CN101555138A - 一种碳化硅泡沫陶瓷波纹板及其制备方法 - Google Patents
一种碳化硅泡沫陶瓷波纹板及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101555138A CN101555138A CN 200810010958 CN200810010958A CN101555138A CN 101555138 A CN101555138 A CN 101555138A CN 200810010958 CN200810010958 CN 200810010958 CN 200810010958 A CN200810010958 A CN 200810010958A CN 101555138 A CN101555138 A CN 101555138A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- foam
- silicon carbide
- corrugated plate
- foamed ceramic
- plate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 96
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 85
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 74
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 30
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 31
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 23
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 claims description 20
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 claims description 20
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 14
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 12
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 12
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical group CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 10
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 8
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 8
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims description 7
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 claims description 7
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 7
- 229920003987 resole Polymers 0.000 claims description 7
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 6
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 5
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 claims description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 4
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 230000035939 shock Effects 0.000 abstract description 4
- 238000007723 die pressing method Methods 0.000 abstract 1
- 238000000626 liquid-phase infiltration Methods 0.000 abstract 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 5
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- HMDDXIMCDZRSNE-UHFFFAOYSA-N [C].[Si] Chemical compound [C].[Si] HMDDXIMCDZRSNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004087 circulation Effects 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 description 4
- 210000003205 muscle Anatomy 0.000 description 4
