CN101558127A - 拉伸剥离式压敏粘合剂制品及其使用方法 - Google Patents

拉伸剥离式压敏粘合剂制品及其使用方法 Download PDF

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Abstract

本发明描述一种拉伸剥离式压敏粘合剂制品,所述拉伸剥离式压敏粘合剂制品包括:背衬;第一主表面和与所述第一主表面相对的第二主表面;设置在所述泡沫层的所述第一主表面上并与所述泡沫层直接接触的第一压敏粘合剂组合物。所述背衬包括具有约7磅/立方英尺至约15磅/立方英尺的密度、约0.01英寸至小于0.020英寸的厚度的泡沫层。所述制品表现与标准化纹理化表面至少约40%的表面接触。

Description

拉伸剥离式压敏粘合剂制品及其使用方法
背景技术
本发明涉及在拉伸剥离式压敏粘合剂制品和纹理化表面之间形成和保持粘合剂粘合。
多年来,已经开发出通过拉伸从基底可移除的许多有背衬和无背衬的压敏粘合剂带材。这些压敏粘合剂带材通常被称为拉伸剥离式压敏粘合剂制品。多种压敏粘合剂制品的性质、构造和特性在文献和专利中有所描述。例如美国专利No.4,024,312(Korpman)公开了一种高度适形的粘合剂制品,该粘合剂制品包括使用粘合剂层层压的高度可延展的和弹性的背衬膜。粘合剂制品易于拉伸,并可以通过在基本上平行于表面的方向纵向拉伸制品从表面移除。德国专利No.3331016公开一种基于热塑性橡胶和增粘性树脂的高弹性、低塑性粘合剂膜,其中粘合剂粘合可以通过在粘合剂粘合平面方向拉伸粘合剂膜而破坏。美国专利No.5,516,581(Kreckel等人)公开一种可移除的粘合剂制品,该粘合剂制品具有高度可延展的且基本上非弹性的背衬,该背衬涂布有压敏粘合剂层和非粘性拉袢以便于拉伸移除。通过抓握非粘性拉袢和以基本上平行于基底表面的方向拉伸制品,可从大多数表面移除粘合剂制品而不损坏基底。美国专利No.6,231,962(Bties等人)公开一种包括背衬的可移除的泡沫粘合剂带,该背衬包括聚合物泡沫层和在背衬的至少一个表面上涂布的压敏粘合剂层。一种市售的拉伸剥离式粘合剂制品以COMMAND商品名由明尼苏达州的圣保罗市的3M公司(3M Company,St.Paul,Minnesota)出售。
拉伸剥离式压敏粘合剂制品用于将多种物体例如钩子、日历、招贴、以及指示牌安装到包括油漆墙的多种基底上。在许多这些应用中,用户期望拉伸剥离式压敏粘合剂制品长期保持就位。
尽管多个现有的拉伸剥离式压敏粘合剂制品对于油漆干墙的较平滑表面表现良好的粘合力,并对于油漆干墙能长期保持良好的粘合力,但是它们通常对于纹理化表面,特别是增塑乙烯基基底的纹理化表面往往形成弱的粘性结合。对纹理化表面形成并保持良好的粘合剂粘合具有固有的难度。纹理化表面的峰和谷使得在粘合剂和纹理化表面之间难以获得良好的接触程度。因此,当拉伸剥离式压敏粘合剂制品的粘合剂被涂覆到纹理化表面上时,粘合剂不能接触足够量的表面积以形成或保持在其上的良好的粘合剂粘合。重度压印的纹理化的乙烯基墙纸基底是一类特别有挑战性基底中的一个实例。由于另外的复杂性,通常将乙烯基墙纸增塑。当粘合剂与增塑剂接触时,增塑剂趋向移入粘合剂内。增塑剂迁移往往妨碍形成和保持良好的粘合剂粘合。
已作出一些尝试来解决这些问题。改善粘合剂制品附着到粗糙和不规则表面的能力的一种尝试涉及通过破坏(例如刺穿或切碎)背衬预处理泡沫背衬,并在构造中包括相对较厚的压敏粘合剂组合物层。参见例如美国专利Nos.6,280,840和6,004,665。增加拉伸剥离式压敏粘合制品到增塑乙烯基基质的粘合性的一个尝试涉及开发专门的压敏粘合剂配方。参见WO 2005/059055。一直存在获得拉伸剥离式压敏粘合剂制品的需求,该拉伸剥离式压敏粘合剂制品对于纹理化表面,特别是对于纹理化增塑乙烯基表面能长期形成并保持良好的粘合剂粘合。
发明内容
本发明涉及包括背衬的拉伸剥离式压敏粘合剂制品(例如带材),该背衬包括具有约7磅/立方尺至约15磅/立方尺的密度、约0.01英寸至小于0.020英寸的厚度的连续泡沫层,第一主表面和与第一主表面相对的第二主表面;设置在泡沫层的第一主表面上并与泡沫层直接接触的第一层第一压敏粘合剂组合物;以及非粘性拉袢,当该制品粘合到标准化纹理化表面时,制品表现至少40%的表面接触。
在另一个实施例中,该制品还包括设置在第二主表面的第二层压敏粘合剂组合物。
在一个实施例中,背衬还包括粘合到泡沫层第二主表面的聚合物膜。在其它实施例中,制品还包括设置在聚合物膜上的第二层压敏粘合剂组合物。在一些实施例中,制品还包括设置在第二层压敏粘合剂组合物上的剥离衬垫。
在一个实施例中,对于标准化纹理化表面,制品表现至少30,000分钟的静切力。在一些实施例中,对于标准化纹理化表面,制品表现至少60,000分钟的静切力。在其它实施例中,对于增塑乙烯基基底,制品表现至少30,000分钟的静切力。在其它实施例中,对于增塑乙烯基基底,制品表现至少50,000分钟的静切力。
在其它实施例中,当粘合到标准化纹理化表面时,制品表现至少50%的表面接触。在另一个实施例中,当粘合到标准化纹理化表面时,制品表现至少60%的表面接触。仍然在其它实施例中,当粘合到标准化纹理化表面时,制品表现至少70%的表面接触。在一个实施例中,当粘合到标准化纹理化表面时制品表现至少60%的表面接触,且对于增塑乙烯基基底制品表现至少30,000分钟的静切力。
在另一个实施例中,泡沫背衬的密度为约7.5磅/立方尺至不大于12.5磅/立方尺。在一些实施例中,泡沫背衬的密度为7.5磅/立方尺至8.5磅/立方尺。
在一个实施例中,制品的断裂负载与背衬的拉伸脱粘力之比为至少1.5∶1。在另一个实施例中,制品的断裂负载与背衬的拉伸脱粘力之比为至少2∶1。
在一些实施例中,制品还包括设置在第一层压敏粘合剂组合物上的第一剥离衬垫,和设置在第二层压敏粘合剂组合物上的第二剥离衬垫。
在其它实施例中,压敏粘合剂组合物包括:包括苯乙烯的嵌段共聚物和衍生自氮和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物。
在另一个实施例中,拉伸剥离式压敏粘合剂制品包括背衬,该背衬由具有约7磅/立方尺至约15磅/立方尺的密度、约0.01英寸至小于0.020英寸的厚度的连续泡沫层,第一主表面和与第一主表面相对的第二主表面组成;设置在泡沫层的第一主表面上并与泡沫层直接接触的第一层第一压敏粘合剂组合物;以及非粘性拉袢,当第一压敏粘合剂组合物粘合到标准化纹理化表面时,表现至少40%的表面接触。
在一个实施例中,拉伸剥离式压敏粘合剂制品包括背衬,该背衬由具有约7磅/立方尺至约15磅/立方尺的密度、约0.01英寸至小于0.020英寸的厚度的连续泡沫层,第一主表面和与第一主表面相对的第二主表面;设置在泡沫层的第二主表面上并与泡沫层直接接触的第一层第一压敏粘合剂组合物;以及非粘性拉袢,当第一压敏粘合剂组合物粘合到标准化纹理化表面时,表现至少40%的表面接触。在一个实施例中,第一压敏粘合剂组合物包括:包括苯乙烯的嵌段共聚物和衍生自氮和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物。
在另一方面,本发明涉及一种包括背衬的拉伸剥离式压敏粘合剂制品,该背衬包括连续泡沫层,第一主表面和与第一主表面相对的第二主表面;设置在泡沫层的第一主表面上并与泡沫层直接接触的第一层第一压敏粘合剂组合物;以及非粘性拉袢,当制品粘合到标准化纹理化表面时表现至少40%的表面接触,对于标准化纹理化表面表现至少30,000分钟的静切力。
