CN101563415B - 生产烯烃热塑性弹性体的方法 - Google Patents

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Abstract

生产烯烃热塑性弹性体的方法，它包括：混合100重量份的通过聚合乙烯、具有3-20个碳原子的α-烯烃和非共轭多烯烃所获得的烯烃共聚物橡胶(A)，和基于100重量份的烯烃共聚物橡胶(A)，11-50重量份的挥发性有机溶剂(B)和5-150重量份的烯烃树脂(C)，并在挤出机中捏合的同时从混合物中除去挥发性有机溶剂(B)。

Description

生产烯烃热塑性弹性体的方法
技术领域
本发明涉及生产烯烃热塑性弹性体的方法。
发明背景
热塑性弹性体不需要硫化工序并且能够由用于加工常规热塑性树脂的模塑机来加工。这些特性被利用以在宽范围的领域，包括汽车零件、家用电器或其它多种多样的物品中使用热塑性弹性体。在热塑性弹性体之中，将通过聚合乙烯、具有3-20个碳原子的α-烯烃和非共轭多烯烃所获得的烯烃共聚物橡胶与烯烃树脂进行捏合而获得的烯烃热塑性弹性体广泛用作轻质、可回用、无氯和对环境友好的材料。
烯烃热塑性弹性体的已知生产方法包括将烯烃共聚物橡胶和烯烃树脂在封闭式混合器(例如班伯里密炼机)中进行捏合。然而，因为使用间歇式捏合机如班伯里密炼机，这一方法会遇到具有差的生产能力和低效率的问题。
已知可解决这一问题的方法是用双螺杆挤出机来捏合烯烃共聚物橡胶和烯烃树脂。例如，JP-A-2006-37115描述了生产橡胶组合物的方法，其中包括100重量份的烯烃共聚物橡胶和3-10重量份的挥发性有机溶剂的橡胶混合物从多段排气式挤出机的供料口被加入到挤出机中，聚烯烃树脂从另一个供料口在惰性气体气氛中被加入到挤出机中，橡胶混合物和聚烯烃树脂进行捏合和除去溶剂。
发明概述
然而，如果烯烃共聚物橡胶、挥发性有机溶剂和烯烃树脂按照上述比率由挤出机捏合，则在挤出机中产生大量的热量，因此会遇到烯烃共聚物橡胶发生降解的问题。
本发明的目的是提供有效地生产烯烃热塑性弹性体，同时通过在生产过程中抑制热量产生来抑制烯烃共聚物橡胶中的劣化的方法。
具体地说，本发明是生产烯烃热塑性弹性体的方法，它包括：混合100重量份的烯烃共聚物橡胶(A)(通过聚合乙烯、具有3-20个碳原子的α-烯烃和非共轭多烯烃所获得)，和基于100重量份的烯烃共聚物橡胶(A)，11-50重量份的挥发性有机溶剂(B)，5-150重量份的烯烃树脂(C)和任选的1-300重量份的矿物油软化剂(D)以获得混合物，并在挤出机中捏合混合物的同时从混合物中除去挥发性有机溶剂(B)。
根据生产本发明的烯烃热塑性弹性体的方法，烯烃热塑性弹性体能够有效地生产，同时通过在生产过程中抑制热量产生来抑制在烯烃共聚物橡胶中的劣化。
附图简述
图1是在本发明的实施例和对比例中使用的排气式双螺杆挤出机的示意性视图；
图2是用于本发明中的另一种挤出机的示意性视图；和
图3是用于本发明中的另一种挤出机的示意性视图。
图4是用于本发明中的另一种挤出机的示意性视图。
在图1-4中，参考编号如下。
1：第一台挤出机
2：第二台挤出机
3：供料口
4：供料泵
5：供料泵(供矿物油软化剂(D)用)
6：排气口
7：排气口
8：排气口
9：排气口
10：供料口
11：第二台挤出机树脂温度测量位置
12：烯烃共聚物橡胶聚合罐
13：挤出机
14：供料泵
15：烯烃树脂(C)供料口
16：排气口
17：排气口
18：排气口
19：烯烃共聚物橡胶聚合罐
20：第一台挤出机
21：第二台挤出机
22：供料泵
23：烯烃树脂(C)供料口
24：排气口
25：排气口
26：排气口