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 4
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 3
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010671 solid-state reaction Methods 0.000 description 3
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 229960004756 ethanol Drugs 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000006262 metallic foam Substances 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000001272 pressureless sintering Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Ceramic Products (AREA)
Abstract
本发明属于多孔陶瓷材料及其制备技术领域，具体为一种高强度、高比表面、低膨胀、高导热、抗热冲击性能好、化学稳定性高、结构可控的碳化硅泡沫陶瓷波纹板及其制备方法，解决碳化硅泡沫陶瓷波纹板成型等问题。所述SiC泡沫陶瓷材料以多边型封闭环为基本单元，各基本单元相互连接形成三维连通网络结构，材料板片具有褶皱状的波纹形状，波纹形状可以是三角或者圆滑波形；本发明采用有机树脂及SiC粉末为主要原料，利用有机泡沫浸渍工艺并结合模压方法制备波纹板前驱体，热解后经反应熔渗烧结成为SiC泡沫陶瓷波纹板。本发明提供的制备方法工艺简单、操作方便、无需复杂设备，制造成本低。
Description
技术领域
本发明属于多孔陶瓷材料及其制备技术领域，具体为一种高强度、高比表面、低膨胀、高导热、抗热冲击性能好、化学稳定性高、结构可控的SiC泡沫陶瓷波纹板及其制备方法。
背景技术
网眼多孔陶瓷是一种具有三维连通网络结构的多孔陶瓷，近年来越来越引起人们的关注，尤其SiC泡沫陶瓷(参见中国专利申请，申请号：03134039.3，发明名称：一种高强度致密的泡沫碳化硅陶瓷材料及其制备方法，公开号：CN1600742A)。作为一种新型功能材料，SiC泡沫陶瓷可具有较高的连通孔隙率，且在一定程度上保持了SiC陶瓷的本质，具有低密度、高比表面、高通透性、良好的高温稳定性及抗热震性、高化学稳定性、长使役寿命等优良特性，因此适合于高温、腐蚀、氧化的环境。该类多孔陶瓷最初多用在金属熔体特别是高熔点合金的过滤上，而且随着对其研究的深入，越来越多的功能已经被开发出来，使它在冶金、化工、机械、环保、能源等行业可作为高温过滤、净化、吸收、分离、催化、混合、隔热及换热器件，应用十分广泛。
目前，碳化硅泡沫陶瓷有以下四种方法制备：粉末烧结法、固相反应烧结法、含硅树脂热解法和气相沉积法。粉末烧结法是将含有一定量烧结助剂的碳化硅粉与连接剂(如硅酸乙脂水解液、硅溶胶等)调成合适浓度的料浆后，浸挂在聚氨脂泡沫上，固化干燥后，在200～600℃范围脱出连接剂和聚氨脂泡沫，而后，将温度升高到1500～2200℃之间进行烧结便得到泡沫状的碳化硅陶瓷；固相反应烧结法是将株状发泡剂与硅粉和碳粉均匀混合成型，通过熔化或气化脱出发泡剂，经过高温反应烧结后即获得泡沫碳化硅陶瓷；含硅树脂热解法是将有机硅前驱体制成高分子凝胶，脱出凝胶中的有机溶剂后得到泡沫状的含硅树脂，经充分预氧化后进行热解即得到泡沫碳化硅陶瓷；气相沉积法是利用化学气相沉积的方法将碳化硅沉积到网状碳纤维编织体上而获得泡沫状碳化硅陶瓷。上述四种方法均有各自的不足。前三种方法由于没有热压过程，初始密度不高，制备的泡沫状碳化硅陶瓷不致密，因而强度低，并且固相反应烧结法和含硅树脂热解法孔隙体积和尺寸难以控制；而气相沉积法面临制作成本高，速度慢等问题。这些问题使泡沫碳化硅陶瓷的应用，特别是新的应用，受到不同程度的制约。
无论何种方法制备的碳化硅泡沫陶瓷材料，其最终得到的材料都要经过加工成型为特定形状才能够应用在实际环境下，现有的碳化硅泡沫陶瓷制备技术多采用机械加工方法得到，但机械加工面临着陶瓷材料脆、硬、刀具磨损的问题，而对于特殊的形状结构-比如本发明的碳化硅泡沫陶瓷波纹板来说，还没有克服成型的问题，限制了泡沫陶瓷在很多情况下的应用。因此现在需用到多孔波纹板结构的情况下，多采用的是易于加工的金属泡沫或者金属网络波纹板，但是金属耐高温性能、耐腐蚀性能、耐氧化性能远不如陶瓷材料，使用中寿命低的问题一直没有解决。
发明内容
本发明的目的在于提供了一种高强、高比表面、低膨胀、高导热、抗热冲击性能好、化学稳定性高、结构可控的SiC泡沫陶瓷波纹板及其制备方法，解决碳化硅泡沫陶瓷波纹板成型等问题。所述SiC泡沫陶瓷波纹板具有SiC陶瓷的基本特性，如强度高、热膨胀系数低、耐化学腐蚀、抗氧化、高温稳定好、抗热冲击能力强等；同时具有泡沫多孔材料的高比表面、低体积密度、高孔隙率的特点；所述制备方法工艺简单，成本低。
本发明的技术方案是：
一种碳化硅泡沫陶瓷波纹板，所述泡沫陶瓷材质为SiC和Si，按重量分数计，其成份由90％～98％的碳化硅和10％～2％的硅组成；泡沫陶瓷板片的形状是由三角形或圆滑波形组成的波纹板。
所述的碳化硅泡沫陶瓷波纹板，碳化硅泡沫陶瓷材料以多边型封闭环为基本单元，各基本单元相互连接形成三维连通网络结构，单元孔径在10PPi～80PPi，体积分数控制在10～70％之间。
所述的碳化硅泡沫陶瓷波纹板，材料板片具有褶皱状的波纹形状，波纹形状可以是三角形或者圆滑波形；波纹尺寸结构可调。
