CN101528060A - 作为食品风味物质的取代双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺及其衍生物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及式(I)的化合物作为食品风味物质的用途，其中：R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8在每种情况下彼此独立地代表氢、含1－6个C原子的烷基或含2－6个C原子的烯基，前提是基团R1、R2、R7和R8中的至少一个以及R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中的至少再一个不为氢，其中基团R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中的两个也彼此独立地可一起代表含一个或更多个桥C原子的桥；Y1和Y2彼此独立地代表氢、甲基或乙基；Ra和Rb彼此独立地代表氢、含1－6个C原子的烷基、含2－6个C原子的烯基或含3－6个C原子的环烷基。
Description
本发明涉及式(I)(见下面)的特定取代双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺及其特定衍生物作为食品风味物质(味料)的用途。所述化合物尤其适用于产生、修饰或增强鲜味(umami)风味。本发明另外涉及特定的组合物和半成品，它们包含有效赋予风味的量的上述式(I)化合物，以及涉及用于产生、修饰和/或增强特定风味印象尤其是鲜味的特定方法。最后，本发明还涉及赋予特殊风味印象的式(I)(见下面)的新化合物。
具有不一般的感官特性的携带酰胺基团的芳香物质和化合物早已经是已知的。因此，例如很多重要的清凉物质如WS3、WS5和WS23具有酰胺结构：
感官上重要的酰胺也包括来自红辣椒干的辣味物质辣椒素和白胡椒的胡椒碱。除刺激唾液和造成刺痛感的效果之外，天然存在的烷基酰胺墙草碱和千日菊酰胺在口腔中还有持续时间长的麻木效果：
基于千日菊酰胺的化学结构，在US 2004/0202760和US 2004/0202619中提出了各种亚烷基酰胺，其涵盖相当不同的感官印象如刺痛感、麻木、酸涩、口腔充满感(口感)等。对于某些化合物如N-环丙基-E2，Z6-壬二烯酰胺、N-乙基-E2，Z6-十二碳二烯酰胺和N-乙基-E2，Z6-壬二烯酰胺，也提及具有MSG(MSG＝谷氨酸一钠、谷氨酸钠)类作用或鲜味类印象。
文件US 2006/0068071/EP 1642886/US 2006/0057268公开了饱和的、不饱和的和环丙基-N-烷基酰胺，据说它们具有味道促进或芳香促进作用。
公开的US 2005/084506 A1中描述了大量据说有风味活性的非天然酰胺。
下表中列出的若干出版物涉及如下所示结构的双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺的合成。
其中Me代表甲基，Et代表乙基，Ph代表苯基。
R1＝NH-烷基的烷基酰胺未公开于上面的出版物中。
若干文件将双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺描述为具有生物或药理作用。这些文件特别是如下文件：
WO 2004/032716：通过调节HDL清除受体SR-BI来调节胆固醇的转运。
指出了具有双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺结构的如下化合物：
US 5,123,951：植物生长调节剂
指出了具有双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺结构的如下化合物：
WO 2005/007141：用于治疗神经和病毒性疾病及癌症的POSH泛素连接酶抑制剂。
指出了具有双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺结构的如下化合物：
两个参考文献描述了双环骨架上被两个烷基取代基取代的双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺。具体而言，如下专利是所述参考文献之一：
US 2004/209859公开了双取代和三取代双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸衍生物作为尤其是偏头痛、癫痫症或躁郁症的治疗中所用抗惊厥化合物的用途。
其中给出了这类活性化合物的如下通式：
其中：
A代表环烷基或双环烷基
Ra、Rb、Rc彼此独立地代表H或烷基
R1代表OR2或NR3R4
其中R2代表H或烷基，R3、R4彼此独立地代表例如H、烷基或烯基。
以个别化合物列出了所述通式涵盖的酰胺的实例：