实施本发明的最佳模式
在本发明中，使用烯烃共聚物橡胶(A)，它是通过聚合乙烯、具有3-20个碳原子的α-烯烃和非共轭多烯烃所获得的。在本发明中的“烯烃共聚物橡胶(A)”是具有98或更低的根据JIS K-6253的A硬度的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯烃共聚物橡胶。在下文中，术语“乙烯单元”指在通过聚合反应获得的橡胶中或在树脂中存在的单体衍生的结构单元。
具有3-20个碳原子的α-烯烃的例子能够包括丙烯、1-丁烯、2-甲基丙烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-庚烯和1-辛烯、以及它们当中的两种或多种的组合。在这些例子之中，考虑到可获得性，丙烯或1-丁烯是优选的，并且丙烯是更优选的。
非共轭多烯烃的例子能够包括链非共轭二烯如1，4-己二烯、1，6-辛二烯、2-甲基-1，5-己二烯、6-甲基-1，5-庚二烯和7-甲基-1，6-辛二烯；环状非共轭二烯如环己二烯、双环戊二烯、甲基四氢茚、5-乙烯基降冰片烯、5-乙叉基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-异丙叉基-2-降冰片烯和6-氯甲基-5-异丙烯基-2-降冰片烯；和三烯烃如2，3-二异丙叉基-5-降冰片烯、2-乙叉基-3-异丙叉基-5-降冰片烯、2-丙烯基-2，2-降冰片二烯和4-乙叉基-8-甲基-1，7-壬二烯。在这些例子之中，优选的是5-乙叉基-2-降冰片烯或双环戊二烯。
如果在烯烃共聚物橡胶(A)中所含的乙烯单元、具有3-20个碳原子的α-烯烃单元和非共轭多烯烃单元的总量是100wt％，则在烯烃共聚物橡胶(A)中所含的乙烯单元的量通常是30-90wt％，和优选40-80wt％；具有3-20个碳原子的α-烯烃单元的量通常是5-70wt％，和优选15-60wt％；以及非共轭多烯烃单元的量通常是0.1-30wt％，和优选0.1-20wt％(这三种类型的单体单元的总量是100wt％)。烯烃共聚物橡胶(A)的具体例子能够包括乙烯/丙烯/5-乙叉基-2-降冰片烯共聚物、乙烯/丙烯/双环戊二烯共聚物、乙烯/丙烯/1，4-己二烯共聚物和乙烯/丙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物、以及它们中的两种或多种的组合。在这些例子之中，优选的是具有40-80wt％的乙烯单元含量，15-55wt％的丙烯单元含量和2-10wt％的5-乙叉基-2-降冰片烯单元含量的乙烯/丙烯/5-乙叉基-2-降冰片烯共聚物。
烯烃共聚物橡胶(A)能够由已知的方法进行聚合来获得。聚合方法的例子能够包括在惰性溶剂如己烷、庚烷、甲苯和二甲苯中的聚合，使用聚合催化剂如齐格勒-纳塔催化剂或金属茂催化剂。
烯烃共聚物橡胶(A)的门尼粘度(ML1+4100℃)优选是10-350，和更优选30-300。使用具有在这一范围内的门尼粘度的烯烃共聚物橡胶(A)所获得的烯烃热塑性弹性体在模塑时具有优异的机械强度并能够提供具有极其良好外观的模制品。
在本发明中使用的挥发性有机溶剂(B)的具体例子包括脂族烃，如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷和煤油、以及它们的卤素衍生物；脂环族烃如环己烷、甲基环戊烷和甲基环己烷、以及它们的卤素衍生物；和芳族烃如苯、甲苯和二甲苯、以及它们的卤素衍生物如氯苯。这些溶剂可以单独使用或组合使用。挥发性有机溶剂(B)能够是用于由溶液聚合法来聚合烯烃共聚物橡胶(A)的溶剂。此外，挥发性有机溶剂(B)能够包括用于聚合烯烃共聚物橡胶(A)的单体。