所述的碳化硅泡沫陶瓷波纹板的制备方法，以固体颗粒粉末和具有较高产碳率的高分子材料为原料，利用有机泡沫浸渍工艺并结合模压方法制备波纹板前驱体，热解、烧结，具体制备过程如下：
(1)原料准备
将固体颗粒粉末、高分子材料、固化剂按质量百分比例为(70wt％～20wt％)∶(20wt％～70wt％)∶(1wt％～10wt％)共溶于有机溶剂中，经机械搅拌后球磨，过滤，得料浆，所述料浆溶液溶质为总质量的5～80％；
固体颗粒粉末是碳化硅粉、硅粉或者二者混合粉末；高分子材料选自环氧树脂、酚醛树脂和糠醛树脂之一种或几种；固化剂为：对甲苯磺酸、五洛脱品、草酸或柠檬酸；有机溶剂为乙醇或甲醛；
有机泡沫采用聚胺酯海绵泡沫，泡沫孔径在10PPi～80PPi之间选择；
(2)波纹成型
将上述原料均匀涂敷在有机泡沫上，然后铺在加热的对开成型模具的一面上后合模固化，成为模具形状的波纹形状；或者，采用加热的波纹对辊，将涂敷后的有机泡沫在对辊间挤压固化成型为具有波纹形状，对开成型模具或波纹对辊的预热温度为120～180℃，波纹形状根据实际情况由模具形状控制；
(3)浸渍
将步骤(2)得到的波纹板片继续在步骤(1)中准备好的料浆中浸泡，取出并通过离心、气吹的方法去除多余料浆，保持泡沫开孔，烘干固化，然后重复上述过程多遍次，得到所需体积分数的有机高分子前驱体，其中碳化硅泡沫陶瓷的体积分数控制在10～70％之间，其中烘干固化温度为120～180℃；
(4)热解
将有机高分子前驱体在氩气、氮气或其它惰性气体的保护气氛下，或者在真空条件下热解，生成碳质波纹板片，升温速率每分钟1～10℃，升温至800～1200℃，保温0.5～2小时；
(5)液相反应熔渗
将热解得到的碳质波纹板片进行反应熔渗烧结，反应烧结熔渗中选用的原料为硅，在氩气、氮气或其它惰性气体的保护气氛下烧结渗硅，或者在真空条件下进行烧结渗硅，升温速率为每分钟5～15℃，熔体温度为：1600～1900℃，保温0.5～5小时，得SiC泡沫陶瓷波纹板。
本发明是将固体颗粒粉末(碳化硅粉、硅粉或者二者混合粉末)与高产碳率的高分子混合料浆；后将料浆均匀涂敷有机泡沫上，然后将其铺在加热的对开成型模具的一面上后合模加压，使其固化，成为具有模具形状的波纹板形状有机高分子前躯体，或者采用加热的齿形对辊挤压成型，后将得到的波纹板形状前躯体继续在料浆中浸渍，再用离心或者风吹的方法去除多余料浆，重复多遍次，得到需要的体积分数预制体。
将固化后的预制体在真空或惰性气体保护炉中进行热解，得到与保留了波纹板形状的由固体粉末颗粒与热解碳组成的碳结构波纹板。
在反应烧结熔渗中，硅熔体在真空或保护气氛下被熔化过热，进而碳结构波纹板的碳与气相或液相硅反应生成碳化硅，并与碳结构波纹板中的原始碳化硅颗粒结合起来得到高强、高比表面、结构可控SiC泡沫陶瓷波纹板。
本发明在避开传统制备SiC泡沫陶瓷制备工艺可控性差，成本高的基础上，发展了一种高强、高比表面、结构可控SiC泡沫陶瓷波纹板及其制备技术，具有如下优点：
1、波纹形状可控。本发明所述SiC泡沫陶瓷波纹板的制备方法中模压成型模具为对开模，模具成型形状为所需SiC泡沫陶瓷形状，模具制造时可以设计模具开槽形状为三角形、波形等，如附图1所示，模具开槽间距及开槽尺寸可以调节，进而在压制成型中可控制为相应的形状；再控制上下模具间隙就可调整波纹板厚度；或者采用齿形对辊挤压工艺，对辊齿形亦可是三角形或者波形，如附图2所示，辊间隙可调节，波纹板形状、厚度可控。波纹板厚度可以控制在0.5～20mm之间，波峰高度可以在2～50mm之间，波宽尺寸可以随意控制。
2、SiC泡沫陶瓷波纹板强度好。本发明采用有机高分子热解得到碳前驱体及液相反应熔渗烧结工艺，树脂热解得到的碳在熔渗反应中生成的碳化硅与料浆中添加的碳化硅粉末颗粒牢固结合，因而碳化硅陶瓷相粒子结合强度高，存在强的相互作用，组织均匀细密，保证了材料具有高的力学性能，避免了传统无压烧结法制备SiC泡沫陶瓷材料SiC颗粒结合不牢，强度不高的缺点。
3、工艺简单，成本低。而本发明制备SiC泡沫陶瓷波纹板，原料容易配制；模具加工简单、寿命高；成型后热解及烧结过程中陶瓷不会损坏变形，成品率高，工艺简单，成本低廉。
附图说明
图1是本发明齿形对辊示意图。
图2是本发明对开模具示意图。
具体实施方式
本发明SiC泡沫陶瓷波纹板的制备方法工艺简单，主要包括原料制备、模压成型、浸挂、热解以及烧成工艺。
该制备方法以固体颗粒粉末和具有较高产碳率的高分子材料为原料，模压制备泡沫波纹板前驱体，浸挂得到需要体积分数后，热解、烧结，具体制备过程如下：
(1)将固体颗粒粉末(碳化硅粉、硅粉或二者混合粉)、高分子材料、固化剂和有机溶剂按一定比例混合，经机械搅拌后球磨，过滤，得料浆，所述料浆溶液溶质为总质量的5～80％(优选范围为40～80％，风干后的有机溶剂含量为5～10％)。
采用的高分子材料选自环氧树脂、酚醛树脂和糠醛树脂之一种或几种，固体颗粒粉末可以是碳化硅粉、硅粉或者二者混合粉末，硅粉及碳化硅粉质量纯度为95％以上，平均粒度为10nm～25μm；有机溶剂可以是乙醇或甲醛等，溶剂质量浓度50～90％之间；固化剂为：对甲苯磺酸、五洛脱品、草酸或柠檬酸等，在100～250℃温度下固化，时间1～10分钟，固体颗粒粉末、高分子材料与固化剂之间质量百分比例为(70wt％～20wt％)∶(20wt％～70wt％)∶(1wt％～10wt％)。如采用碳化硅粉和硅粉混合粉末，二者质量比例为(20～90％)∶(80～10％)。
(2)模压波纹成型
将步骤(1)得到原料均匀涂敷在有机泡沫上，然后铺在加热的对开成型模具(见附图1)的一面上后合模，然后加以一定的压力压至模具预订的限位处，使高分子材料为粘合剂的料浆固化，成为有机泡沫波纹板前驱体，或者采用加热的齿轮对辊(见附图2)，将涂敷后的有机泡沫在加热的对辊间挤压固化成型波纹形状，然后将得到的有机泡沫波纹板前驱体在料浆中浸渍，离心或者气吹去除多余料浆，保证泡沫开孔结构，烘干固化，重复上述过程多遍次，得到需要体积分数，这里对开成型模具或齿轮对辊的预热温度为120～180℃。