＊：对于标有星号＊的各化合物，不清楚其是否实际公开于文件US2004/209859中。例如在该出版物的实施例38的标题中提及了2，7，7-三甲基-三环[4.1.1.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺(C)；但描述的合成的产物为(1S，6R)-2，7，7-三甲基三环[4.1.1.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺(A)。在实施例49的标题中提及了4，7，7-三甲基三环[4.1.1.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺(D)；但描述的合成的产物为(1R，6S)-2，7，7-三甲基-三环[4.1.1.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺(B)。
此外，以个别化合物列出了甘氨酰胺这一酰胺形式的类似衍生物：
＊：在标有星号＊的各化合物情况下，不清楚其是否实际公开于文件US2004/209859中。例如在该出版物的实施例39的标题中提及了N-(2-氨基-2-氧乙基)-2，7，7-三甲基三环[4.1.1.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺(C’)；但所描述的合成的产物为(1S，6R)-N-(2-氨基-2-氧乙基)-2，7，7-三甲基三环[4.1.1.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺(A’)。在实施例50的标题中提及了N-(2-氨基-2-氧乙基)-4，7，7-三甲基三环[4.1.1.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺(D’)；但所描述的合成的产物为(1R，6S)-N-(2-氨基-2-氧乙基)-2，7，7-三甲基三环[4.1.1.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺(B’)。
Jeganathan等在J.Org.Chem.1986，51，5362-5367中描述了向二烷基取代的环己烯中加入N-(4-叠氮基苯基)-重氮乙酰胺。作为N-芳基酰胺，由此形成的双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺具有如下结构：
双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺(及其衍生物，即取代或未取代的)的风味到目前为止尚未在任何参考文献中提及。
此外需要发现新的食品风味物质和芳香物质、风味活性化合物或可产生、修饰或增强芳香的化合物。特别是需要可产生或增强“鲜味”风味印象的那些化合物。
在这样的化合物的找寻中惊奇地发现，式(I)(见下面)的特定取代双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸烷基酰胺是强食品风味物质。
本发明的第一方面因此涉及式(I)化合物作为食品风味物质(味料)的用途，
(I)
其中：
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8在每种情况下彼此独立地代表氢、含1-6个C原子的烷基或含2-6个C原子的烯基，
前提是基团R1、R2、R7和R8中的至少一个以及基团R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中的至少再一个不为氢，其中基团R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中的两个也彼此独立地可一起代表含一个或更多个桥C原子的桥；
Y1和Y2彼此独立地代表氢、甲基或乙基，优选氢或甲基，特别优选均代表氢；
和
Ra和Rb彼此独立地代表氢、含1-6个C原子的烷基、含2-6个C原子的烯基或含3-6个C原子的环烷基。
优选其中基团R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中的三个、四个、五个或六个代表氢。
根据本发明使用的式(I)化合物的碳原子总数优选不高于25，优选不高于20。
按照根据本发明的用途的改进，优选式(I)化合物在每种情况下均包含氢作为基团R2、R4、R6和R8并因此为式(II)的化合物，
其中：
R1、R3、R5和R7在每种情况下彼此独立地代表氢、含1-6个C原子的烷基或含2-6个C原子的烯基，
前提是基团R1和R7中的至少一个以及基团R1、R3、R5和R7中的至少再一个不为氢，
其中基团R1、R3、R5和R7中的两个也彼此独立地可共同形成含一个或更多个桥C原子的桥；
Y1和Y2彼此独立地代表氢、甲基或乙基，
和
Ra和Rb彼此独立地代表氢、含1-6个C原子的烷基、含2-6个C原子的烯基或含3-6个C原子的环烷基。
关于根据本发明使用的式(II)的优选化合物，上面关于式(I)化合物的说明同样适用。
优选使用式(I)(优选式(II))的化合物，特别是上述和下述优选化合物之一，来产生、修饰或增强鲜味味道。
如我们自己的研究所示，后文所示的非根据本发明的环丙烷羧酸乙基酰胺在水溶液中浓度为10ppm时具有非常弱的鲜味味道。
但是我们自己用肉羹/清炖肉汤组合物进行的试验已确定，在感官试验中该化合物对口感没有任何统计学显著的贡献。
