CN101535290A - 2-烷基-3-氨基噻吩衍生物的制备方法 - Google Patents

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CN101535290A CNA2007800411492A CN200780041149A CN101535290A CN 101535290 A CN101535290 A CN 101535290A CN A2007800411492 A CNA2007800411492 A CN A2007800411492A CN 200780041149 A CN200780041149 A CN 200780041149A CN 101535290 A CN101535290 A CN 101535290A
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Abstract

本发明提供一种通过不使用保护基团地还原通式(1a)～(1d)表示的2－链烯基－3－氨基噻吩衍生物或其混合物或其盐来制备通式(2)表示的2－烷基－3－氨基噻吩衍生物的方法。[式中，R1、R2、R3及R4分别独立地为氢原子、碳原子数为1～12的烷基等，R5及R6分别独立地为氢原子、卤原子、碳原子数为1～12的烷基等]。根据本发明的制备方法，可以不使用不经济的氨基的保护基团，工业上廉价地制备作为农药中间体有用的2－烷基－3－氨基噻吩衍生物。

Description

2-烷基-3-氨基噻吩衍生物的制备方法
技术领域
本发明涉及2-烷基-3-氨基噻吩衍生物的制备方法。
背景技术
特开平9-235282号公报(欧洲专利公开公报0737682A1)中记载了对多种植物病害具有强防除效果的某种2-烷基-3-氨基噻吩衍生物及其制备方法。作为上述化合物的有用中间体的2-烷基-3-氨基噻吩衍生物的制备方法之一，例如特开2000-327678号公报中记载了下述方法，即通过使3-氨基噻吩衍生物和各种酮反应，合成2-链烯基-3-氨基噻吩衍生物，通过还原合成2-烷基-3-氨基噻吩衍生物。但是，在本文献记载的方法中，如下述反应式1所示，需要甲酰基、酰基或氨基甲酸酯基作为氨基的保护基团，也需要保护基团的脱去工序，从操作性、经济性的观点来看，尚有改善的余地。
反应式1
Figure A200780041149D00041
[式中，R表示氢原子、可以被取代的烷基或烷氧基、可以被取代的芳香族或非芳香族的烃环、可以被取代的芳香族或非芳香族的杂环，X表示卤原子，R1、R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～12的直链或支链烷基，R1、R2、R3及R4中的至少一个是碳原子数为1～12的直链或支链烷基，R1和R2、R1和R3、R1和R4、R2和R3、R2和R4、或者R3和R4可以相互键合形成环烷基。]
另外，工业上有利的还原方法是催化还原，但特公平8-32702号公报中记载了通常情况下噻吩化合物使催化还原中所用的所有氢化催化剂失活。并且，已知不仅噻吩化合物本身成为催化毒，而且由副反应分解生成的硫化氢或含硫化合物导致催化剂失活。2-链烯基-3-氨基噻吩衍生物未在氨基上导入保护基团时，不稳定性增加，使分解的可能性变大，有可能因中毒导致催化剂活性降低。
即，用工业上有利的方法还原氨基没有保护的2-链烯基-3-氨基噻吩衍生物来合成2-烷基-3-氨基噻吩衍生物的方法，目前为止尚属未知。
发明内容
本发明的目的在于提供一种不使用保护基团地还原2-链烯基-3-氨基噻吩衍生物，由此工业上廉价地制备作为农药中间体有用的2-烷基-3-氨基噻吩衍生物的方法。
本发明人等为了解决上述课题深入研究了还原2-链烯基-3-氨基噻吩衍生物的方法，发现了一种可以不使用不利于经济的氨基保护基团来还原2-链烯基-3-氨基噻吩衍生物的方法，作为能工业化的廉价地制备作为农药中间体有用的2-烷基-3-氨基噻吩衍生物的方法，从而完成了本发明。