如图1所示，齿形对辊为上齿形辊1、下齿形辊2相对设置结构，齿形对辊生产的有机泡沫波纹板前驱体3的齿形可为三角形或波形等。如图2所示，模压成型模具为上模4和下模5的对开模具，模具成型形状为所需泡沫波纹板形状，压制成型的有机泡沫波纹板前驱体3结构可为三角形或波形等。
(3)热解
将有机泡沫波纹板前驱体在保护气氛(氩气、氮气或其它惰性气体)或真空条件下热解，生成碳质泡沫波纹板。其中，升温速率每分钟1～10℃，升温至800～1200℃，保温0.5～2小时。
(4)液相反应熔渗
将热解得到的碳质泡沫波纹板进行反应熔渗烧结，烧结在保护气氛(氩气、氮气或其它惰性气体)或真空条件下进行，升温速率为每分钟5～15℃，熔体温度为：1400～1900℃，保温0.5～5小时，得SiC泡沫陶瓷波纹板。反应烧结熔渗中选用的原料为硅。经过渗Si后获得碳化硅泡沫陶瓷，按重量分数计，其成份由90％～98％的碳化硅和10％～2％的硅组成。
实验表明，在上述实施方式和参数范围内，均可实现本发明目的。下面通过实施例详述本发明。
实施例1
将质量比分别为60％∶35％∶5％的平均粒度5μm碳化硅粉、酚醛树脂、对甲苯磺酸共溶于无水乙醇中，经机械搅拌后球磨，过滤，得料浆，所述料浆溶液溶质为总质量的80％(风干后的有机溶剂含量为10％)。将这种原料均匀涂覆在有机泡沫聚胺酯海绵泡沫(泡沫孔径在10PPi～80PPi之间)上，然后铺在加热到120℃的具有三角开槽的对开模具的一面上，合模加压至限位处，模具之间限位保证间隙为0.5mm，保温3分钟后固化，开模即可得到具有三角沟槽的有机泡沫波纹板前驱体，后将得到的前驱体在料浆中浸渍，离心去除多余料浆，保证泡沫开孔结构，烘干固化，重复上述过程多遍次，得到40％体积分数的碳化硅泡沫陶瓷前驱体，后将该前驱体在氩气保护下热解，生成碳质波纹板，其中升温速率每分钟2℃，升温至1200℃，保温0.5小时。热解后，进行真空反应熔渗烧结，反应温度1650℃，升温速率为10℃/分钟，保温1小时，熔渗原料为Si，得开孔的SiC泡沫陶瓷波纹板。经过渗Si后获得碳化硅泡沫陶瓷，按重量分数计，其成份由98％的碳化硅和2％的硅组成，复相泡沫筋相对密度为100％，碳化硅平均晶粒粒度为5μm。
本实施例所得SiC泡沫陶瓷波纹板的技术指标如下：波纹形状为三角形，波峰高5mm，波宽5mm；单位面积孔数：50PPi；表观密度：1.1g/cm3；孔隙率：60％；耐强酸碱腐蚀；1000℃下水淬实验可经受10个循环不损坏。
实施例2
将质量比分别为50％∶10％∶35％∶5％的平均粒度5μm碳化硅粉及平均粒度为3μm硅粉、酚醛树脂、对甲苯磺酸共溶于无水乙醇中，经机械搅拌后球磨，过滤，得料浆，所述料浆溶液溶质为总质量75％(风干后的有机溶剂含量为10％)。将这种原料均匀涂覆在选好的有机泡沫聚胺酯海绵泡沫(泡沫孔径在10PPi～80PPi之间)上，后在加热到150℃的具有波状齿形对辊中挤压走过，上下辊之间保证间隙为2mm，辊压速度为1m/min，得到有机泡沫波纹板前驱体，再将其在料浆中浸渍，气吹去除多余料浆，保证泡沫开孔结构，烘干固化，重复上述过程多遍次，得到60％体积分数的碳化硅泡沫陶瓷前驱体，后将该前驱体在氩气保护下热解，生成碳质波纹板；其中升温速率每分钟2℃，升温至900℃，保温0.5小时。热解后，进行真空反应熔渗烧结，反应温度1750℃，升温速率为10℃/分钟，保温2.5小时，在此烧结过程中，熔渗原料Si与碳质波纹板中碳反应生成SiC，得到SiC泡沫陶瓷波纹板。经过渗Si后获得碳化硅泡沫陶瓷，按重量分数计，其成份由95％的碳化硅和5％的硅组成，复相泡沫筋相对密度为100％，碳化硅平均晶粒粒度为7μm。
本实施例所得SiC泡沫陶瓷波纹板的技术指标如下：波纹形状为圆滑波形，波峰高15mm，波宽20mm；单位面积孔数：20PPi；表观密度：1.5g/cm3；孔隙率：40％，耐强酸碱腐蚀；1000℃下水淬实验可经受15个循环不损坏。
实施例3
与实施例1不同之处在于：
将质量比分别为50％∶48％∶2％的平均粒度5μm碳化硅粉、环氧树脂、五洛脱品共溶于无水乙醇中，经机械搅拌后球磨，过滤，得料浆，所述料浆溶液溶质为总质量的60％(风干后的有机溶剂含量为10％)。将这种原料均匀涂覆在有机泡沫聚胺酯海绵泡沫(泡沫孔径在10PPi～80PPi之间)上，然后铺在加热到160℃的具有三角开槽的对开模具的一面上，合模加压至限位处，模具之间限位保证间隙为1.0mm，保温1分钟后固化，开模即可得到具有三角沟槽的有机泡沫波纹板前驱体，后将得到的前驱体在料浆中浸渍，离心去除多余料浆，保证泡沫开孔结构，烘干固化，重复上述过程多遍次，得到20％体积分数的碳化硅泡沫陶瓷前驱体，后将该前驱体在氩气保护下热解，生成碳质波纹板，其中升温速率每分钟8℃，升温至1000℃，保温1小时。热解后，进行真空反应熔渗烧结，反应温度1900℃，升温速率为15℃/分钟，保温0.5小时，熔渗原料为Si，得开孔的SiC泡沫陶瓷波纹板。经过渗Si后获得碳化硅泡沫陶瓷，按重量分数计，其成份由90％的碳化硅和10％的硅组成，复相泡沫筋相对密度为100％，碳化硅平均晶粒粒度为12μm。
本实施例所得SiC泡沫陶瓷波纹板的技术指标如下：波纹形状为三角形，波峰高5mm，波宽5mm；单位面积孔数：30PPi；表观密度：0.6g/cm3；孔隙率：80％；耐强酸碱腐蚀；1000℃下水淬实验可经受9个循环不损坏。
实施例4
与实施例2不同之处在于：