在其它方面,本发明涉及一种使本文所公开的拉伸剥离式压敏粘合剂制品粘合到表面的方法,该方法包括使表面与拉伸剥离式压敏粘合剂制品的第一层压敏粘合剂组合物接触,和沿背衬的纵向范围施加压力。在一个实施例中,施加压力包括在背衬的第一末端附近布置刚性施用装置的边缘(可以是平坦的或弯曲的边缘),朝背衬的第二末端将刚性施用装置向下拉到背衬的纵向范围,同时保持刚性基底和背衬之间的接触,以及向背衬施足够大的力以按压粘合剂组合物与表面紧密接触。在一些实施例中,表面为包括特征物的纹理化表面,向背衬施加的力足以按压粘合剂组合物与表面紧密接触。在一个实施例中,如根据下面示出的表面粗糙度测试方法所测量的,表面在12.7mm(毫米)×12.7mm的表面面积上表现至少40μm(微米)的Ra值,至少40μm的Rq值,以及至少300μm的Rz值。
在另一个实施例中,表面包括纹理化的增塑乙烯基表面。
在一些实施例中,方法还包括在使表面与压敏粘合剂组合物接触之前加热压敏粘合剂组合物和表面中的至少一个。
在另一个实施例中,拉伸剥离式压敏粘合剂制品包括第二层压敏粘合剂组合物和设置在第二层压敏粘合剂组合物上的剥离衬垫,将该拉伸剥离式压敏粘合剂制品粘合到表面的方法包括:使表面与第一层压敏粘合剂组合物接触;沿制品的长度对制品施加压力;移除剥离衬垫以暴露第二层压敏粘合剂组合物;以及使第二层压敏粘合剂组合物与物体接触。
在其它实施例中,方法包括:使表面与拉伸剥离式压敏粘合剂制品接触,该制品包括压敏粘合剂组合物,第一末端,第二末端,以及在制品的第一末端和第二末端之间延伸的纵向范围;在制品的第一末端附近布置刚性施用装置的边缘;朝制品的第二末端将刚性施用装置的边缘向下拉到制品的纵向范围,同时保持刚性施用装置和制品之间的接触;以及对着制品施力足以使压敏粘合剂组合物压成与表面紧密接触。在一个实施例中,表面在12.7mm×12.7mm的表面面积上表现至少40μm的Ra值,至少40μm的Rq值,以及至少300μm的Rz值。
在另一个实施例中,方法还包括在使表面与压敏粘合剂组合物接触之前加热压敏粘合剂组合物和表面中的至少一个。
本发明涉及一种拉伸剥离式压敏粘合剂制品,该拉伸剥离式压敏粘合剂制品可与纹理化表面贴合,形成和保持对于纹理化表面的良好粘合力,并可通过拉伸从纹理化表面干净地移除而不损坏表面。拉伸剥离式压敏粘合剂制品还可使用背衬材料构造,该背衬材料在纵向、横向或两者中显示良好的强度,从而它可在这样的方向上拉伸而不断裂。
本发明还涉及一种对增塑乙烯基基底显示良好粘合力的拉伸剥离式压敏粘合剂制品。
本发明还涉及一种在拉伸剥离式压敏粘合剂构造和纹理化表面之间获得改善的表面接触的方法。
通过下面的附图描述和优选实施例、以及权利要求,其它特征和优点将显而易见。
术语表
在本发明中,这些术语具有如下阐明的含义:
术语“纹理化表面”表示包括三维特征形式的可见或可触觉的表面粗糙度的任何表面,三维特性包括凸起(例如峰)、凹陷(例如沟和槽)、不规则物以及它们的组合。
术语“标准化纹理化表面”表示,如根据下面阐明的表面粗糙度测试方法所测量的,表面在该表面的12.7mm(毫米)×12.7mm的面积上表现至少40μm(微米)的Ra值,至少40μm的Rq值,以及至少300μm的Rz值。
术语“增塑”表示存在增塑剂。
附图说明
图1为具有非粘性拉袢的拉伸剥离式压敏粘合剂制品的俯视平面图。
图2为图1的拉伸剥离式压敏粘合剂制品的局部侧视图。
图3A为粘附到基底的图2的拉伸剥离式压敏粘合剂制品的局部侧视图。
图3B为图3A的部分拉伸制品的局部侧视图。
图3C为图3B的另外的拉伸制品的局部侧视图。
图4为根据另一个实施例的拉伸剥离式压敏粘合剂制品的局部侧视图。
图5为根据另一个实施例粘附到两个基底的拉伸剥离式压敏粘合剂制品的局部侧视图。
图6A为压贴到与墙表面接触的压敏粘合剂制品的刚性板末端的前平面图。
图6B和图6C为图6A的刚性板对着拉伸剥离式压敏粘合剂制品运动的示意性侧视图。
图7为一乙烯基墙纸的形貌特征图。
图8为二乙烯基墙纸的形貌特征图。
图9为三乙烯基墙纸的形貌特征图。
图10是四乙烯基墙纸的形貌特征图。
具体实施方式
本发明人已惊人地发现,包括与具有约7磅/立方英尺(pcf)至约15pcf密度和约0.01英寸至小于0.020英寸厚度的泡沫基底直接接触的压敏粘合剂组合物的拉伸剥离式压敏粘合剂制品,当粘合到标准化纹理化基底时,实现与纹理化表面一定程度的表面接触,使得制品与标准化纹理化表面形成良好的粘合力,并在通过拉伸从基板移除之前保持这种粘合力。该制品通过拉伸可从表面干净地移除,并在拉伸期间不会断裂。优选地,制品可从表面干净地移除,从而表面基本上没有、或甚至没有粘合剂残余,并基本上没有、或甚至没有破坏。在一些实施例中,制品还形成和保持对纹理化增塑乙烯基基底的良好粘合力。
纹理化表面可使用多种方法表征。表征纹理化表面的形貌特征的一种可用方法包括使用触针轮廓曲线仪。轮廓曲线仪可提供直接或间接用于测定包括Ra、Rq和Rz的多种粗糙度参数的测量,其中Ra为在测量样品区域上方的平均粗糙度,Rq为在测量样品区域上方的均方根粗糙度,Rz为在测量样品区域上方的十个最大峰谷间距的平均值,如在ASME B46.1-2002名称为“表面纹理(表面粗糙度、波度和位置)”中所示出的来计算,并并入本文中。
本发明人已确定一些油漆墙具有约5.6μm至约22μm的Ra,约7.1μm至约27μm的Rq,以及约60μm至约169μm的Rz。已发现平滑玻璃表面具有约0.3μm的Ra,约0.5μm的Rq,以及约3.5μm的Rz。已发现纹理化乙烯基墙纸具有约24μm至约80μm的Ra,约29μm至约100μm的Rq,以及约180μm至约450μm的Rz。
拉伸剥离式压敏粘合剂制品对于多种表面优选地显示良好粘合力,多种表面包括的纹理化表面显示例如:大于约20μm、大于约25μm、或甚至大于约40μm,小于约100μm、小于约90μm、或甚至小于约80μm的Ra;大于约30μm、大于约40μm、或甚至大于约50μm,小于约120μm、小于约100μm、或甚至小于约90μm的Rq;以及大于约175μm、大于约200μm、或甚至大于约300μm,小于约500μm、小于约450μm、或甚至小于约400μm的Rz。
拉伸剥离式压敏粘合剂制品的压敏粘合剂与基底表面的接触程度影响拉伸剥离式压敏粘合剂制品以形成和保持对基底粘合的能力。拉伸剥离式压敏粘合剂制品对纹理化表面表现良好的表面接触程度,对于标准化纹理化表面优选至少约40%、至少约50%、至少约60%、或甚至至少约70%的表面接触。
在一些实施例中,拉伸剥离式压敏粘合剂制品很适于形成和保持对增塑乙烯基底的粘合。增塑乙烯基底包括多种数量的增塑剂,多种数量包括例如大于1重量%、至少约5重量%、至少约10重量%、至少约20重量%、或甚至至少约30重量%。
拉伸剥离式压敏粘合剂制品还保持对纹理化表面的强效粘合剂粘合。在拉伸剥离式压敏粘合剂制品和基底之间形成的粘合强度的一种度量为静切力。拉伸剥离式压敏粘合剂制品对于纹理化表面优选地表现至少20,000分钟、至少30,000分钟、至少50,000分钟、或甚至至少60,000分钟的静切力。在一些实施例中,拉伸剥离式压敏粘合剂制品对于增塑乙烯基基底(包括纹理化乙烯基基底)表现至少20,000分钟、至少30,000分钟、至少50,000分钟、或甚至至少60,000分钟的静切力。
拉伸剥离式压敏粘合剂制品通过拉伸从基底脱开。拉伸剥离式压敏粘合剂制品的拉伸剥离特性的一种度量为拉伸剥离式压敏粘合剂制品的背衬的断裂负载力与拉伸剥离式压敏粘合剂制品的拉伸脱粘力之比,优选为至少1.5∶1、至少约1.8∶1、至少约2∶1、或甚至至少约3∶1。
图1和图2示出包括背衬12的拉伸剥离式压敏粘合剂制品10,该背衬包括具有第一主表面16和第二主表面18的泡沫层14;直接设置在泡沫层的第一主表面16上的第一压敏粘合剂组合物层20,从而第一压敏粘合剂组合物20与泡沫层14直接接触。拉伸剥离式压敏粘合剂制品10还包括有助于移除拉伸剥离式压敏粘合剂制品10的非粘性拉袢22。在使用中,拉伸剥离式压敏粘合剂制品10通过压敏粘合剂组合物层20附接到表面24,如图3A所示。
