物尿素改性纤维素的方法 |
CN107915869A (zh) * | 2017-11-21 | 2018-04-17 | 厦门欧凯科技有限公司 | 一种水分散性微晶纤维素、制备方法及用途 |
WO2019224429A1 (en) * | 2018-05-22 | 2019-11-28 | Andritz Oy | Method for producing cellulose carbamate |
CN112166127A (zh) * | 2018-05-22 | 2021-01-01 | 安德里兹公司 | 生产纤维素氨基甲酸酯的方法 |
JP2021523963A (ja) * | 2018-05-22 | 2021-09-09 | アンドリッツ オサケ ユキチュア | セルロースカルバマートを生産するための方法 |
CN112166127B (zh) * | 2018-05-22 | 2022-09-02 | 安德里兹公司 | 生产纤维素氨基甲酸酯的方法 |
US11584804B2 (en) | 2018-05-22 | 2023-02-21 | Andritz Oy | Method for producing cellulose carbamate |
JP7231653B2 (ja) | 2018-05-22 | 2023-03-01 | アンドリッツ オサケ ユキチュア | セルロースカルバマートを生産するための方法 |
RU2811473C2 (ru) * | 2018-05-22 | 2024-01-12 | Андритц Ой | Способ получения карбамата целлюлозы |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Open date: 20091209 |