即，本发明涉及下面的[1]～[7]。
[1]通式(2)表示的2-烷基-3-氨基噻吩衍生物的制备方法，还原通式(1a)～(1d)表示的2-链烯基-3-氨基噻吩衍生物的任一种或其混合物，
Figure A200780041149D00061
[式中，R1、R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～12的烷基或碳原子数为1～12的链烯基，R1、R2、R3及R4中的至少一个是碳原子数为1～12的烷基或碳原子数为1～12的链烯基，R1和R2、R1和R3、R1和R4、R2和R3、R2和R4、或者R3和R4可以相互键合形成环烷基，R5及R6分别独立地为氢原子、卤原子、氰基、硝基、碳原子数为1～12的烷基、碳原子数为1～12的链烯基、碳原子数为1～12的炔基、苯基、杂环、碳原子数为1～12的烷氧基、碳原子数为1～12的烷硫基，R5和R6可以相互键合形成环烷基]
Figure A200780041149D00062
[式中，R1、R2、R3、R4、R5及R6的定义与通式(1a)～(1d)相同]。
[2]如[1]所述的2-烷基-3-氨基噻吩衍生物的制备方法，其中，所述通式(1a)～(1d)及通式(2)中，R5及R6为氢原子。
[3]如[1]或[2]所述的2-烷基-3-氨基噻吩衍生物的制备方法，其中，通式(1a)～(1d)及通式(2)中，R1为异丙基，R2、R3及R4为氢原子。
[4]如[1]～[3]中任一项所述的2-烷基-3-氨基噻吩衍生物的制备方法，其中，将由所述通式(1a)～(1d)表示的2-链烯基-3-氨基噻吩衍生物的任一种或其混合物与酸形成的盐还原。
[5]如[4]所述的2-烷基-3-氨基噻吩衍生物的制备方法，其中，所述酸为氯化氢、溴化氢、硫酸、硝酸、磷酸等无机酸、三氟乙酸、氰基乙酸、苯甲酸、4-氰基苯甲酸、2-氯苯甲酸、2-硝基苯甲酸、柠檬酸、富马酸、丙二酸、乙二酸、马来酸、苯氧基乙酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯磺酸或对甲苯亚磺酸。
[6]如[1]～[5]中任一项所述的2-烷基-3-氨基噻吩衍生物的制备方法，其中，所述还原方法为催化还原。
[7]如[6]所述的2-烷基-3-氨基噻吩衍生物的制备方法，其中，用于所述催化还原的催化剂是选自钯、铂、铑、钌、镍、钴、铬、铜、铅及铁中的至少一种。
不使用不利于经济的氨基的保护基团，在催化剂存在下催化还原2-链烯基-3-氨基噻吩衍生物，由此能够采用可用于工业的方法廉价地制备作为农药中间体有用的2-烷基-3-氨基噻吩衍生物。
具体实施方式
以下详细地说明本发明。
本发明的还原反应由反应式(2)表示，其特征在于，通过还原通式(1a)～(1d)表示的2-链烯基-3-氨基噻吩衍生物的任一种或其混合物来制备通式(2)表示的2-烷基-3-氨基噻吩衍生物。
反应式(2)
[式中，R1、R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～12的烷基或碳原子数为1～12的链烯基，R1、R2、R3及R4中的至少一个是碳原子数为1～12的烷基或碳原子数为1～12的链烯基，R1和R2、R1和R3、R1和R4、R2和R3、R2和R4、或者R3和R4可以相互键合形成环烷基，R5及R6分别独立地为氢原子、卤原子、氰基、硝基、碳原子数为1～12的烷基、碳原子数为1～12的链烯基、碳原子数为1～12的炔基、苯基、杂环、碳原子数为1～12的烷氧基、碳原子数为1～12的烷硫基，R5和R6可以相互键合形成环烷基]。
通式(1a)～(1d)及(2)表示的化合物中，并不限定在下述化合物，但作为代表性的取代基的例子，可以举出以下基团。
