CN101555218B - 一种氧化偶氮苯类化合物的合成方法 - Google Patents

一种氧化偶氮苯类化合物的合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种制备氧化偶氮苯类化合物的合成方法，本发明涉及氧化偶氮苯类化合物和制备。该方法的步骤为：步骤1，按芳香硝基化合物、氢氧化钠、PEG-1000与苯的摩尔比为1∶10∶0.5∶225备料：步骤2，室温下将芳香硝基化合物、固体氢氧化钠、PEG-1000和溶剂苯加入带有冷凝管的反应容器中，加热回流反应，用薄层色谱跟踪至芳香硝基化合物消失，停止反应；步骤3，室温冷却，过滤；将所得滤液旋干，再加质量为固体氢氧化钠20倍的水，过滤得粗产品；步骤4，用无水乙醇重结晶纯化，得产品氧化偶氮苯类化合物。该方法所用原料廉价易得，成本低；操作简单，反应周期短，副反应少，收率高。

Description

一种氧化偶氮苯类化合物的合成方法
技术领域
本发明涉及氧化偶氮苯类化合物的合成方法，具体是一种氧化偶氮苯类化合物的合成方法。
背景技术
氧化偶氮苯类化合物是重要的有机原料和合成中间体，一方面可以作为原料还原制备偶氮苯和苯胺等工业用途广泛的化工产品，另一方面由于其具有液晶特性，是电子设备的关键材料，又可用作合成液晶材料的中间体。氧化偶氮苯类化合物一般由芳香硝基化合物还原来制备，工业上主要有：1.金属还原法，该法成本较高，污染严重；2.甲醛还原法，该法体系复杂，后处理麻烦；3.加氢还原法，该法需要贵金属作催化剂，且对设备要求高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，克服现有制备氧化偶氮苯类化合物存在的问题，提供一种氧化偶氮苯类化合物的合成方法。
本发明的技术方案：
一种制备氧化偶氮苯类化合物的合成方法，该方法的步骤为：
步骤1，按芳香硝基化合物、氢氧化钠、PEG-1000与苯的摩尔比为1∶10∶0.5∶225备料：
步骤2，室温下将芳香硝基化合物、固体氢氧化钠、PEG-1000和溶剂苯加入带有冷凝管的反应容器中，加热回流反应，用薄层色谱跟踪至芳香硝基化合物消失，停止反应；
步骤3，室温冷却，过滤；将所得滤液旋干，再加质量为固体氢氧化钠20倍的水，过滤得粗产品；
步骤4，用无水乙醇重结晶纯化，得产品氧化偶氮苯类化合物。
本发明提供的氧化偶氮苯类化合物的合成方法，以苯为溶剂，以PEG-1000为相转移催化剂，用氢氧化钠选择性还原芳香硝基化合物得到氧化偶氮苯类化合物。其化学反应方程式如下：
Figure G2009100843745D00021
式中R＝H，m-Cl，m-Br，或m-CH3等。
本发明和已有技术相比所具有的有益效果：
1.所用原料廉价易得，成本低；
2.本方法操作简单，反应周期短，副反应少，收率高。
具体实施方式
实施例一
氧化偶氮苯的合成：
步骤1，按0.26g(2mmol)硝基苯、0.8g(20mmol)固体氢氧化钠、1g(1mmol)PEG-1000和40ml溶剂苯(225mmol)备料；
步骤2，室温下，将硝基苯、固体氢氧化钠、PEG-1000和溶剂苯加入带有冷凝管的反应容器中，加热回流反应5h，用薄层色谱跟踪至硝基苯消失，停止反应；
步骤3，室温冷却，过滤；将所得滤液旋干，再加16毫升水，过滤得粗产品；
步骤4，用无水乙醇重结晶纯化，得淡黄色产品氧化偶氮苯0.2g，产率为95％，m.p.35～36℃。
实施例二
3，3′-二氯氧化偶氮苯的合成：
步骤1，按0.32g(2mmol)间氯硝基苯、0.8g(20mmol)固体氢氧化钠、1g(1mmol)PEG-1000和40ml溶剂苯(225mmol)备料；
步骤2，室温下，将间氯硝基苯、固体氢氧化钠、PEG-1000和溶剂苯加入带有冷凝管的反应瓶中，回流反应5h；用薄层色谱跟踪至间氯硝基苯消失，停止反应；
步骤3，室温冷却，过滤；将所得滤液旋干，再加16毫升水，过滤得粗产品；
步骤4，用无水乙醇重结晶纯化，得淡黄色产品3，3′-二氯氧化偶氮苯0.25g，产率为93％，m.p.96～97℃。
实施例三
3，3’-二溴氧化偶氮苯的合成：
步骤1，按0.4g(2mmol)间溴硝基苯、0.8g(20mmol)固体氢氧化钠、1g(1mmol)PEG-1000和40ml溶剂苯(225mmol)备料；
步骤2，室温下，将间溴硝基苯、固体氢氧化钠、PEG-1000和溶剂苯加入带有冷凝管的反应瓶中，回流反应5h；用薄层色谱跟踪至间溴硝基苯消失，停止反应；
步骤3，室温冷却，过滤。将所得滤液旋干，再加入16毫升的水，过滤得黄色固体。
步骤4，用无水乙醇重结晶纯化，得淡黄色产品3，3′-二溴氧化偶氮苯0.32g，产率为91％，m.p.111～113℃。
实施例四
3，3’-二甲基氧化偶氮苯的合成：
步骤1，按0.34g(2mmol)间甲基硝基苯、0.8g(20mmol)固体氢氧化钠、1g(1mmol)PEG-1000和40ml溶剂苯(225mmol)备料；
步骤2，室温下，将间甲基硝基苯、固体氢氧化钠、PEG-1000和溶剂苯加入带有冷凝管的反应瓶中，回流反应5h；用薄层色谱跟踪至间甲基硝基苯消失，停止反应；
步骤3，室温冷却，过滤。将所得滤液旋干，再加16毫升的水，过滤得黄色固体。
步骤4，用无水乙醇重结晶纯化，得淡黄色产品3，3′-二甲基氧化偶氮苯0.19g，产率为86％，m.p.35～37℃。

Claims (1)

1.一种制备式II的氧化偶氮苯类化合物的合成方法，其特征在于，该方法的步骤为：
步骤1，按式I芳香硝基化合物、氢氧化钠、PEG-1000与苯的摩尔比为1∶10∶0.5∶225备料：
步骤2，室温下，将式I芳香硝基化合物、固体氢氧化钠、PEG-1000和溶剂苯加入带有冷凝管的反应容器中，加热回流反应，用薄层色谱跟踪至芳香硝基化合物消失，停止反应；
步骤3，室温冷却，过滤；将所得滤液旋干，再加质量为固体氢氧化钠20倍的水，过滤得粗产品；
步骤4，用无水乙醇重结晶纯化，得产品式II氧化偶氮苯类化合物；其化学反应方程式如下：
式中R＝H，m-Cl，m-Br，或m-CH3。
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苏碧泉等.有机合成反应中的相转移催化剂.《化学工程师》.2003,(第6期),67-68. *

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