在本发明中的烯烃树脂(C)是由乙烯和/或α-烯烃的聚合反应所获得的树脂。具体例子包括含有70wt％或更多的乙烯单元的乙烯树脂和含有50wt％或更多的丙烯单元的丙烯树脂。
用于本发明的烯烃树脂(C)的丙烯树脂的例子包括含有50-100wt％，和优选80-100wt％的丙烯单元的丙烯均聚物，以及丙烯、乙烯和/或具有4-10个碳原子的α-烯烃(例如1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、1-辛烯和4-甲基-1-戊烯)的无规共聚物或嵌段共聚物。此类共聚物的例子能够包括乙烯/丙烯共聚物、丙烯/1-丁烯共聚物、丙烯/1-己烯共聚物、丙烯/1-辛烯共聚物、丙烯/乙烯/1-丁烯共聚物和乙烯/丙烯/1-己烯共聚物。作为烯烃树脂(C)，优选使用丙烯均聚物、乙烯/丙烯共聚物或丙烯/1-丁烯共聚物。
如上所述的术语“嵌段共聚物”指，对于使用丙烯和乙烯的情况，由包括以下步骤的生产方法生产的聚合物：
(1)通过让丙烯均聚来生产聚丙烯；和
(2)在聚丙烯的存在下共聚合丙烯和乙烯；或
(1)通过让丙烯均聚来生产聚丙烯；和
(2)除去未反应的丙烯单体，和在聚丙烯存在下，添加乙烯并聚合所得产物。
在前一种情况下，所获得的聚合物基本上是在步骤(1)中生产的聚丙烯和在步骤(2)中生产的丙烯/乙烯共聚物的混合物。
如果用于本发明中的烯烃树脂(C)是丙烯树脂，则这一丙烯树脂优选具有0.1-300g/10min，和更优选0.5-200g/10min的熔体流动速率，根据JIS K6758在230℃的温度下和在21.18N的荷载下测量。
用于本发明的烯烃树脂(C)的乙烯树脂的例子包括：(1)含有70-100wt％的乙烯单元的乙烯均聚物；和(2)含有70-100wt％的乙烯单元的乙烯、具有3-10个碳原子的α-烯烃(例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯和1-己烯)和/或具有极性基团和碳-碳双键的单体(例如乙酸乙烯酯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯)的共聚物。优选的乙烯树脂包括高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/1-戊烯共聚物、乙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物和乙烯/1-己烯共聚物。
如果用于本发明中的烯烃树脂(C)是乙烯树脂，则这一乙烯树脂优选具有0.01-300g/10min，和更优选0.1-200g/10min的熔体流动速率，根据JIS K6760在190℃的温度下和在21.18N的荷载下测量。
用于本发明的烯烃树脂(C)能够由已知方法进行聚合来获得。聚合方法的例子能够包括(1)在惰性溶剂如己烷、庚烷、甲苯和二甲苯中聚合；(2)聚合液体单体(本体聚合)；(3)聚合气态单体(气相聚合)；和(4)这些方法的组合，这些方法中的每一种使用聚合催化剂如齐格勒-纳塔催化剂或金属茂催化剂。烯烃树脂(C)在它的空间结构上没有特别限制。空间结构的例子能够包括全同立构结构，间同立构结构和它们的组合。这些当中，优选的是主要是全同立构结构的丙烯树脂。
任选用于本发明的矿物油软化剂(D)的例子能够包括石油的高沸点馏分，该馏分具有300-1,500的平均分子量和0℃或更低的流点，如芳族矿物油、环烷烃矿物油和链烷烃矿物油。在它们之中，优选的是链烷烃矿物油。矿物油软化剂(D)能够预先包含在烯烃共聚物橡胶中。在橡胶工业中，含有矿物油软化剂的烯烃共聚物橡胶典型地称作充油橡胶以及矿物油软化剂被称作增量油。