然后通过抓握压敏粘合剂制品10的拉袢22并拉引拉袢以拉伸制品10,可以将拉伸压敏粘合剂制品10从表面24移除。图3A-C中示出将拉伸剥离式压敏粘合剂制品10从基底24脱粘(即通过拉伸移除)方法的示意图。图3A示出粘合到基底24的拉伸剥离式压敏粘合剂制品10。将力(F)以基本上平行于基底表面的方向施加到制品10上。粘合的结构对剪切力表现较高初始阻力。当施加足够的力以克服该阻力时,如图3B所示背衬开始变形。在图3C中,背衬屈服同时粘合剂伸长并从基底24脱开。拉伸剥离式压敏粘合剂制品10的拉伸角度通常从基本上平行于拉伸剥离式压敏粘合剂制品10的表面的方向至与基底表面呈不大于约35度、不大于约30度、或甚至不大于约10度的角。
背衬
纵向拉伸时,拉伸剥离式压敏粘合剂制品的背衬伸长并是高度可延展。在此所用的术语“高度可延展”表示将背衬纵向拉伸时可获得基于原始长度至少约150%的伸长率。优选地,背衬能够获得约50%至约1,200%、约150%至约700%、或甚至约350%至约700%的伸长率。背衬包括至少一层泡沫和可任选地至少一层膜。合适的背衬的实例包括单层泡沫和复合材料,该复合材料包括粘合到泡沫层的膜层。
泡沫层
拉伸压敏粘合剂制品的背衬的泡沫层与纹理化表面是可贴合的,并有助于增加设置其上的压敏粘合剂组合物和纹理化表面之间的表面接触程度。泡沫优选地表现的密度至少约4磅/立方英尺(pcf)、至少约6pcf、大于约7pcf、或甚至大于约7.5pcf;小于15pcf、不大于约13pcf、或甚至不大于约12.5pcf。可用的泡沫层具有的厚度(即厚度)还大于约0.008英寸、大于约0.010英寸、大于约0.012英寸;小于约0.022英寸、小于约0.020英寸、小于约0.018英寸、或甚至不大于约0.015英寸。泡沫优选能够获得约50%至约600%的伸长率。泡沫层优选地表现在断裂处足够高的伸长率,从而在压敏粘合剂制品从该制品粘附的表面移除之前基底不破裂。
在一些实施例中,泡沫层是单层泡沫或包括多层泡沫,每一层泡沫具有相同或不同的特性,特性包括例如密度、厚度、伸长率%、断裂强度以及它们的组合。
泡沫层可由多种热塑性聚合物制备,多种热塑性聚合物包括例如聚烯烃(例如聚乙烯,聚乙烯包括例如高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、以及线性超低密度聚乙烯)、聚丙烯、以及聚丁烯;乙烯基共聚物(例如聚氯乙烯、增塑和非增塑聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯);烯属共聚物包括例如乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、以及乙烯/丙烯共聚物;丙烯酸类聚合物和共聚物;聚氨酯;以及它们的组合。合适的共混物还包括例如热塑性聚合物的共混物、弹性体聚合物的共混物、以及它们的组合,它们的组合包括例如聚丙烯/聚乙烯、聚氨酯/聚烯烃、聚氨酯/聚碳酸酯、以及聚氨酯/聚酯。可用的聚乙烯乙酸乙烯酯共聚物泡沫可以VOLEXTRA和VOLARA系列商品名从Voltek,Division ofSekisui America Corporation(Lawrence,Massachusetts)商购。
膜层
除了泡沫层,拉伸剥离式压敏粘合剂制品的背衬还可任选地包括至少一层高度可延展的聚合物膜。聚合物膜设置在与第一压敏粘合剂组合物相对的泡沫层的主表面上。图4示出包括背衬42的拉伸剥离式压敏粘合剂制品40,背衬42包括设置在泡沫层47的主表面46上的高度可延展聚合物膜层44;和设置在泡沫层47的相对主表面48上的压敏粘合剂组合物50。拉伸剥离式压敏粘合剂制品40通过压敏粘合剂组合物50粘合到基底52。
特别可用的聚合物膜具有的纵向断裂伸长率为约50%至约1,200%、约150%至约700%、或甚至约350%至约700%,以及杨氏模量为至少约1,000磅/平方英寸(约6,894.7KPa)、至少约2,500psi(约17,236.8KPa)、至少约3,000psi(约20,684.1KPa)、不大于约72,500psi(约499,865.8KPa)、不大于约50,000psi(约344,735KPa)、或甚至约5,000psi至约30,000psi(约34,473.5KPa至206,841KPa)。聚合物膜优选地能够在膜纵向和横向中的至少一个上获得所需的断裂伸长率。聚合物膜优选表现足够高的断裂伸长率,从而在压敏粘合剂制品从该制品粘附的表面移除之前基底不破裂。
合适的膜由多种热塑性聚合物形成,多种热塑性聚合物包括聚烯烃(例如聚乙烯,聚乙烯例如包括高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、以及线性超低密度聚乙烯)、聚丙烯、以及聚丁烯;乙烯基共聚物(例如聚氯乙烯、增塑和非增塑聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯);烯属共聚物包括例如乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、以及乙烯/丙烯共聚物;丙烯酸类聚合物和共聚物;聚氨酯;以及它们的组合。合适的共混物还包括例如热塑性聚合物的共混物、弹性体聚合物的共混物、以及它们的组合,其包括例如聚丙烯/聚乙烯、聚氨酯/聚烯烃、聚氨酯/聚碳酸酯、以及聚氨酯/聚酯。
在一些实施例中,高度可延展的聚合物膜为多层膜的形式。聚合物膜可以是多种形式,包括例如单层或多层膜、多孔膜以及它们的组合。聚合物膜还可以是填充的材料,例如填充的膜(例如碳酸钙填充的聚烯烃)。聚合物膜可以是连续层或非连续层。
多层聚合物膜优选以复合膜、层合膜、以及它们的组合的形式彼此整体地粘合。聚合物膜可使用包括例如共模制、共挤出、挤压涂布、通过粘合剂连接、压力下连接、加热下连接、以及它们的组合的任何合适的方法彼此整体地制成。
聚合物膜优选具有约0.4密耳至约10密耳、或甚至约0.4密耳至约6密耳的厚度。
可用的市售热塑性聚合物膜包括,例如可得自以XMAX系列商品名的茂金属催化的线性低密度聚乙烯膜和可得自以MAXILENE系列商品名(例如MAXILENE 200)的线性低密度聚乙烯膜,两者均得自PliantCorporation(Chippewa Falls,Wisconsin)。
膜层可使用包括例如共模制、共挤出、挤压涂布、通过粘合剂连接、压力下连接、加热下连接、以及它们的组合的任何合适的方法粘合到泡沫层。用于将膜层粘合到泡沫层的可用的粘合剂组合物包括下面示出的粘合剂组合物。
压敏粘合剂组合物
第一压敏粘合剂组合物
设置在背衬的第一主表面上的压敏粘合剂组合物层是任何合适的压敏粘合剂组合物。优选的压敏粘合剂组合物对纹理化表面表现良好的润湿度。特别可用的压敏粘合剂组合物表现根据PSTC-1和PSTC-3以及ASTM D903-83以12.7cm/min剥离率测量的约4N/dm至约200N/dm的180°剥离力,或甚至约25N/dm至约100N/dm的180°剥离力。
可用类型的压敏粘合剂组合物包括例如基于增粘橡胶的粘合剂,例如天然橡胶;烯烃;硅树脂,包括例如硅氧烷聚酰胺和硅氧烷聚脲;合成橡胶粘合剂,例如聚异戊二烯、聚丁二烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、以及其它合成弹性体;和粘性或非粘性丙烯酸类树脂,例如丙烯酸异辛基酯和丙烯酸的共聚物,它可通过辐射、溶液、悬浮液、乳状液技术、以及它们的组合来聚合。合适的压敏粘合剂组合物例如在WO 2005/059055中有所描述,并并入本文中。