即，作为碳原子数为1～12的烷基，可以举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、新戊基等，作为卤原子，可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，作为碳原子数为1～12的链烯基，可以举出乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基等，作为碳原子数为1～12的炔基，可以举出乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基等，作为碳原子数为1～12的烷氧基，可以举出甲氧基、乙氧基等，作为碳原子数为1～12的烷硫基，可以举出甲硫基、乙硫基等，作为杂环，可以举出呋喃、噻吩、噁唑、吡咯、1H-吡唑、3H-吡唑、咪唑、噻唑、噁唑、异噁唑、异噻唑、四氢呋喃、吡唑烷、吡啶、吡喃、嘧啶或吡嗪等。作为碳原子数为1～12的烷基、碳原子数为1～12的链烯基、碳原子数为1～12的炔基、苯基、杂环的取代基，可以举出甲基、乙基、异丙基或异丁基等烷基、乙烯基或丙烯基等链烯基、乙炔基或丙炔基等炔基、三氟甲基等卤代烷基、甲氧基或乙氧基等烷氧基、三氟甲氧基或二氟甲氧基等卤代烷氧基、甲硫基或乙硫基等烷硫基、甲基亚磺酰基或乙基亚磺酰基等烷基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基或二氟甲基磺酰基等卤代烷基亚磺酰基、甲磺酰基或乙磺酰基等烷基磺酰基、三氟甲磺酰基或二氟甲磺酰基等卤代烷基磺酰基、苯基、萘基、呋喃、噻吩、噁唑、吡咯、1H-吡唑、3H-吡唑、咪唑、噻唑、噁唑、异噁唑、异噻唑、四氢呋喃、吡唑烷、吡啶、吡喃、嘧啶或吡嗪等杂环、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子等卤原子。
上述通式(1a)～(1d)及通式(2)中，R1优选为异丙基，R2、R3、R4、R5及R6优选为氢原子。
本反应中用作原料的通式(1a)～(1d)表示的2-链烯基-3-氨基噻吩衍生物最多由4种化合物构成。例如，通式(1a)～(1d)的取代基R1～R4全部不同时，2-链烯基-3-氨基噻吩衍生物由4种化合物构成。R1为异丙基、R2、R3、R4、R5及R6分别为氢原子时，对应的2-链烯基-3-氨基噻吩衍生物由通式(1a’)～(1c’)表示的3种化合物构成。上述混合物能使用色谱法等方法进行分离，不管是单独的化合物还是混合物的状态，都能用作反应式(2)表示的反应的原料。另外，也可将通式(1a)～(1d)表示的2-链烯基-3-氨基噻吩衍生物的任一种或其混合物与酸形成的盐用于反应。
Figure A200780041149D00091
作为与通式(1a)～(1d)表示的2-链烯基-3-氨基噻吩衍生物或通式(2)表示的2-烷基-3-氨基噻吩衍生物形成盐的酸，不限定于下述酸，作为代表性例子，可以举出氯化氢、溴化氢、硫酸、硝酸、磷酸等无机酸、三氟乙酸、氰基乙酸、苯甲酸、4-氰基苯甲酸、2-氯苯甲酸、2-硝基苯甲酸、柠檬酸、富马酸、丙二酸、乙二酸、马来酸、苯氧基乙酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯磺酸、对甲苯亚磺酸等有机酸等。
上述反应中的还原方法没有特别限定，通常可以适用将双键还原为单键的方法(例如新实验化学讲座、15卷、氧化和还原[II]、丸善(1977))，但工业上优选催化还原。
作为用于本发明的催化剂，是通常用于催化还原的金属催化剂，并不限定于下述催化剂，作为例子，可以举出钯、铂、铑、钌、镍、钴、铬、铜、铅、铁等，也可以使用上述金属的混合物。上述金属催化剂可以以金属的状态进行使用，但通常可以使其载带在活性碳、硫酸钡、硅胶、氧化铝、硅藻土等载体上进行使用。也可以使用镍、钴、铜等作为阮内催化剂。用于反应的催化剂的量相对于通式(1a)～(1d)表示的化合物或其混合物通常使用0.1～200重量％，优选可以使用0.5～30重量％。