获得含有矿物油软化剂的烯烃共聚物橡胶的方法的例子能够包括：(1)用捏合装置如辊或班伯里密炼机以机械方式捏合两种组分；和(2)将矿物油软化剂添加到在烯烃共聚物橡胶(A)的生产步骤中所获得的烯烃共聚物橡胶的溶液中，然后由诸如蒸汽抽提的方法除去溶剂。
本发明是生产烯烃热塑性弹性体的方法，该方法包括混合100重量份的上述烯烃共聚物橡胶(A)，和基于100重量份的烯烃共聚物橡胶(A)，11-50重量份的挥发性有机溶剂(B)，5-150重量份的烯烃树脂(C)和任选的1-300重量份的矿物油软化剂(D)，并在挤出机中捏合的同时从混合物中除去挥发性有机溶剂(B)。通过用挤出机捏合烯烃共聚物橡胶(A)、挥发性有机溶剂(B)、烯烃树脂(C)和(如果有的话)矿物油软化剂(D)，能够生产烯烃热塑性弹性体，同时通过抑制在生产过程中的热量产生来抑制烯烃共聚物橡胶的劣化。挥发性有机溶剂(B)与100重量份的烯烃共聚物橡胶(A)的比率优选是15重量份或更高，和更优选20重量份或更高。烯烃树脂(C)与100重量份的烯烃共聚物橡胶(A)的比率优选是10-140重量份，和更优选15-120重量份或更高。如果使用矿物油软化剂(D)，则考虑到在所获得的烯烃热塑性弹性体中柔性和粘性之间的平衡，矿物油软化剂(D)与100重量份的烯烃共聚物橡胶(A)的比率优选是5-200重量份。
在本发明中，除烯烃共聚物橡胶(A)、挥发性有机溶剂(B)、烯烃树脂(C)和矿物油软化剂(D)之外的其它组分可以附随地使用，例如无机填料如滑石和碳酸钙；添加剂如阻燃剂、增塑剂、抗静电剂、热稳定剂、光稳定剂、抗氧化剂和脱模剂；或颜料。这些组分可以共混到烯烃共聚物橡胶(A)或烯烃树脂(C)中，或可以在烯烃共聚物橡胶(A)、挥发性有机溶剂(B)、烯烃树脂(C)和矿物油软化剂(D)的利用挤出机的捏合过程中单独地添加。
用于本发明的挤出机可以是单个装置，或可以是连接在一起的多台挤出机。在烯烃共聚物橡胶(A)、挥发性有机溶剂(B)、烯烃树脂(C)和(如果使用的话)矿物油软化剂(D)的捏合过程中所使用的挤出机必须是具有用于除去挥发性有机溶剂(B)的一个或多个排气口和优选两个或多个排气口的排气式挤出机。此外，在烯烃共聚物橡胶(A)、挥发性有机溶剂(B)、烯烃树脂(C)和(如果使用的话)矿物油软化剂(D)的捏合过程中所使用的挤出机优选是双螺杆挤出机。双螺杆挤出机可以是其两个螺杆在相同方向上旋转的挤出机，其两个螺杆在相反的方向上旋转的挤出机，或其两个螺杆彼此完全地或部分地啮合的或彼此没有啮合的挤出机。然而，这些当中，优选的是其两个螺杆在相同方向上旋转且彼此完全地或部分地啮合的挤出机。
在本发明中，烯烃共聚物橡胶(A)、挥发性有机溶剂(B)、烯烃树脂(C)和(如果使用的话)矿物油软化剂(D)不需要同时供应到挤出机中。然而，在挤出机中这些组分的捏合过程中，所述比率必须是100重量份的烯烃共聚物橡胶(A)和基于100重量份的烯烃共聚物橡胶(A)，11-50重量份的挥发性有机溶剂(B)，5-150重量份的烯烃树脂(C)和(如果有的话)1-300重量份的矿物油软化剂(D)。通过在捏合具有这一比率的混合物的同时从挤出机的排气口除去挥发性有机溶剂(B)，烯烃热塑性弹性体能够有效地生产，同时通过抑制热量产生来抑制烯烃共聚物橡胶的劣化。