一种可用的压敏粘合剂组合物包括第一部分和第二部分,第一部分包括任何合适的压敏粘合剂组合物,第二部分包括含氮的乙烯基单体。适合作为压敏粘合剂组合物的第一部分的可用的压敏粘合剂组合物包括例如上述的压敏粘合剂组合物类型、以及在美国6,569,521,6,403,206,6,231,962,6,001,471和5,516,581中所描述的那些压敏粘合剂组合物,所有这些均并入本文中。一种特别可用的用于共混物的第一部分的压敏粘合剂包括苯乙烯类嵌段共聚物。苯乙烯类嵌段共聚物的实例包括苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物,苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物,苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物,以及苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物。第一部分可任选地包括增粘剂。合适的增粘剂包括例如松香树脂,松香酯树脂、氢化松香酯树脂、萜烯树脂、萜烯酚树脂、氢化萜烯树脂、石油树脂、氢化石油树脂、苯并二氢吡喃树脂、苯乙烯树脂、改性的苯乙烯树脂、二甲苯树脂、环氧树脂、以及它们的组合。
第一部分还可任选地包括其它添加剂,其它添加剂包括例如软化剂,抗老化剂和紫外光吸收剂。可用的软化剂的实例包括石蜡基、萘基、邻苯二甲酸酯基软化剂。可用的抗老化剂的实例包括受阻酚基和阻胺基抗氧化剂。
压敏粘合剂组合物的第二部分为含氮的乙烯基单体,其实例包括含氮的(甲基)丙烯酸共聚物,含氮的(甲基)丙烯酸共聚物包括例如(甲基)丙烯酸烷基酯和含氮的乙烯基单体的共聚物。(甲基)丙烯酸烷基酯和含氮的乙烯基单体的共聚物可通过使(甲基)丙烯酸烷基酯和含氮的乙烯基单体以多种混合比来制备,混合比包括例如约45重量份至约99.9重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯和约0.1重量份至约20重量份的含氮的乙烯基单体。含氮的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物可使用0至约20重量份的聚苯乙烯和可任选地约0.1重量份至约5重量份的在侧链具有活性官能团的乙烯基单体接枝,该聚苯乙烯具有约20℃至250℃的玻璃化转变点并具有如通过凝胶渗透色谱法测量的约2,000至约500,000的重均分子量。
特别可用的(甲基)丙烯酸烷基酯包括具有约1个至约11个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯。这样的(甲基)丙烯酸酯的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯,(甲基)丙烯酸乙酯,(甲基)丙烯酸丁酯,(甲基)丙烯酸2-甲基丁基酯,(甲基)丙烯酸正丁酯,(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯,(甲基)丙烯酸异辛基酯,(甲基)丙烯酸环己基酯,(甲基)丙烯酸异冰片基酯,以及它们的组合。
含氮的乙烯基单体优选具有酰胺基或叔氨基的乙烯单体。这样的含氮的乙烯基单体的实例包括N,N-二甲基丙烯酰胺,N-异丙基丙烯酰胺,N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯,N,N-二甲基氨基丙基丙烯酸酯,2-乙烯基吡啶,4-乙烯基吡啶,1-乙烯基咪唑,以及它们的组合。
在使用(甲基)丙烯酸烷基酯共聚下,含氮的乙烯基单体可以任何合适的比率共聚,任何合适的比率包括例如约0.1重量份至约20重量份。
在制备含氮的(甲基)丙烯酸共聚物中,可使用任何合适的方法将聚苯乙烯接枝到(甲基)丙烯酸共聚物。一种可用的方法包括共聚苯乙烯大分子单体。一种合成苯乙烯大分子单体的可用方法在日本未审查专利公开(Kokai)No.59-75975中详细描述,并并入本文中。可用的苯乙烯大分子单体的一个实例为以“大分子单体AS-6S”商品名从Toagosei Chemical Industry Co.,Ltd.(Tokyo,Japan)可商购的苯乙烯大分子单体。
可用于制备含氮(甲基)丙烯酸共聚物在其侧链上具有活性官能团的乙烯基单体的实例包括含羧基基团的乙烯基单体(例如丙烯酸,甲基丙烯酸,衣康酸和马来酸,及其酸酐),和含羟基的乙烯基单体(例如丙烯酸2-乙基己基酯和甲基丙烯酸2-乙基己基酯)。通过具有光反应性基团的乙烯基例如丙烯酰基二苯甲酮和它们的组合,赋予(甲基)丙烯酸类树脂组合物交联反应位点。
聚合混合物还可包括交联剂。可用的交联剂包括例如多官能的环氧树脂化合物,多官能的三聚氰胺化合物,多官能的异氰酸酯化合物,金属基交联剂,以及多官能的氮丙啶化合物。可以在有或没有交联剂存在的条件下,通过包括例如紫外光和电子束辐射的辐射引起交联。
压敏粘合剂组合物的第一部分和第二部分可以多种比率混合以形成在约5∶95至约95∶5(基于固体含量)、或甚至约25∶75至约90∶10的任何合适比率的粘合剂组合物。
设置在背衬的第一表面上的压敏粘合剂组合物层可具有任何合适的厚度,厚度包括例如约0.6密耳至约40密耳(约0.015mm至约1.0mm)、小于4密耳、不大于约3.5密耳、不大于约3密耳、或甚至约1密耳至约3密耳。压敏粘合剂组合物层可以是连续或不连续的(例如以图案或随机地遍及层的点、几何形状、线、以及涡状形)。
第二压敏粘合剂组合物
拉伸剥离式压敏粘合剂制品可任选地包括设置在背衬第二主表面上的第二层压敏粘合剂组合物,背衬第二主表面与其上设置第一压敏粘合剂组合物的背衬第一主表面相对。第二压敏粘合剂组合物可与泡沫层直接接触或设置在可选的继而设置在泡沫层上的聚合物膜层上。图5示出制品58,制品58包括分别通过第一压敏粘合剂组合物66和第二压敏粘合剂组合物68粘合到第一基底62和第二基底64的压敏粘合剂制品60。拉伸剥离式压敏粘合剂制品60包括背衬70,该背衬70包括泡沫层72和设置在泡沫层72的主表面上的聚合物膜层74;与泡沫层72直接接触的第一层压敏粘合剂组合物66;以及设置在聚合物膜层74上的第二层压敏粘合剂组合物68。
优选选择第二层压敏粘合剂组合物适合于粘合多种形式的所需基底,包括例如片状材料(例如包括照片、招贴以及图画的纸)、膜、织造或非织造网、悬挂装置(例如钩子结构和夹子的注模支承板)、艺术品、以及它们的组合。所需的基底可由多种材料制成,包括例如聚合物(例如塑料)、纤维素(例如纸)、纤维、木材、陶瓷、金属、复合材料(例如纤维素(例如木头)和聚合物复合材料、聚合物和金属复合材料、聚合物和纤维复合材料)、以及它们的组合。
适合于第二层压敏粘合剂的合适的压敏粘合剂组合物的实例包括上述的压敏粘合剂组合物,和在美国6,569,521,6,403,206,6,231,962以及5,516,581中所描述的压敏粘合剂组合物,所有这些均并入本文中。
第二压敏粘合剂层具有任何合适的厚度,任何合适的厚度例如包括约0.6密耳至约40密耳(约0.015mm至约1.0mm),或甚至约1密耳至约16密耳(约0.025mm至约0.41mm)。第二层压敏粘合剂可以是连续或不连续的(例如以图案或随机遍及层的点、几何形状、线、以及涡状形)。
剥离衬垫
拉伸剥离式压敏粘合剂制品可任选地包括设置在压敏粘合剂组合物层的暴露表面上的至少一个衬片,以在使用前保护粘合剂组合物。合适的衬片的实例包括例如纸(例如牛皮纸)、聚合物膜(例如聚乙烯,聚丙烯以及聚酯)、以及它们的组合。衬片的至少一个表面可包括由隔离处理所得的隔离剂以形成剥离衬垫。可用的隔离剂的实例包括硅氧烷、硅氧烷共聚物(包括例如硅氧烷丙烯酸酯、硅氧烷聚氨酯、硅氧烷聚脲)、含氟化合物、氟代硅氧烷、全氟聚醚、聚氨酯、丙烯酸酯、聚烯烃、低密度聚乙烯、其它基于低表面能的隔离组合物、以及它们的组合。合适的剥离衬垫和处理衬片的方法在例如美国专利Nos.4,472,480,4,980,443以及4,736,048中有所描述,所有这些均并入本文中。可用的剥离衬垫的实例为氟代烷基硅氧烷多涂布纸。