将质量比分别为20％∶10％∶60％∶10％的平均粒度5μm碳化硅粉及平均粒度为3μm硅粉、酚醛树脂和糠醛树脂(酚醛树脂和糠醛树脂重量比1∶1)、对甲苯磺酸共溶于无水乙醇中，经机械搅拌后球磨，过滤，得料浆，所述料浆溶液溶质为总质量40％(风干后的有机溶剂含量为10％)。将这种原料均匀涂覆在选好的有机泡沫聚胺酯海绵泡沫(泡沫孔径在10PPi～80PPi之间)上，后在加热到180℃的具有波状齿形对辊中挤压走过，上下辊之间保证间隙为3mm，辊压速度为1m/min，得到有机泡沫波纹板前驱体，再将其在料浆中浸渍，气吹去除多余料浆，保证泡沫开孔结构，烘干固化，重复上述过程多遍次，得到50％体积分数的碳化硅泡沫陶瓷前驱体，后将该前驱体在氩气保护下热解，生成碳质波纹板；其中升温速率每分钟5℃，升温至800℃，保温2小时。热解后，进行真空反应熔渗烧结，反应温度1600℃，升温速率为5℃/分钟，保温5小时，在此烧结过程中，熔渗原料Si与碳质波纹板中碳反应生成SiC，得到SiC泡沫陶瓷波纹板。经过渗Si后获得碳化硅泡沫陶瓷，按重量分数计，其成份由94％的碳化硅和6％的硅组成，复相泡沫筋相对密度为100％，碳化硅平均晶粒粒度为15μm。
本实施例所得SiC泡沫陶瓷波纹板的技术指标如下：波纹形状为圆滑波形，波峰高15mm，波宽20mm；单位面积孔数：80PPi；表观密度：1.5g/cm3；孔隙率：50％，耐强酸碱腐蚀；1000℃下水淬实验可经受8个循环不损坏。
Claims (4)
1.一种碳化硅泡沫陶瓷波纹板，其特征在于：所述泡沫陶瓷材质为SiC和Si，按重量分数计，其成份由90％～98％的碳化硅和10％～2％的硅组成；泡沫陶瓷板片的形状是由三角形或圆滑波形组成的波纹板。
2.按权利要求1所述的碳化硅泡沫陶瓷波纹板，其特征在于：碳化硅泡沫陶瓷材料以多边型封闭环为基本单元，各基本单元相互连接形成三维连通网络结构，单元孔径在10PPi～80PPi，体积分数控制在10～70％之间。
3.按权利要求1所述的碳化硅泡沫陶瓷波纹板，其特征在于：材料板片具有褶皱状的波纹形状，波纹形状可以是三角形或者圆滑波形；波纹尺寸结构可调。
4.按权利要求1所述的碳化硅泡沫陶瓷波纹板的制备方法，其特征在于：以固体颗粒粉末和具有较高产碳率的高分子材料为原料，利用有机泡沫浸渍工艺并结合模压方法制备波纹板前驱体，热解、烧结，具体制备过程如下：
(1)原料准备
将固体颗粒粉末、高分子材料、固化剂按质量百分比例为(70wt％～20wt％)：(20wt％～70wt％)：(1wt％～10wt％)共溶于有机溶剂中，经机械搅拌后球磨，过滤，得料浆，所述料浆溶液溶质为总质量的5～80％；
固体颗粒粉末是碳化硅粉、硅粉或者二者混合粉末；高分子材料选自环氧树脂、酚醛树脂和糠醛树脂之一种或几种；固化剂为：对甲苯磺酸、五洛脱品、草酸或柠檬酸；有机溶剂为乙醇或甲醛；
有机泡沫采用聚胺酯海绵泡沫，泡沫孔径在10PPi～80PPi之间选择；
(2)波纹成型
将上述原料均匀涂敷在有机泡沫上，然后铺在加热的对开成型模具的一面上后合模固化，成为模具形状的波纹形状；或者，采用加热的波纹对辊，将涂敷后的有机泡沫在对辊间挤压固化成型为具有波纹形状，对开成型模具或波纹对辊的预热温度为120～180℃，波纹形状根据实际情况由模具形状控制；
(3)浸渍
将步骤(2)得到的波纹板片继续在步骤(1)中准备好的料浆中浸泡，取出并通过离心、气吹的方法去除多余料浆，保持泡沫开孔，烘干固化，然后重复上述过程多遍次，得到所需体积分数的有机高分子前驱体，其中碳化硅泡沫陶瓷的体积分数控制在10～70％之间，其中烘干固化温度为120～180℃；
(4)热解
将有机高分子前驱体在氩气、氮气或其它惰性气体的保护气氛下，或者在真空条件下热解，生成碳质波纹板片，升温速率每分钟1～10℃，升温至800～1200℃，保温0.5～2小时；
(5)液相反应熔渗
将热解得到的碳质波纹板片进行反应熔渗烧结，反应烧结熔渗中选用的原料为硅，在氩气、氮气或其它惰性气体的保护气氛下烧结渗硅，或者在真空条件下进行烧结渗硅，升温速率为每分钟5～15℃，熔体温度为：1600～1900℃，保温0.5～5小时，得SiC泡沫陶瓷波纹板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200810010958 CN101555138B (zh) | 2008-04-09 | 2008-04-09 | 一种碳化硅泡沫陶瓷波纹板的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200810010958 CN101555138B (zh) | 2008-04-09 | 2008-04-09 | 一种碳化硅泡沫陶瓷波纹板的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101555138A true CN101555138A (zh) | 2009-10-14 |
| CN101555138B CN101555138B (zh) | 2013-04-03 |
Family
ID=41173444
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200810010958 Active CN101555138B (zh) | 2008-04-09 | 2008-04-09 | 一种碳化硅泡沫陶瓷波纹板的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101555138B (zh) |
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102218293A (zh) * | 2010-04-14 | 2011-10-19 | 中国科学院金属研究所 | 碳化硅泡沫陶瓷波纹规整填料及其制备方法和应用 |
| CN102247795A (zh) * | 2010-05-19 | 2011-11-23 | 中国科学院金属研究所 | 一种廉价高效精馏填料及其制备方法 |
| CN102643095A (zh) * | 2012-04-16 | 2012-08-22 | 中国科学院金属研究所 | 一种SiC蜂窝陶瓷材料及其制备方法 |