使用一台挤出机生产烯烃热塑性弹性体的方法的例子包括：从一个供料口将烯烃共聚物橡胶(A)、挥发性有机溶剂(B)、烯烃树脂(C)和(如果使用的话)矿物油软化剂(D)供应到挤出机中，和在捏合混合物的同时，从排气口除去挥发性有机溶剂(B)；和使用具有多个供料口的排气式挤出机，从上游供料口将烯烃共聚物橡胶(A)、挥发性有机溶剂(B)和(如果使用的话)矿物油软化剂(D)供应到挤出机中和从下游供料口将烯烃树脂(C)供应到挤出机中，和在捏合混合物的同时，从排气口除去挥发性有机溶剂(B)。烯烃树脂(C)能够被分割并从两个或多个供料口供应。如在图2中所示，在后面描述方法中，通过将在聚合罐(12)中所聚合的烯烃共聚物橡胶(A)分散在聚合溶剂中所形成的分散溶液可以调整以便含有11-50重量份的聚合溶剂(相对于100重量份的烯烃共聚物橡胶(A))，和然后直接供应到挤出机(13)中以及矿物油软化剂(D)(如果使用的话)和烯烃树脂(C)也可供应到挤出机(13)中。在这种情况下，聚合溶液用作挥发性有机溶剂(B)。在挤出机(13)中捏合这些组分的同时，挥发性有机溶剂(B)从排气口(16)、(17)和(18)中除去，由此获得弹性体。
使用两台挤出机生产烯烃热塑性弹性体的方法的例子是将烯烃共聚物橡胶(A)和挥发性有机溶剂(B)供应到第一台挤出机中，在捏合混合物的同时将它供应到连接于第一台挤出机的第二台挤出机中，将矿物油软化剂(D)(如果使用的话)和烯烃树脂(C)供应到第二台挤出机中，并在捏合混合物的同时，从排气口除去挥发性有机溶剂(B)。矿物油软化剂(D)也能够供应到第一台挤出机中。对于使用连接在一起的两台挤出机的情况，无排气口的挤出机用于第一台挤出机。对于第二台挤出机，使用在烯烃树脂(C)供料口的下游具有排气口的排气式挤出机。因此，甚至当使用两台挤出机时，其中在聚合罐中所聚合的烯烃共聚物橡胶(A)被分散在聚合溶剂中的分散溶液可以加以调整，以使得聚合溶剂与烯烃共聚物橡胶(A)的比率是11-50重量份的聚合溶剂相对于100重量份的烯烃共聚物橡胶(A)，然后直接供应到第一台挤出机中。
对于使用三台挤出机生产烯烃热塑性弹性体的情况，使用一台挤出机，其中第一台和第二台挤出机各自连接于第三台挤出机。烯烃共聚物橡胶(A)、挥发性有机溶剂(B)和(如果使用的话)矿物油软化剂(D)被供应到第一台挤出机。烯烃树脂(C)供应到第二台挤出机中。通过将所得混合物在第三台挤出机中合并，并在捏合这一混合物的同时，从排气口除去挥发性有机溶剂(B)，能够获得烯烃热塑性弹性体。在这种情况下，无排气口的挤出机用于第一台挤出机和排气式挤出机用于第三台挤出机。第二台挤出机可具有或不具有排气口。因此，甚至当使用三台挤出机时，其中在聚合罐中所聚合的烯烃共聚物橡胶(A)被分散在聚合溶剂中的分散溶液可以加以调整，以使得聚合溶剂与烯烃共聚物橡胶(A)的比率是11-50重量份的聚合溶剂相对于100重量份的烯烃共聚物橡胶(A)，然后直接供应到第一台挤出机中。
在本发明中，优选的是使用连接在一起的两台挤出机生产烯烃热塑性弹性体。使用两台挤出机的情况将通过使用图3来详细描述。图3举例说明了其中第一台挤出机和第二台挤出机连接在一起的装置。烯烃共聚物橡胶(A)和挥发性有机溶剂(B)可以经由未显示的浓度调整工序直接从烯烃共聚物橡胶聚合罐(19)供应到第一台挤出机(20)中。在第一台挤出机中，烯烃共聚物橡胶(A)和挥发性有机溶剂(B)进行捏合。然后，这一混合物被供应到第二台挤出机(21)中，并且进一步与(如果使用的话)从供应泵(22)供应的矿物油软化剂(D)和从供料口(23)供应的烯烃树脂(C)一起捏合。挥发性有机溶剂(B)从排气口(24)、(25)和(26)中除去，由此获得烯烃热塑性弹性体。
由本发明的生产方法生产的烯烃热塑性弹性体能够用于例如汽车零件类如保险杠部分、车顶模制品、侧边模制品、车身板、侧盾、玻璃滑行通道、仪表板蒙皮、门包皮、天花板蒙皮、挡风雨条材料、软管和方向盘；电子元件类如电线包皮、连接器和盖塞；鞋类如鞋底和凉鞋；休闲用品类如泳蹼、泳镜、高尔夫球棍把手和棒球棍把手；和工业制品类如衬垫、土木工程和建筑用的各种衬垫和片材、防水性片材、花园浇水用软管、传送带和工业包装。