衬片可包括多种记号和标记,多种记号和标记包括例如线、品牌标记、以及其它信息。
拉袢
拉伸剥离式压敏粘合剂制品的拉袢可以多种形式存在。在一个实施例中,拉袢是背衬的一部分,该背衬的一部分没有压敏粘合剂组合物。在其它实施例中,拉袢包括粘附并覆盖到压敏粘合剂组合物上的包覆。在另一个实施例中,拉袢是粘附到背衬端部的单独部件。在另一个实施例中,通过使用任何合适的方法使压敏粘合剂组合物防粘来制造拉袢,任何合适的方法包括例如施用粉末(例如烘烤粉末(即碳酸钙)和二氧化钛)、暴露于辐射(例如紫外光)、使用清漆或墨水涂覆在上面、以及它们的组合。
制造方法
拉伸剥离式压敏制品可使用制备压敏粘合剂制品的任何合适的方法形成,任何合适的方法包括例如:在泡沫基底上直接涂布粘合剂组合物;形成粘合剂层(例如通过在剥离衬垫上涂布)随后将粘合剂层层压到泡沫背衬;混合挤压;以及它们的组合。制造拉伸压敏粘合剂制品构造的可用方法的实例在美国专利Nos.6,569,521、6,403,206、6,001,471、5,516,581以及PCT公开出版物No.WO 2005/059055中有所描述,所有这些均并入本文中。
为了改善压敏粘合剂组合物对背衬的粘合力,在将粘合剂组合物涂布(例如涂层、层合以及它们的组合)到背衬之前,可预处理背衬。合适的处理的实例包括电晕放电、等离子体放电、火焰处理、电子束照射、紫外线(UV)辐射、酸蚀刻、化学预处理、以及它们的组合。可任选地使用活性化学粘合促进剂进行处理,活性化学粘合促进剂包括例如丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、具有低分子量的另一活性种类、以及它们的组合。
使用
拉伸剥离式压敏粘合剂制品很适于用在纹理化表面上。可通过包括多个三维结构(包括例如峰和谷)的形貌特征图表征纹理化表面。结构可以是多种形状的形式,包括例如形状不定的凸起块、形状不定的谷、在整个样品的至少一部分延伸的伸长体(包括例如具有相对多边形表面(例如三角形、正方形、矩形表面)的伸长体)、具有至少一个曲面的伸长体、具有形状不定的伸长体、以及弯曲(S弯曲、圆形以及螺旋形图案)和线性(例如水平和垂直)的伸长体、近似多面体(立方体、棱柱、锥体、四面体、五面体、六面体、八面体、平行管状(例如菱形体)以及钻石)的形状、半球状、圆锥形、截头圆锥形、球状、以及它们的组合。结构可以端接具有多种形状的顶点,包括例如圆形、尖形、截头、平坦、以及不规则的端接表面。纹理化表面可包括连续的、不连续的、以及它们的组合的形状。结构还可形成图案、显示随机位置、以及它们组合。结构的间距还可出现在规则的间隔处、不规则的间隔处、以及它们的组合处。结构可从表面突出、延伸进入表面、以及它们的组合。
纹理化表面可存在于多种纹理化基底上,多种纹理化基底包括例如墙纸(例如增塑乙烯基墙纸(例如聚氯乙烯墙纸)、纸制墙纸、背衬泡沫的墙纸、以及它们的组合)、木材、砂砾、沥青、玻璃、陶瓷、砖、石头、水泥(例如渣煤砖、水泥板)、玻璃纤维、灰泥、壁板(例如乙烯基、铝以及钢)、金属、聚合物、织造物、非织造网以及它们的组合。由于多种来源可存在纹理,包括例如加工技术(例如压印、雕刻、喷射、印刷、切割、以及切开)和制造技术(例如编织、螺旋喷射、熔喷、涂布、模制以及压制)。
拉伸剥离式压敏粘合剂制品可用于多种构造和多种应用中,包括例如(1)在表面上的安装应用,例如油漆墙板、灰泥、混凝土、玻璃、陶瓷、玻璃纤维、金属或塑料、壁挂、夹子、固定器、篮、容器、装饰品例如节日装饰品、日历、招贴、线夹、车辆上的车身侧面模制件、提把、标志应用(例如路标、车辆标志、运输标志以及反射片材);(2)用于以后分离的连接和组装应用,包括例如粘附至少两个容器如盒子;(3)衬垫和隔音应用包括例如用于下面物体填充衬垫材料、隔音片状材料、以及它们的组合;(4)封闭应用,包括例如容器封闭(例如盒子封闭)、食物容器封闭、饮料容器封闭、尿布封闭、以及手术帘封闭;(5)减振;(6)用于液体、蒸气(例如水分)以及粉尘的密封应用,例如垫圈;(7)热绝缘;(8)标签,例如可移除的标签包括例如短笺、价格标签、在容器上的识别标签、以及标牌;(9)医学应用(例如绷带、医学装置标签(例如在医院建设中)、伤口护理);(10)紧固应用,例如将一个物体(例如花瓶)紧固到另一个物体(例如桌子或书架);(11)固定应用,例如将锁紧装置的一个或多个部件紧固到基底,例如将儿童保险锁紧固到机柜或橱柜;(12)篡改指示应用(例如篡改指示物品);以及(13)电线和绳索夹,固定器以及夹子。拉伸剥离式压敏粘合剂制品还可以并入多种其它构造,包括例如磨料制品(例如用于磨砂),用于磨砂和打磨应用的制品(例如抛光片、磨盘片、手工研磨片、以及打磨片)、人行道标记制品、以及地毯铺设(例如用于地毯铺设的背衬)。
可以以任何可用的形式提供拉伸剥离式压敏粘合剂制品,可用的形式包括例如带材、薄板(例如打孔的薄板)、卷筒、圆盘和套件(例如用于安装的物体和拉伸剥离式压敏粘合剂制品)。可以以任何合适的形式提供多个拉伸剥离式压敏粘合剂制品,合适的形式包括例如薄板(例如打孔的薄板)、套件、叠堆、小片、以及它们以任何合适的包装的组合,合适的包装包括例如分配器、袋子、盒子以及纸盒。
多种物体可用于在拉伸剥离式压敏粘合剂制品上安装制品,物体包括例如钩子、可分的连接器系统以及它们的组合,其实例在美国专利Nos.6,972,141中有所描述,并并入本文中。用于与安装应用的拉伸剥离式压敏粘合剂制品结合的合适的钩子构造在美国专利No.5,507,464和美国外观设计专利Nos.D386,067和D480,292中有所描述,所有这些均并入本文中。
拉伸剥离式压敏粘合剂制品可使用任何合适的方法涂到基底的表面。一种可用的方法包括使第一基底的表面(例如墙)与拉伸剥离式压敏粘合剂制品的第一层压敏粘合剂组合物接触、沿制品的长度施加压力(例如施加静力、施加动力(例如沿制品的长度上下移动力)、以及它们的组合),可任选地移除剥离衬垫(如果存在)以暴露第二压敏粘合剂组合物(如果存在)、以及可任选地使第二压敏粘合剂组合物与物体(例如钩、薄片(例如纸、聚合物膜、织制或非织制网)、分离的连接器、以及它们的组合)接触、以及施加压力使物体粘合到第二压敏粘合剂组合物。图6A-C示出将拉伸剥离式压敏粘合剂制品80施加到纹理化墙壁表面82的方法,其中墙壁82首先82与第一压敏粘合剂组合物84接触,然后将矩形塑料板90的锋利边缘86以与背衬88呈α角度按压紧贴拉伸剥离式压敏粘合剂制品的背衬88,然后将锋利边缘86从背衬88的第一末端92朝着背衬88的第二末端94以箭头Z的方向向下拉到背衬88的纵向范围。锋利边缘86向制品80施加直接压力,以使压敏粘合剂组合物84与纹理化的墙壁表面82的结构(例如凸起96和谷98)之间直接获得点接触。尽管在图6A-C中示出的方法涉及使用矩形塑料板90的边缘86施加压力,但可使用任何合适的刚性施用装置施加压力,刚性施用装置包括例如由多种刚性材料制成的刚性平面制品(例如矩形板、正方形板、或角板),多种刚性材料包括例如聚合物(例如塑料)、金属、木材以及石头。
将拉伸剥离式压敏制品涂布到表面的另一种可用的方法包括,在使表面与拉伸剥离式压敏制品的压敏粘合剂组合物接触之前,加热(例如使用烘箱、热气喷枪或干发器增加温度,例如引导从干发器中吹出的暖或热空气流)拉伸剥离式压敏粘合剂制品、拉伸剥离式压敏粘合剂制品的第一压敏粘合剂组合物、表面或它们的组合。在一个实施例中,该方法包括:加热拉伸剥离式压敏粘合剂制品的第一压敏粘合剂组合物;使表面与加热的拉伸剥离式压敏粘合剂制品的压敏粘合剂组合物接触;沿制品的长度施加压力(例如施加静力、施加动力(例如沿制品的长度上下移动力(例如辊或刚性板))、以及它们的组合);可任选地移除剥离衬垫(如果存在)以暴露第二压敏粘合剂组合物(如果存在);可任选地使第二压敏粘合剂组合物与物体接触;以及施加压力使物体粘合到第二压敏粘合剂组合物。加热可在第一基底与压敏粘合剂组合物接触之前、期间或之后进行。方法可任选地包括在第二压敏粘合剂组合物与物体接触之前、期间或之后加热第二压敏粘合剂组合物和物体中的至少一个。