| CN103476734A (zh) * | 2011-04-20 | 2013-12-25 | 西格里碳素欧洲公司 | 由多坯件拼合生产陶瓷部件的方法 |
| CN104072143A (zh) * | 2014-07-16 | 2014-10-01 | 苏州立瓷电子技术有限公司 | 一种高导热碳化硅陶瓷材料及其制备方法 |
| CN104402447A (zh) * | 2014-11-14 | 2015-03-11 | 上海应用技术学院 | 一种空调用的高强度多孔陶瓷及制备方法 |
| CN105645964A (zh) * | 2016-03-03 | 2016-06-08 | 臧晓梅 | 一种教学用讲台桌面陶瓷板 |
| CN105645967A (zh) * | 2014-12-08 | 2016-06-08 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种高度定向通孔多孔氮化硅陶瓷材料的制备方法 |
| US9375655B2 (en) | 2011-01-27 | 2016-06-28 | Praxair Technology, Inc. | Distillation method and structured packing |
| CN107114659A (zh) * | 2017-03-13 | 2017-09-01 | 舟山汇丰冷藏物流发展有限公司 | 一种鳗鱼的生物脱腥装置 |
| CN107170356A (zh) * | 2016-03-07 | 2017-09-15 | 临沂超越电力建设有限公司 | 一种用于电力系统的标识牌 |
| CN107337468A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-11-10 | 辽宁卓异新材料有限公司 | 一种泡沫陶瓷多孔燃烧介质的制备方法及应用 |
| CN107339519A (zh) * | 2016-07-01 | 2017-11-10 | 辽宁卓异新材料有限公司 | 一种新型耐磨耐蚀复合管道及其制备方法 |
| WO2020212460A1 (fr) | 2019-04-16 | 2020-10-22 | L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Garnissage ondulé-croisé en mousse métallique |
| CN111848208A (zh) * | 2020-06-18 | 2020-10-30 | 日照鼎源新材料有限公司 | 湿纺共挤出制备具有致密孔壁的直通孔氧化锆陶瓷 |
| CN111875407A (zh) * | 2020-06-18 | 2020-11-03 | 日照鼎源新材料有限公司 | 湿纺共挤出制备具有致密孔壁的直通孔氧化铝陶瓷 |
| CN112156748A (zh) * | 2020-09-23 | 2021-01-01 | 中国科学院金属研究所 | 一种高强度陶瓷丝网波纹规整填料及其制备方法与应用 |
| CN112457019A (zh) * | 2020-12-02 | 2021-03-09 | 江西艾斯新材料科技有限公司 | 一种碳化硅蜂窝陶瓷材料及制备方法 |
| CN113277871A (zh) * | 2020-02-19 | 2021-08-20 | 中国科学院金属研究所 | 一种多孔碳化硅蜂窝陶瓷及其制备方法 |
| CN114315362A (zh) * | 2022-01-10 | 2022-04-12 | 松山湖材料实验室 | 一种换热器、陶瓷及其制法和应用 |
| CN116514577A (zh) * | 2023-05-05 | 2023-08-01 | 天津大学 | 宽温域用超弹前驱体陶瓷弹簧与其压力传感器及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1224592C (zh) * | 2000-05-31 | 2005-10-26 | 中国科学院金属研究所 | 一种高强度碳化硅泡沫陶瓷的制备方法 |
| CN100457682C (zh) * | 2003-09-22 | 2009-02-04 | 中国科学院金属研究所 | 一种高强度致密的泡沫碳化硅陶瓷材料及其制备方法 |
| CN100395211C (zh) * | 2005-06-14 | 2008-06-18 | 清华大学 | 一种制备高孔隙率多孔碳化硅陶瓷的方法 |
| CN100457683C (zh) * | 2005-11-11 | 2009-02-04 | 中国科学院金属研究所 | 一种电阻率可控的导电碳化硅泡沫陶瓷材料及其制备方法 |
-
2008
- 2008-04-09 CN CN 200810010958 patent/CN101555138B/zh active Active
Cited By (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102218293A (zh) * | 2010-04-14 | 2011-10-19 | 中国科学院金属研究所 | 碳化硅泡沫陶瓷波纹规整填料及其制备方法和应用 |
| CN102247795A (zh) * | 2010-05-19 | 2011-11-23 | 中国科学院金属研究所 | 一种廉价高效精馏填料及其制备方法 |
| CN102247795B (zh) * | 2010-05-19 | 2013-09-18 | 中国科学院金属研究所 | 一种廉价高效精馏填料的制备方法 |