本发明现在参考下面的实施例更详细地描述。然而，本发明不局限于这些实施例。
(1)原材料
作为烯烃共聚物橡胶(A)，使用的是利用用于橡胶的研磨机研磨过的面罩状Esprene 553(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd制造)(下面称作“EPDM-1”)。EPDM-1是乙烯/丙烯/5-乙叉基-2-降冰片烯共聚物橡胶，它具有58.0wt％的乙烯单元含量、37.5wt％的丙烯单元含量和4.5wt％的5-乙叉基-2-降冰片烯单元含量。
作为烯烃树脂(C)，使用的是Nobrene U501E1(由SumitomoChemical Co.，Ltd制造)(以下称为“PP-1”)。该PP-1是具有160℃的熔点和130g/10min(在21.18N的荷载下于230℃测得)的熔体流动速率的丙烯均聚物。
作为挥发性有机溶剂(B)，使用的是通过将己烷和5-乙叉基-2-降冰片烯按照己烷∶5-乙叉基-2-降冰片烯＝15∶1的重量比混合所获得的混合物溶剂(以下称为“混合溶剂”)。
作为矿物油软化剂(D)，使用的是PW-100(由Idemitsu Kosan Co.，Ltd制造)(以下称为“软化剂”)。该软化剂是具有545的平均分子量和-12.5℃的流点的链烷烃矿物油。
(2)装置
通过使用在图1中所示的装置来生产烯烃热塑性弹性体，其中第一台挤出机和和第二台挤出机被连接在一起。第一台挤出机是由The JapanSteel Works Ltd制造的具有“TEX65XCT”产品名称的双螺杆挤出机，它具有69mm的机筒内径和31.5的机筒长度与机筒内径的比率(L/D)。此外，在机筒的内侧上提供冷却用的水管，和在机筒的外侧上提供控制温度的加热器。第二台挤出机是由The Japan Steel Works Ltd.制造的具有“TEX30α”产品名称的双螺杆挤出机，它具有32mm的机筒内径和42的机筒长度与机筒内径的比率(L/D)。此外，在机筒的内侧上提供冷却用的水管，和在机筒的外侧上提供控制温度的加热器。
实施例1
对于EPDM-1以20kg/hr的供应速率和对于PP-1以8.6kg/hr的供应速率，EPDM-1和PP-1通过使用计量给料器分别从第一台挤出机(1)的供料口(3)连续地供应。此外，混合溶剂以4kg/hr的供应速率从第一台挤出机上的供应泵(4)连续地供应。第一台挤出机(1)的螺杆旋转速度被设定在50rpm，和机筒温度被设定在130℃。在第一台挤出机(1)中，EPDM-1、PP-1和混合溶剂进行混合并经由供料口(10)连续地供应到第二台挤出机(2)。第二台挤出机(2)的螺杆旋转速度被设定在300rpm，和机筒温度被设定在180℃。在第二台挤出机(2)中，混合溶剂从排气口(6)、排气口(7)、排气口(8)和排气口(9)中除去，同时EPDM-1、PP-1和混合溶剂进行捏合。捏合后的产物由造粒机切粒，该造粒机也在第二台挤出机中提供，由此获得粒料形式的烯烃热塑性弹性体。由在第二台挤出机的位置(11)上提供的温度计所测量的弹性体的温度示于表1中。
实施例2
进行与实施例1中相同的程序，只是混合溶剂的供应速率改变为3kg/hr。结果示于表1中。
实施例3
进行与实施例1中相同的程序，只是PP-1的供应速率改变为2.2kg/hr。结果示于表1中。
对比例1
进行与实施例1中相同的程序，只是混合溶剂的供应速率改变为2kg/hr。结果示于表1中。
对比例2
进行与实施例1中相同的程序，只是PP-1改变为11重量份和混合溶剂的供应速率改变为2kg/hr。结果示于表1中。