现将通过如下实例描述本发明。除非有相反的说明,所有的量按重量百分比计。
实例
测试工序
实例中采用的测试工序包括以下内容。
表面粗糙度测试方法
根据ASME B46.1-2002名称为“表面纹理(表面粗糙度,波纹形和位置)”,采用具有12.5μm半径和7mg毫克压力在127,000μm(微米)×127,000μm的面积上使用DEKTAK 8触针轮廓曲线仪(VeecoInstruments,Woodbury,New York)确定表面粗糙度。在Z方向上轮廓曲线仪的范围为1mm。每个样品记录一千个轮廓,每一个轮廓扫描持续9秒钟。使用在x方向上4.704μm和在y方向上12.7μm的取样。基于整个样品面积上测量的值,计算记录的粗糙度参数值。通过使用WYKO 3.44版本软件(Veeco)进行倾斜项移除来修正数据。
Ra为在测量样品区域上方的平均粗糙度,Rq为在测量样品区域上方的均方根粗糙度,Rz为在测量样品区域上方的十个最大峰谷间距的平均值,如ASME B46.1-2002中所示进行计算。
施用方法
轧制压力
表面与样品的压敏粘合剂层接触,并15磅(6.8kg)辊以12英寸/分钟(30.48cm/min)的速率在样品的长度上通过两次。
静态重物
表面与样品的压敏粘合剂层接触,然后将15磅的重物放置在样品的顶部,以使样品夹在重物和表面之间。重物在样品上留置30秒钟,然后移除。
刚性涂敷器
表面与样品的压敏粘合剂层接触,刚性塑料涂敷器的平坦边缘被按压紧贴到样品的外表面,并沿样品的外表面的长度从样品的一个边缘至样品的相对边缘用力地施加压力,以使压敏粘合剂组合物压成与基底表面接触。
表面接触%的测试方法
通过将根据刚性涂敷器应用方法将拉伸压敏粘合剂(PSA)制品粘附到基底制备的样品在干冰上调节30分钟,之后立即使用剃刀切开以显露PSA-基底界面的剖面区域。通过装备有“VISIONGAUGE”视频显微镜软件(VISIONx Inc.,Pointe-Claire,Quebec,Canada)的“FLEXBAR OPTI-FLEX”观察系统(Flexbar Machine Corp.,Islandia,New York)来观察剖面区域。测量剖面视场,并对PSA-基底界面进行数字成像。通过测量在视场中样品PSA-基底界面的长度和在样品中非接触区域的长度,对非接触区域的长度求和,然后从视场中样品的测量长度中减去非接触区域的长度总和,计算拉伸剥离式压敏粘合剂制品与基底表面的表面接触%。记录多视场量度以测定拉伸剥离式压敏粘合剂制品的大致总的基底粘合长度。
静切力测试方法
根据ASTM D3654-82名称为“Holding Power of Pressure-SensitiveTapes(压敏带材的保持力)”使用下面的修改确定静切力。使用上述的刚性涂敷器应用方法,在72°F(即22℃)和50%的相对湿度下,将具有0.75in(英寸)×0.75in(1.91cm(厘米)×1.91cm)尺寸的测试样品粘附到测试基底。将具有0.75in×4in(1.91cm×10.16cm)尺寸的金属蒸汽涂布的聚酯膜粘合到粘合剂测试样品的一侧以用于附接负载的目的。
允许测试样品在22℃和50%的相对湿度下在测试基底上停留1小时;之后1kg重物施加到金属蒸汽涂布的聚酯膜上。失效时间以分钟和平均值记录,根据标准的第10.1部分的工序A和C计算,记录所有的测试样品。测试六个样品,记录六个样品的平均失效时间和每一个样品的失效模式(如果存在)。当六个样品中的至少一个在测试终止的时间没有失效时,使用大于符号(即>)记录。
拉伸剥离式脱粘力测试方法
修改常规的可变角剥离夹具以用于和IMASS粘力测试仪(IMASSInc.,Hingham,Massachusetts)一起使用,以允许测量粘附到测试表面的粘合剂制品的低角度脱粘力。夹具可固定地保持2in×12in(5.08cm×30.5cm)的基底。夹具被固定到IMASS台板。将0.625in×2.75in(1.59cm×6.99cm)的测试样品粘附到测试基底以提供0.625in×2in(1.59cm×5.08cm)的粘合面积。测试样品具有用于夹到IMASS试验机的0.625in×0.75in(1.59cm×1.91cm)非粘性拉袢。将1.59cm×5.08cm×0.16cm的高抗冲聚苯乙烯平片粘合到与基底相对的测试样品的侧面。然后将测试样品在50%的相对湿度和22℃下调节24小时,然后以30in/min(76.2cm/min)的剥离速度和2°剥离角度脱粘。为从基底移除粘合剂制品进行拉伸所需的平均脱粘力以盎司/0.625宽度为单位记录。从每一个基底进行最少三次测定过程,并求出结果的平均值。
可干净移除性的测试方法
目视检查基底的表面,观察和记录留在基底表面测试面积上的粘合剂残留物的量。
表面损坏测试方法
目视检查基底的表面,观察和记录对基底表面的测试面积的任何损坏。
测量厚度的方法
使用Ono Soki ST-022数字量规测量样品的厚度。在整个样品上的随机位置进行多次测量,并以英寸(in)为单位记录平均值。
断裂负载的测试方法
根据名称为“Vulcanized Rubber and Thermoplastic Rubbers andThermoplastic Elastomers-Tension(硫化橡胶、热塑性橡胶以及热塑性弹性体一张力)”的ASTM D412-92,使用INSTRON张力试验仪(得自Instron Corporation,Canton,Massachusetts)或其它等同的设备,测量样品的断裂负载。
纹理化基底
根据表面粗糙度测试方法确定四种不同类型的纹理化聚氯乙烯墙纸的表面粗糙度,结果以μm(微米)在下面的表1中示出。如由DEKTAK8触针轮廓曲线仪产生的样品1至样品4的形貌特征图分别在图7-10中示出。色标对应于以μm计的表面结构的高度和深度。
表1
  墙纸样品   Ra(μm)   Rq(μm)   Rz(μm)
  1   42.17   50.21   214.18
  2   44.72   54.34   319.49
  3   28.03   33.68   200.67
  4   46.77   57.82   349.94
压敏粘合剂转印膜的制备
-压敏粘合剂共混物通过第一压敏粘合剂组合物与第二压敏粘合剂组合物混合制备。第一压敏粘合剂组合物包括丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸酯封端的聚苯乙烯聚合物单体(STYMAC)(根据美国专利No.5,057,366的第13栏第40行对于单体“C-2”详述的工序制备)、乙烯基咪唑(VIM)以及丙烯酸,以BA/STYMAC/VIM/AA为69.5/20/10/0.5的比例已被聚合成1.25至1.40范围的特性粘度(IV);第二压敏粘合剂组合物例如在美国专利No.6,231,962(Bries)中描述的组合物D,以30∶70的共混比进行物理混合)。随后所得的压敏粘合剂共混物以目标所需的2.75+/-0.2密耳的涂层厚度涂布在硅氧烷剥离衬垫上,并在70℃下干燥10分钟以生成压敏粘合剂转印膜。
对照1