本发明的反应可以在无溶剂下进行，也可以根据需要在用溶剂稀释下进行。作为使用的溶剂，并不限定于下述溶剂，例如可以举出甲醇、乙醇、异丙醇、辛醇等醇类、正己烷、环己烷等脂肪族烃、苯、甲苯等芳香族类、二氧杂环己烷、四氢呋喃、二乙醚等醚类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、乙酸、丙酸等脂肪族羧酸、甲基异丁基酮等酮类溶剂、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等非质子性极性溶剂等，也可以使用上述溶剂的混合溶剂。溶剂的使用量相对于1g通式(1a)～(1d)表示的化合物或其混合物，通常使用0～200ml，优选使用1～20m1。
上述反应的反应温度及反应时间可以在宽范围内变化。通常，反应温度优选为-78～300℃，较优选为20～250℃，反应时间优选为0.01～100小时，较优选为1～50小时。
上述反应的反应压力可以在宽范围内变化，可以在常压下、也可以在加压下反应。在加压下反应时，反应压力为0.01～30MPa，优选为0.5～3MPa。
需要说明的是，可以从上述催化还原反应的各种条件即催化剂的种类及其使用量、溶剂的种类及其使用量、反应温度、反应时间、反应压力的各种条件中每种所示的通常范围的数值和优选范围的数值中适当相互选择，进行组合。
[实施例]
以下，通过实施例更详细地说明本说明，但本发明并不限定于这些实施例。
〔实施例1〕
将由3-氨基-2-{(E)-(4-甲基-2-戊烯-2-基)}噻吩、3-氨基-2-{(Z)-(4-甲基-2-戊烯-2-基)}噻吩及3-氨基-2-(4-甲基-1-戊烯-2-基)噻吩构成的3种化合物的混合物(在以下的实施例中简写为ATU)(10.09g)溶解在1-辛醇(90.08g)中，加入5％钯碳催化剂(含水制品、水分含量为59.20％、0.51g)，密封于加压反应器(容量为300ml)中。以0.2MPa的压力用氮进行加压，卸压，重复进行4次，氮置换容器内，以1.0MPa的压力用氢进行加压，卸压，重复进行4次，氢置换容器内。将反应器用氢加压至1.5MPa后，升温至200℃，使其反应3小时。将反应器在室温下冷却后，以0.2MPa的压力用氮进行加压，卸压，重复进行5次，氮置换容器内。将容器开封后，通过过滤从反应液中除去催化剂，用1-辛醇洗涤催化剂。用HPLC内标法分析所得的滤洗液，结果为，作为产物的3-氨基-2-(4-甲基戊烷-2-基)噻吩(在以下的实施例中简写为ATA)的收率为86.02％。
〔实施例2〕
将ATU(10.00g)溶解在1-辛醇(90.03g)中，加入5％钯碳催化剂(含水制品、水分含量为50.18％，1.02g)，密封在加压反应器(容量为300ml)中。以0.2MPa的压力用氮进行加压，卸压，重复进行4次，氮置换容器内，以1.0MPa的压力用氢加压，卸压，重复进行4次，氢置换容器内。将反应器用氢加压至1.5MPa后，升温至200℃，使其反应3小时。将反应器冷却至室温后，以0.2MPa的压力用氮进行加压、卸压，重复进行5次，氮置换容器内。将容器开封后，通过过滤从反应液中除去催化剂，用1-辛醇洗涤催化剂。用HPLC内标法分析所得的滤洗液，结果为，作为产物的ATA的收率为85.93％。
〔实施例3〕
将ATU(150.02g)溶解在1-辛醇(1350.91g)中，加入5％钯碳催化剂(含水制品、水分含量为50.18％、5.98g)，密封在加压反应器(容量为2000ml)中。以0.2MPa的压力用氮进行加压、卸压，重复进行4次，氮置换容器内，以1.0MPa的压力用氢进行加压、卸压，重复进行4次，氢置换容器内。将反应器用氢加压到1.5MPa后，升温至200℃，使其反应3小时。将反应器冷却至室温后，以0.2MPa的压力用氮进行加压、卸压，重复进行5次，用氮置换容器内。将容器开封后，通过过滤从反应液中除去催化剂，用1-辛醇洗涤催化剂。将所得的滤洗液通过减压蒸馏进行精制，得到作为无色油状物的目标ATA(113.76g)(收率：75％、bp：129℃16mmHg)。
〔实施例4〕