表1
  实施例1   实施例2   实施例3   对比例1   对比例2
  EPDM-1(重量份)   100   100   100   100   100
  混合溶剂(重量份)   20   15   20   10   10
  PP-1(重量份)   43   43   11   43   11
  第二台挤出机出口温度(℃)   229   230   268   235   271
将实施例1和2与对比例1对比，能够看出实施例1和2具有更低的第二台挤出机出口温度。因此可以说，在实施例1和2中，烯烃共聚物橡胶(A)的劣化得到抑制。从实施例3和对比例2的比较也能够看出相同的结果。
实施例4
对于EPDM-1以20kg/hr的供应速率和对于PP-1以8.6kg/hr的供应速率，EPDM-1和PP-1通过使用计量给料器分别从第一台挤出机(1)的供料口(3)连续地供应。此外，混合溶剂以4kg/hr的供应速率从第一台挤出机上的供应泵(4)连续地供应，和软化剂以6.8kg/hr的供应速率从供应泵(5)连续供应。第一台挤出机(1)的螺杆旋转速度被设定在50rpm，和机筒温度被设定在130℃。在第一台挤出机(1)中，EPDM-1、PP-1、混合溶剂和软化剂进行混合并经由供料口(10)连续地供应到第二台挤出机(2)。第二台挤出机(2)的螺杆旋转速度被设定在300rpm，和机筒温度被设定在180℃。在第二台挤出机(2)中，混合溶剂从排气口(6)、排气口(7)、排气口(8)和排气口(9)中除去，同时EPDM-1、PP-1、混合溶剂和软化剂进行捏合。捏合后的产物由造粒机切粒，该造粒机也在第二台挤出机中提供，由此获得粒料形式的烯烃热塑性弹性体。由在第二台挤出机的位置(11)上提供的温度计所测量的弹性体的温度示于表2中。
对比例3
进行与实施例4中相同的程序，只是混合溶剂的供应速率改变为2kg/hr。结果示于表2中。
表2
  实施例4   对比例3
  EPDM-1(重量份)   100   100
  混合溶剂(重量份)   20   10
  PP-1(重量份)   43   43
  软化剂(重量份)   34   34
  第二台挤出机出口温度(℃)   215   219
(1)原材料
作为烯烃共聚物橡胶(A)，使用的是利用用于橡胶的研磨机研磨过的面罩状Esprene 512P(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd制造)(下面称作“EPDM-2”)。EPDM-2是乙烯/丙烯/5-乙叉基-2-降冰片烯共聚物橡胶，它具有67.0wt％的乙烯单元含量、32.6wt％的丙烯单元含量和0.4wt％的5-乙叉基-2-降冰片烯单元含量。
作为烯烃树脂(C)，使用的是Nobrene AU161C(由SumitomoChemical Co.，Ltd制造)(以下称为“PP-2”)。该PP-2是具有160℃的熔点和88g/10min(在21.18N的荷载下于230℃测得)的熔体流动速率的基于丙烯的丙烯/乙烯嵌段共聚物。
使用Nobrene W531(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造)(以下简称“PP-3”)。该PP-3是具有142℃的熔点和8g/10min(在21.18N的荷载下于230℃测得)的熔体流动速率的基于丙烯的丙烯/乙烯无规共聚物。
作为挥发性有机溶剂(B)，使用的是通过将己烷和5-乙叉基-2-降冰片烯按照己烷∶5-乙叉基-2-降冰片烯＝15∶1的重量比混合所获得的混合物溶剂(以下称为“混合溶剂”)。