| US9375655B2 (en) | 2011-01-27 | 2016-06-28 | Praxair Technology, Inc. | Distillation method and structured packing |
| CN103476734A (zh) * | 2011-04-20 | 2013-12-25 | 西格里碳素欧洲公司 | 由多坯件拼合生产陶瓷部件的方法 |
| CN102643095A (zh) * | 2012-04-16 | 2012-08-22 | 中国科学院金属研究所 | 一种SiC蜂窝陶瓷材料及其制备方法 |
| CN102643095B (zh) * | 2012-04-16 | 2013-10-09 | 中国科学院金属研究所 | 一种SiC蜂窝陶瓷材料及其制备方法 |
| CN104072143B (zh) * | 2014-07-16 | 2016-03-30 | 苏州立瓷电子技术有限公司 | 一种高导热碳化硅陶瓷材料及其制备方法 |
| CN104072143A (zh) * | 2014-07-16 | 2014-10-01 | 苏州立瓷电子技术有限公司 | 一种高导热碳化硅陶瓷材料及其制备方法 |
| CN104402447A (zh) * | 2014-11-14 | 2015-03-11 | 上海应用技术学院 | 一种空调用的高强度多孔陶瓷及制备方法 |
| CN105645967B (zh) * | 2014-12-08 | 2018-06-22 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种高度定向通孔多孔氮化硅陶瓷材料的制备方法 |
| CN105645967A (zh) * | 2014-12-08 | 2016-06-08 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种高度定向通孔多孔氮化硅陶瓷材料的制备方法 |
| CN105645964A (zh) * | 2016-03-03 | 2016-06-08 | 臧晓梅 | 一种教学用讲台桌面陶瓷板 |
| CN107170356A (zh) * | 2016-03-07 | 2017-09-15 | 临沂超越电力建设有限公司 | 一种用于电力系统的标识牌 |
| CN107339519B (zh) * | 2016-07-01 | 2020-05-05 | 辽宁卓异新材料有限公司 | 一种新型耐磨耐蚀复合管道及其制备方法 |
| CN107339519A (zh) * | 2016-07-01 | 2017-11-10 | 辽宁卓异新材料有限公司 | 一种新型耐磨耐蚀复合管道及其制备方法 |
| CN107337468A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-11-10 | 辽宁卓异新材料有限公司 | 一种泡沫陶瓷多孔燃烧介质的制备方法及应用 |
| CN107114659A (zh) * | 2017-03-13 | 2017-09-01 | 舟山汇丰冷藏物流发展有限公司 | 一种鳗鱼的生物脱腥装置 |
| WO2020212460A1 (fr) | 2019-04-16 | 2020-10-22 | L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Garnissage ondulé-croisé en mousse métallique |
| FR3095129A1 (fr) | 2019-04-16 | 2020-10-23 | L'Air Liquide, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude | Garnissage ondulé-croisé en mousse métallique |
| CN113277871A (zh) * | 2020-02-19 | 2021-08-20 | 中国科学院金属研究所 | 一种多孔碳化硅蜂窝陶瓷及其制备方法 |
| CN111848208A (zh) * | 2020-06-18 | 2020-10-30 | 日照鼎源新材料有限公司 | 湿纺共挤出制备具有致密孔壁的直通孔氧化锆陶瓷 |
| CN111875407A (zh) * | 2020-06-18 | 2020-11-03 | 日照鼎源新材料有限公司 | 湿纺共挤出制备具有致密孔壁的直通孔氧化铝陶瓷 |
| CN112156748B (zh) * | 2020-09-23 | 2022-04-05 | 中国科学院金属研究所 | 一种高强度陶瓷丝网波纹规整填料及其制备方法与应用 |
| CN112156748A (zh) * | 2020-09-23 | 2021-01-01 | 中国科学院金属研究所 | 一种高强度陶瓷丝网波纹规整填料及其制备方法与应用 |
| CN112457019A (zh) * | 2020-12-02 | 2021-03-09 | 江西艾斯新材料科技有限公司 | 一种碳化硅蜂窝陶瓷材料及制备方法 |
| CN114315362A (zh) * | 2022-01-10 | 2022-04-12 | 松山湖材料实验室 | 一种换热器、陶瓷及其制法和应用 |
| CN114315362B (zh) * | 2022-01-10 | 2023-02-17 | 松山湖材料实验室 | 一种换热器、陶瓷及其制法和应用 |
| CN116514577A (zh) * | 2023-05-05 | 2023-08-01 | 天津大学 | 宽温域用超弹前驱体陶瓷弹簧与其压力传感器及其制备方法 |