将ATU(2.58g)溶解在1-辛醇(22.59g)中，加入5％钯碳催化剂(含水制品、水分含量为50.18％，0.57g)，密封在加压反应器(容量为190ml)中。以0.2MPa的压力用氮进行加压、卸压，重复进行5次，氮置换容器内。将反应器用氢加压至1.5MPa后，升温至150℃，使其反应3小时。将反应器冷却至室温后，以0.2MPa的压力用氮进行加压、卸压，重复进行5次，氮置换容器内。将容器开封后，通过过滤从反应液中除去催化剂，用1-辛醇洗涤催化剂。用HPLC内标法分析所得的滤洗液，结果为，作为产物的ATA的收率为83.53％。
〔实施例5〕
将ATU(5.00g)溶解在1-辛醇(95.09g)中，加入5％钯碳催化剂(含水制品、水分含量为59.20％、1.24g)，密封在加压反应器(容量为190ml)中。以0.2MPa的压力用氮进行加压、卸压，重复进行5次，氮置换容器内。将反应器用氢加压至1.0MPa后，升温至200℃，使其反应3小时。将反应器冷却至室温后，以0.2MPa的压力用氮进行加压、卸压，重复进行5次，氮置换容器内。将容器开封后，通过过滤从反应液中除去催化剂，用1-辛醇洗涤催化剂。用HPLC内标法分析所得的滤洗液，结果为，作为产物的ATA的收率为92.53％。
〔实施例6〕
将ATU(0.20g)溶解在乙醇(1.80g)中，加入5％钯-0.01％铅碳催化剂(含水制品、水分含量为50.40％、0.09g)，密封在加压反应器(容量8ml)中。以0.2MPa的压力用氮进行加压、卸压，重复进行5次，氮置换容器内。将反应器用氢加压至1.0MPa后，升温至100℃，使其反应5小时。将反应器冷却至室温后，以0.2MPa的压力用氮进行加压、卸压，重复进行5次，氮置换容器内。将容器开封后，通过过滤从反应液中除去催化剂，用乙醇洗涤催化剂。用HPLC内标法分析所得的滤洗液，结果为，作为产物的ATA的收率为37.76％。
〔实施例7〕
将ATU(0.20g)溶解在乙醇(1.80g)中，加入2.5％钯-2.5％钌碳催化剂(含水制品、水分含量为56.28％、0.08g)，密封在加压反应器(容量为8ml)中。以0.2MPa的压力用氮进行加压、卸压，重复进行5次，氮置换容器内。将反应器用氢加压至1.0MPa后，升温至100℃，使其反应5小时。将反应器冷却至室温后，以0.2MPa的压力用氮进行加压、卸压，重复进行5次，氮置换容器内。将容器开封后，通过过滤从反应液中除去催化剂，用乙醇洗涤催化剂。用HPLC内标法分析所得的滤洗液，结果为，作为产物的ATA的收率为19.97％。
〔实施例8〕
将ATU(0.20g)溶解在乙醇(1.80g)中，加入3％铂碳催化剂(含水制品、水分含量为63.25％、0.20g)，密封在加压反应器(容量为8ml)中。以0.2MPa的压力用氮进行加压、卸压，重复进行5次，氮置换容器内。将反应器用氢加压至1.0MPa后，升温至100℃，使其反应5小时。将反应器冷却至室温后，以0.2MPa的压力用氮进行加压、卸压，重复进行5次，氮置换容器内。将容器开封后，通过过滤从反应液中除去催化剂，用乙醇洗涤催化剂。用HPLC内标法分析所得的滤洗液，结果为，作为产物的ATA的收率为28.98％。
〔实施例9〕
将ATU(0.20g)溶解在乙醇(1.80g)中，加入5％钌碳催化剂(含水制品、水分含量为52.79％、0.08g)，密封在加压反应器(容量为8ml)中。以0.2MPa的压力用氮进行加压、卸压，重复进行5次，氮置换容器内。将反应器用氢加压至1.0MPa后，升温至100℃，使其反应5小时。将反应器冷却至室温后，以0.2MPa的压力用氮进行加压、卸压，重复进行5次，氮置换容器内。将容器开封后，通过过滤从反应液中除去催化剂，用乙醇洗涤催化剂。用HPLC内标法分析所得的滤洗液，结果为，作为产物的ATA的收率为16.05％。
〔实施例10〕
将ATU(0.20g)溶解在乙醇(1.80g)中，加入5％钯+0.05％锡碳催化剂(含水制品、水分含量为50.12％、0.08g)，密封在加压反应器(容量为8ml)中。以0.2MPa的压力用氮进行加压、卸压，重复进行5次，氮置换容器内。将反应器用氢加压至1.0MPa后，升温至100℃，使其反应5小时。将反应器冷却至室温后，以0.2MPa的压力用氮进行加压、卸压，重复进行5次，氮置换容器内。将容器开封后，通过过滤从反应液中除去催化剂，用乙醇洗涤催化剂。用HPLC内标法分析所得的滤洗液，结果为，作为产物的ATA的收率为36.32％。