将构造为膜/泡沫/膜复合泡沫片的复合泡沫的每个主表面使用根据美国专利5,677,376(Groves)的实例15制备的化学底漆进行化学处理,该复合泡沫片在厚度为0.031英寸的6pcf聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物泡沫基底(Sekisui Voltek LLC)的任一侧上具有厚度为1.8密耳的线性低密度聚乙烯(LLDPE)膜(Pliant Corporation)。然后使用以12英寸/分钟和25磅/平方英寸的辊隙压力操作的实验室层合机,将上述制备的压敏粘合剂转印膜干燥地层合到复合泡沫背衬的每一侧,以形成粘合剂层合片从而形成粘合剂/膜/泡沫/膜/粘合剂构造。
对照2
将构造为膜/泡沫/膜复合泡沫片的复合泡沫的各主表面使用根据美国专利5,677,376(Groves)的实例15制备的化学底漆进行化学处理,该复合泡沫片在厚度为0.044英寸的4pcf聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物泡沫基底(Sekisui Voltek LLC)的任一侧上具有1.8密耳厚度的线性低密度聚乙烯(LLDPE)膜(Pliant Corporation)。然后使用以12英寸/分钟的速度和25磅/平方英寸的辊隙压力操作的实验室层合机,将上述制备的压敏粘合剂转印膜干燥地层合到复合泡沫背衬的每一侧,以形成粘合剂层合片从而形成粘合剂/膜/泡沫/膜/粘合剂构造。
将对照2的测试带材使用上述轧制压力施用方法粘合到表1示出的纹理化乙烯基墙纸样品。然后根据%表面接触测试方法和静切力测试方法测试样品(除使用轧制压力施用方法替代刚性涂敷器施用方法将样品施加到测试基底外,样品尺寸为0.75英寸×0.83英寸并载重为3.91磅/平方英寸)。结果在下面的表2中记录。
表2
墙纸样品 表面接触%  6个样品的平均静切力(分钟) 失效模式
  1   73.6   >260688   6个中的6个没有失效
  2   23.3   117   6个中的6个失效
  3   85.2   >233733   6个中的5个失效
  4   42.0   709   6个中的6个失效
实例1-6
使用以12英寸/分钟的速度和25磅/平方英寸的辊隙压力操作的实验室层合机,将上述制备的压敏粘合剂转印膜干燥地层合到许多泡沫基底的每一侧,以形成粘合剂层合片。在粘合剂层合之前,使用根据美国专利5,677,376(Groves)实例15制备的化学底漆对泡沫进行化学处理。然后将测试带材从粘合剂层合片中冲切。
实例7和8
将1.8密耳XMAX 161.1线性低密度聚乙烯膜(Pliant Corporation,Chippewa Falls,Wisconsin)粘合到泡沫基底以形成复合泡沫背衬。将复合泡沫背衬的每个主表面使用根据美国专利5,677,376(Groves)的实例15制备的化学底漆进行化学处理。然后,使用以12英寸/分钟的速度和25磅/平方英寸的辊隙压力操作的实验室层合机,将压敏粘合剂转印膜转移层合到复合泡沫背衬的每一侧上,以形成粘合剂层合片。然后将测试带材从粘合剂层合片中冲切。
对照2和实例1-4的测试带材的泡沫背衬的密度和厚度(从制造商获得)在以下的表3中示出。使用上述示出的刚性涂敷器施用方法,将根据对照2和实例1-4制备的测试带材施加到上述乙烯基墙纸样品2和上述乙烯基墙纸样品4。然后根据表面接触%分析所得的构造以确定制品和墙纸样品之间的表面接触%。结果在表3中记录。
表3
  泡沫密度(pcf1)   泡沫厚度(英寸)   膜厚度(密耳)  墙纸2的表面接触%  墙纸4的表面接触%
  对照2   4   0.044   1.8LLDPE2   26.2   37.7
  实例1   8   0.018   无   51.6   78.5
  实例2   12   0.020   无   56.1   73.9
  实例3   15   0.012   无   43.9   74.4
  实例4   20   0.010   无   27.6   63.8
1=磅/立方英尺
2=线性低密度聚乙烯
使用上述示出的刚性涂敷器施用方法,将根据对照1和实例1-3制备的测试带材施加到上述乙烯基墙纸样品2上。然后根据表面接触%分析所得的构造以确定测试带材和墙纸样品之间的表面接触%,并根据静切力测试方法测试所得的构造。结果在表4中记录。
表4
  泡沫密度(磅/立方英尺)   泡沫厚度(英寸)   膜厚度(密耳)   表面接触%墙纸2   刚性涂敷器施用之后的静切力(min1)
  对照1   6   0.035   1.8LLDPE   NT   16206
  对照2   4   0.044   1.8LLDPE   26.2   3649
  实例1   8   0.018   无   51.6   85376
  实例2   12   0.020   无   56.1   36444
  实例3   15   0.012   无   43.9   20720
1=分钟
NT=未测试
使用上述示出的静态重物施用方法,将根据对照1和实例1、2、5以及6制备的测试带材施加到乙烯基墙纸样品2上。注意除根据静态重物施用方法替代刚性涂敷器施用方法制备样品外,根据静切力测试方法测试所得的构造。结果在表5中记录。
表5
样品   泡沫密度(磅/立方英尺1)   泡沫厚度(英寸) 膜厚度(密耳)   静态重物之后的静切力(分钟2)
  对照1   6   0.035   LLDPE3   7153
  实例1   8   0.018   无   32712
  实例2   12   0.020   无   9734
  实例5   15   0.015   无   11160
  实例6   15   0.017   无   5233
使用上述示出的刚性涂敷器施用方法,将根据对照1和实例1、2以及5-8制备的测试带材施加到上述乙烯基墙纸样品2。然后根据拉伸脱粘力测试方法在背衬的纵向和横向取向上测试所得的构造。表6中记录了每一个样品的在背衬的纵向和横向取向上平均拉伸脱粘力、以及关于移除后测试表面清洁度的观察、移除后对测试表面的损坏以及测试带材破损。测试不同的样品以获得在背衬纵向取向和背衬横向取向的结果。
表6
 样品   泡沫密度(磅/立方英尺)   泡沫厚度(英寸)   膜厚度(密耳)   平均拉伸脱粘力在纵向方向上(盎司/0.625在宽度方向上)   观察   平均拉伸脱粘力,在横向方向上(盎斯/0.625在宽度方向上)   观察
 对照1   6   0.035   LLDPE   96.1   干净移除。带材没有断裂。基底没有损坏。   68.8   干净移除。带材没有断裂。基底没有损坏。
 实例1   8   0.018   无   53.4   干净移除。带材没有断裂。基底没有损坏。   42.4   带材损坏。
 实例2   12   0.020   无   65.1   干净移除。带材没有断裂。基底没有损坏。   51.9   带材损坏。
 实例5   15   0.015   无   64.7   干净移除。带材没有断裂。基底没有损坏。   537   干净移除。带材没有断裂。基底没有损坏。
 实例6   15   0.017   无   72.1   干净移除。带材没有断裂。基底没有损坏。   64.1   干净移除。带材没有断裂。基底没有损坏。
 实例7   8   0.018   1.8密耳LLDPE   NT   不适用   58.7   干净移除。带材没有断裂。基底没有损坏。
 实例8   12   0.020   1.8密耳LLDPE   NT   不适用   69.1   干净移除。带材没有断裂。基底没有损坏。
NT=未测试。
实例9至实例11
将1.8密耳XMAX 161.1线性地密度聚乙烯膜(Pliant Corporation)粘合到泡沫基底以形成复合泡沫背衬。将复合泡沫背衬的各主表面使用根据美国专利5,677,376(Groves)的实例15制备的化学底漆进行化学处理。然后,使用以12英寸/分钟的速度和25磅/平方英寸的辊隙压力操作的实验室层合机,压敏粘合剂转印膜转移层合到复合泡沫背衬的每一侧上,以形成粘合剂/膜/泡沫/粘合剂构造。粘合剂层用剥离衬垫覆盖。然后将测试带材从粘合剂层合片中冲切。