(2)装置
通过使用在图4中所示的装置来生产烯烃热塑性弹性体，其中第一台挤出机和和第二台挤出机被连接在一起。第一台挤出机是由The JapanSteel Works Ltd制造的具有“TEX65XCT”产品名称的双螺杆挤出机，它具有69mm的机筒内径和31.5的机筒长度与机筒内径的比率(L/D)。此外，在机筒的内侧上提供冷却用的水管，和在机筒的外侧上提供控制温度的加热器。第二台挤出机是由The Japan Steel Works Ltd.制造的具有“TEX30α”产品名称的双螺杆挤出机，它具有32mm的机筒内径和52.5的机筒长度与机筒内径的比率(L/D)。此外，在机筒的内侧上提供冷却用的水管，和在机筒的外侧上提供控制温度的加热器。
实施例5
通过使用计量给料器，对于EPDM-2以25kg/hr的供应速率从第一台挤出机(1)的供料口(3)和对于PP-2以16.75kg/hr的供应速率从第二台挤出机(1)的供料口(6)连续地供应EPDM-2和PP-2两者。此外，混合溶剂以5kg/hr的供应速率从第一台挤出机上的供应泵(4)连续地供应。第一台挤出机(1)的螺杆旋转速度被设定在50rpm，和机筒温度被设定在130℃。在第一台挤出机(1)中，EPDM-2和混合溶剂进行混合并经由供料口(10)连续地供应到第二台挤出机(2)。第二台挤出机(2)的螺杆旋转速度被设定在300rpm，和机筒温度被设定在180℃。在第二台挤出机(2)中，混合溶剂从排气口(6)、排气口(7)、排气口(8)和排气口(9)中除去，同时EPDM、PP和混合溶剂进行捏合。捏合后的产物由造粒机切粒，该造粒机也在第二台挤出机中提供，由此获得粒料形式的烯烃热塑性弹性体。由在第二台挤出机的位置(11)上提供的温度计所测量的弹性体的温度示于表3中。
对比例4
进行与实施例5中相同的程序，只是混合溶剂的供应速率改变为2.5kg/hr。结果示于表3中。
对比例5
进行与实施例5中相同的程序，只是不使用混合溶剂。结果示于表3中。
实施例6
进行与实施例5中相同的程序，只是PP-2改变为PP-3，和供应速率改变为10.7kg/hr。结果示于表3中。
对比例6
进行与实施例6中相同的程序，只是混合溶剂的供应速率改变为2.5kg/hr。结果示于表3中。
对比例7
进行与实施例6中相同的程序，只是不使用混合溶剂。结果示于表3中。
表3
 实施例5  对比例4  对比例5  实施例6  对比例6  对比例7
  EPDM-2(重量份)   100   100   100   100   100   100
  混合溶剂(重量份)   20   10   0   20   10   0
  PP-2(重量份)   67   67   67   30   30   30
  第二台挤出机出口温度(℃) 232 235 238 264 269 273

Claims (3)

1.生产烯烃热塑性弹性体的方法，它包括：混合100重量份的通过聚合乙烯、具有3-20个碳原子的α-烯烃和非共轭多烯烃所获得的烯烃共聚物橡胶(A)，和基于100重量份的烯烃共聚物橡胶(A)，15-50重量份的挥发性有机溶剂(B)和5-150重量份的烯烃树脂(C)以获得混合物，并在挤出机中捏合混合物的同时从混合物中除去挥发性有机溶剂(B)，其中，烯烃树脂(C)是由乙烯和/或α-烯烃的聚合反应所获得的树脂。
2.根据权利要求1的方法，其中烯烃树脂(C)是丙烯树脂。
3.根据权利要求1或2的方法，其中混合物还包括1-300重量份的矿物油软化剂(D)。
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