| CN116514577B (zh) * | 2023-05-05 | 2023-10-20 | 天津大学 | 宽温域用超弹前驱体陶瓷弹簧与其压力传感器及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101555138B (zh) | 2013-04-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101555138B (zh) | 一种碳化硅泡沫陶瓷波纹板的制备方法 | |
| Yuan et al. | Preparation and properties of mullite-bonded porous fibrous mullite ceramics by an epoxy resin gel-casting process | |
| TW530034B (en) | Silicon carbide honeycomb bodies and method of producing the same | |
| Queheillalt et al. | Synthesis of stochastic open cell Ni-based foams | |
| CN102010222B (zh) | 一种碳化硅多孔陶瓷及其制备方法 | |
| US6797251B1 (en) | Method of making carbon foam at low pressure | |
| CN100400473C (zh) | 一种高强高韧SiC/Al泡沫材料及其制备方法 | |
| Jing et al. | Fabrication and properties of SiC/mullite composite porous ceramics | |
| CN100457683C (zh) | 一种电阻率可控的导电碳化硅泡沫陶瓷材料及其制备方法 | |
| JP3699992B2 (ja) | 炭化ケイ素系耐熱性超軽量多孔質構造材及びその製造方法 | |
| GB2089774A (en) | Activated carbon | |
| CN102643095B (zh) | 一种SiC蜂窝陶瓷材料及其制备方法 | |
| NO130056B (zh) | ||
| WO2006004999A1 (en) | A process for the manufacturing of dense silicon carbide | |
| Akpinar et al. | Silicon carbide particle reinforced mullite composite foams | |
| WO2007056895A1 (fr) | Thyrite expansee compacte haute intensite et procede de preparation correspondant | |
| CN109095930A (zh) | 一种氮化硼泡沫材料及其制备方法 | |
| JP5665122B2 (ja) | 炭化ケイ素系耐熱性超軽量多孔質構造材及びその製造方法 | |
| Nedunchezhian et al. | Processing and characterization of polymer precursor derived silicon oxycarbide ceramic foams and compacts | |
| TW200844048A (en) | An extruded fibrous silicon carbide substrate and methods for producing the same | |
| Liu et al. | Aluminum borate whisker-based lattices with a hierarchical pore structure obtained via digital light processing | |
| CN104193395A (zh) | 一种孔隙率可控的多孔碳化硅陶瓷的制备方法 | |
| JP2008230909A (ja) | 多孔質複合体及びその製造方法 | |
| Jamaludin et al. | Physical, mechanical, and thermal properties improvement of porous alumina substrate through dip-coating and re-sintering procedures | |
| JP4273195B2 (ja) | 炭化ケイ素系耐熱性軽量多孔質構造材の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20091014 Assignee: Liaoning Zhuoyi New Material Co., Ltd. Assignor: Institute of metal research, Chinese Academy of Sciences Contract record no.: 2015210000001 Denomination of invention: Silicon carbide foamed ceramic corrugated plate and preparation method thereof Granted publication date: 20130403 License type: Exclusive License Record date: 20150106 |
|
| LICC | Enforcement, change and cancellation of record of contracts on the licence for exploitation of a patent or utility model |