对照1和实例9-11测试带材的背衬的泡沫的密度和厚度(二者从制造商处获得)在下面的表7中示出。
使用上述示出的刚性涂敷器施用方法,将直接设置在实例9-11测试带材的泡沫上的粘合剂层粘合到乙烯基墙纸样品2。
使用上述示出的刚性涂敷器施用方法,将设置在对照1膜层上的粘合剂层粘合到乙烯基墙纸样品2。
根据静切力测试方法测试实例9-11和对照1的所得构造。结果记录在表7中。
表7
  实例   密度(pcf)   厚度(英寸)   膜厚度(密耳)   静切力1(分钟)
  对照12   6   0.035   1.8   51793
  9   8   0.015   1.8   107711
  10   12   0.020   1.8   >62929
  11   15   0.017   1.8   >41993
1=至墙纸的泡沫侧
2=对照1具有膜/泡沫/膜背衬构造。
本文引用的包括专利和专利申请在内的所有参考文献全部并入本文中。
其它实施例也包括在权利要求书的范围内。

Claims (32)

1.一种拉伸剥离式压敏粘合剂制品,包括:
背衬,其包括具有约7磅/立方英尺至约15磅/立方英尺的密度、约0.01英寸至小于0.020英寸的厚度的泡沫连续层、第一主表面和与所述第一主表面相对的第二主表面;
第一层第一压敏粘合剂组合物,其设置在所述泡沫层的第一主表面上并与所述泡沫直接接触;和
非粘性拉袢,
所述制品粘合到标准化的纹理化表面时表现至少40%的表面接触。
2.根据权利要求1所述的制品,其中所述背衬还包括粘合到所述泡沫层的第二主表面的聚合物膜。
3.根据权利要求1所述的制品,还包括设置在所述第二主表面上的第二层压敏粘合剂组合物。
4.根据权利要求2所述的制品,还包括设置在所述聚合物膜上的第二层压敏粘合剂组合物。
5.根据权利要求3所述的制品,还包括设置在所述第二层压敏粘合剂组合物上的剥离衬垫。
6.根据权利要求1所述的制品,对于标准化的纹理化表面表现至少30,000分钟的静切力。
7.根据权利要求1所述的制品,对于标准化的纹理化表面表现至少60,000分钟的静切力。
8.根据权利要求1所述的制品,对于增塑的乙烯基基底表现至少30,000分钟的静切力。
9.根据权利要求1所述的制品,对于增塑的乙烯基基底表现至少50,000分钟的静切力。
10.根据权利要求1所述的制品,粘合到标准化的纹理化表面时表现至少50%的表面接触。
11.根据权利要求1所述的制品,粘合到标准化的纹理化表面时表现至少60%的表面接触。
12.根据权利要求1所述的制品,粘合到标准化的纹理化表面时表现至少70%的表面接触。
13.根据权利要求1所述的制品,粘合到标准化的纹理化表面时表现至少60%的表面接触,并且对于增塑乙烯基基底表现至少30,000分钟的静切力。
14.根据权利要求1所述的制品,其中所述泡沫背衬具有约7.5磅/立方英尺至不大于12.5磅/立方英尺的密度。
15.根据权利要求1所述的制品,其中所述泡沫背衬具有7.5磅/立方英尺至8.5磅/立方英尺的密度。
16.根据权利要求1所述的制品,其中所述背衬的断裂负载与所述制品的拉伸脱粘力之比为至少1.5∶1。
17.根据权利要求1所述的制品,其中所述背衬的断裂负载与所述制品的拉伸脱粘力之比为至少2∶1。
18.根据权利要求3所述的制品,还包括设置在所述第一层压敏粘合剂组合物上的第一剥离衬垫和设置在所述第二层压敏粘合剂组合物上的第二剥离衬垫。
19.根据权利要求1所述的制品,其中所述压敏粘合剂组合物包括含有苯乙烯的嵌段共聚物和衍生自氮与(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物。
20.一种将拉伸剥离式压敏粘合剂制品粘合到表面的方法,所述方法包括:
将表面与权利要求1所述制品的第一层压敏粘合剂组合物接触,所述制品的所述背衬还包括第一末端、与所述第一末端相对的第二末端以及在所述第一末端和所述第二末端之间延伸的纵向范围;以及
沿所述背衬的所述纵向范围的至少一部分施加压力。
21.根据权利要求20所述的方法,其中施加压力包括:
将刚性施用装置的边缘靠近所述背衬的所述第一末端布置,以及
沿着所述背衬的所述纵向范围,朝所述背衬的所述第二末端向下拉所述刚性施用装置的所述边缘,同时保持所述刚性基底和所述背衬之间的接触,并向所述背衬施加足够大的力,以将所述粘合剂组合物按压成与所述表面紧密接触。
22.根据权利要求21所述的方法,其中所述表面为包括特征物的纹理化表面,并且向所述背衬施加的所述力足以将所述粘合剂组合物按压成与所述特征物紧密接触。
23.根据权利要求21所述的方法,其中所述表面在该表面12.7mm×12.7mm的面积上表现具有至少40μm的Ra值、至少40μm的Rq值、以及至少300μm的Rz值。
24.根据权利要求20所述的方法,其中所述表面包括纹理化的增塑乙烯基表面。
25.根据权利要求20所述的方法,还包括在使所述表面与所述压敏粘合剂组合物接触之前加热所述压敏粘合剂组合物和所述表面中的至少一个。
26.一种将权利要求5所述的拉伸剥离式压敏粘合剂制品粘合到表面的方法,所述方法包括:
将所述表面与所述第一层压敏粘合剂组合物接触;
沿所述制品长度的至少一部分对所述制品施加压力;
移除所述剥离衬垫以暴露所述第二层压敏粘合剂组合物;以及
将所述第二层压敏粘合剂组合物与物体接触。
27.一种将拉伸剥离式压敏粘合剂制品粘合到表面的方法,所述方法包括:
将所述表面与拉伸剥离式压敏粘合剂制品接触,所述拉伸剥离式压敏粘合剂制品包括压敏粘合剂组合物、第一末端、第二末端以及在所述第一末端和所述第二末端之间延伸的纵向范围;
将刚性施用装置的平坦边缘靠近所述制品的所述第一末端布置;以及
沿着所述制品的纵向范围,朝所述制品的所述第二末端向下拉所述刚性施用装置的所述边缘,同时保持所述刚性施用装置的所述边缘和所述制品之间的接触,并向所述制品施加足够大的力,以将所述压敏粘合剂组合物按压成与所述表面紧密接触。
28.根据权利要求27所述的方法,其中所述表面包括纹理化的增塑乙烯基基底的所述表面,并且所述表面在该表面12.7mm×12.7mm的面积上表现至少40μm的Ra值、至少40μm的Rq值、以及至少300μm的Rz值。
29.根据权利要求27所述的方法,还包括在使所述表面与所述压敏粘合剂组合物接触之前加热所述压敏粘合剂组合物和所述表面中的至少一个。
30.一种拉伸剥离式压敏粘合剂制品,包括:
背衬,其由以下组成:
泡沫连续层,其具有约7磅/立方英尺至约15磅/立方英尺的密度、约0.01英寸至小于0.020英寸的厚度、第一主表面和所述与第一主表面相对的第二主表面;和
第一层膜,其粘合到所述泡沫层的所述第一主表面;
第一层第一压敏粘合剂组合物,其设置在所述泡沫层的所述第二主表面上并与所述泡沫直接接触;和
非粘性拉袢,
所述第一压敏粘合剂组合物粘合到标准化的纹理化表面时表现至少40%的表面接触。
31.根据权利要求30所述的制品,其中所述第一压敏粘合剂组合物包括含有苯乙烯的嵌段共聚物和衍生自氮与(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物。
32.一种拉伸剥离式压敏粘合剂制品,包括:
背衬,其包括泡沫连续层、第一主表面和与所述第一主表面相对的第二主表面;
第一层第一压敏粘合剂组合物,其设置在所述泡沫层的所述第一主表面上并与所述泡沫直接接触;和
非粘性拉袢,
所述制品粘合到标准化纹理化表面时表现至少40%的表面接触,并且对于所述标准化纹理化表面表现至少30,000分钟的静切力。
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