〔实施例11〕
将ATU磷酸盐(0.31g)溶解在乙醇(2.00g)中，加入5％钯碳催化剂(含水制品、水分含量为57.50％、0.07g)，密封在加压反应器(容量为8ml)中。以0.2MPa的压力用氮进行加压、卸压，重复进行5次，氮置换容器内。将反应器用氢加压至1.0MPa后，升温至100℃，使其反应5小时。将反应器冷却至室温后，以0.2MPa的压力用氮进行加压、卸压，重复进行5次，氮置换容器内。将容器开封后，通过过滤从反应液中除去催化剂，将催化剂用乙醇洗涤。用HPLC内标法分析所得的滤洗液，结果为，作为产物的ATA的收率为19.20％。
〔实施例12〕
将ATU1/2乙二酸盐(0.74g)溶解在甲醇(2.00g)中，加入5％钯碳催化剂(含水制品、水分含量为57.50％、0.07g)，密封在加压反应器(容量为8ml)中。以0.2MPa的压力用氮进行加压、卸压，重复进行5次，氮置换容器内。将反应器用氢加压至1.0MPa后，升温至100℃，使其反应5小时。将反应器冷却至室温后，以0.2MPa的压力用氮进行加压、卸压，重复进行5次，氮置换容器内。将容器开封后，通过过滤从反应液中除去催化剂，用甲醇洗涤催化剂。用HPLC内标法分析所得的滤洗液，结果是，作为产物的ATA的收率为16.30％。

Claims (7)

1、通式(2)表示的2-烷基-3-氨基噻吩衍生物的制备方法，还原通式(1a)～(1d)表示的2-链烯基-3-氨基噻吩衍生物的任一种或其混合物，
Figure A200780041149C00021
式中，R1、R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～12的烷基或碳原子数为1～12的链烯基，R1、R2、R3及R4中的至少一个是碳原子数为1～12的烷基或碳原子数为1～12的链烯基，R1和R2、R1和R3、R1和R4、R2和R3、R2和R4、或者R3和R4可以相互键合形成环烷基，R5及R6分别独立地为氢原子、卤原子、氰基、硝基、碳原子数为1～12的烷基、碳原子数为1～12的链烯基、碳原子数为1～12的炔基、苯基、杂环、碳原子数为1～12的烷氧基、碳原子数为1～12的烷硫基，R5和R6可以相互键合形成环烷基，
Figure A200780041149C00022
式中，R1、R2、R3、R4、R5及R6的定义与通式(1a)～(1d)相同。
2、如权利要求1所述的2-烷基-3-氨基噻吩衍生物的制备方法，其中，所述通式(1a)～(1d)及通式(2)中，R5及R6为氢原子。
3、如权利要求1或2所述的2-烷基-3-氨基噻吩衍生物的制备方法，其中，通式(1a)～(1d)及通式(2)中，R1为异丙基，R2、R3及R4为氢原子。
4、如权利要求1～3中任一项所述的2-烷基-3-氨基噻吩衍生物的制备方法，其中，将所述通式(1a)～(1d)表示的2-链烯基-3-氨基噻吩衍生物的任一种或其混合物与酸形成的盐还原。
5、如权利要求4所述的2-烷基-3-氨基噻吩衍生物的制备方法，其中，所述酸为氯化氢、溴化氢、硫酸、硝酸、磷酸等无机酸、三氟乙酸、氰基乙酸、苯甲酸、4-氰基苯甲酸、2-氯苯甲酸、2-硝基苯甲酸、柠檬酸、富马酸、丙二酸、乙二酸、马来酸、苯氧基乙酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯磺酸或对甲苯亚磺酸。
6、如权利要求1～5中任一项所述的2-烷基-3-氨基噻吩衍生物的制备方法，其中，所述还原方法为催化还原。
7、如权利要求6所述的2-烷基-3-氨基噻吩衍生物的制备方法，其中，用于所述催化还原的催化剂是选自钯、铂、铑、钌、镍、钴、铬、铜、铅及铁中的至少一种。
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