非根据本发明的未取代双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙基酰胺不具有可感知的味道(下图示出了基本骨架上位置的编号)：
如我们自己的研究所示，通过简单地添加单个烷基取代基，所得非根据本发明的化合物具有轻微的感官活性。因此，例如2-异丙基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙基酰胺具有轻微的咸味增强效果和非常轻微的鲜味类固有味道：
但现已惊奇地发现，第二烷基取代基将显著增加该感官效果。与刚刚讨论的单烷基取代化合物相似，根据本发明的2，4-二甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙基酰胺具有轻微的咸味增强效果，但另一方面具有较强的鲜味类固有味道：
式(I)化合物的感官效率的重要因素通常在于取代基的位置。在我们自己的研究中，式(I)的取代基在2和4位上或在2和5位上的二取代化合物已经证明特别有利。
因此根据本发明使用式(I)化合物是优选的，其中所述式(I)化合物为-式(III)化合物，
其中：
R1和R5在每种情况下彼此独立地代表含1-6个C原子的烷基或共同代表含一个或更多个桥C原子的桥，
或
-式(IV)化合物
其中：
R1和R7在每种情况下彼此独立地代表含1-6个C原子的烷基或共同代表含一个或更多个桥C原子的桥，
其中在式(III)和式(IV)中：
Ra和Rb彼此独立地代表氢、含1-6个C原子的烷基、含2-6个C原子的烯基或含3-6个C原子的环烷基。
优选其中式(III)中的R1和R5以及式(IV)中的R1和R7在每种情况下彼此独立地代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、1，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、1，1，2-三甲基丙基或1，2，2-三甲基丙基，
或共同代表-CH2-、-C(Me)2-、-CH2CH2-或-CH＝CH-桥。
在根据本发明的化合物中，优选式(III)或(IV)化合物，其中Ra和Rb彼此独立地代表氢或含1-6个C原子的烷基，所述烷基选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、1，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、1，1，2-三甲基丙基和1，2，2-三甲基丙基，
或代表含2-6个C原子的烯基，
或代表含3-6个C原子的环烷基，
其中优选Rb代表乙基、环丙基、环丁基、环戊基或环己基。
特别优选根据本发明使用这样的式(III)或(IV)化合物，其中
Ra代表氢
和
Rb代表含1-6个C原子的烷基，所述烷基选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、1，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、1，1，2-三甲基丙基和1，2，2-三甲基丙基，或代表含2-6个C原子的烯基或代表含3-6个C原子的环烷基，优选乙基、环丙基、环丁基、环戊基或环己基，
或
Ra和Rb均代表甲基。
三环[3.2.1.02，4]辛烷-3-羧酸乙基酰胺具有独特的鲜味味道和咸味增强效果。在感官试验中，在自美国牛肉提取物制得的羹/清炖肉汤中50ppm的浓度下已发现统计学显著地增加口感：
在感官试验中已发现，立构中心的相对构型对式(I)化合物的味道特性有很大影响。从味道方面来说，根据本发明，特别优选使用为式(IVa)的两种对映体化合物之一的式(I)化合物，
关于取代基R1、R7和Rb的优选含义，上面的说明适当适用。
2-异丙基-5-甲基-2-异丙基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙基酰胺具有特别强的感官特性。其中立构中心的相对构型非常重要。具有绝对立体化学的化合物(如下面的结构式所示)(1S，2S，5R，6R，7S)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙基酰胺在感官试验中具有轻微的清凉效果，但尝起来仅中等地鲜：
与此相比，非对映体化合物(1R，2S，5R，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙基酰胺(式(IVc))不具有清凉效果，但具有非常明显的固有鲜味味道：
式(IVc)的该化合物也增强芳香组合物的咸味、甜味和鲜味味道。在我们自己的研究中，受过训练的评定团再次以统计学显著的方式发现向0.5重量％的美国牛肉汤中仅加入5ppm的该化合物即与单加入0.05重量％的MSG通常获得的那样约略相同的程度增加口感。
上面指定的两种非对映体的混合物(其可例如作为自(+)-p-薄荷-(2)-烯开始的合成的产物获得)完全由(1R，2S，5R，6S，7R)异构体的鲜味印象占主导，相比之下，清凉印象不再能感知到。
为此，在每种情况下，在进一步的感官评价中均采用非对映体混合物。
在进一步的研究中发现，为(IVb)和(IVc)的对映体的两种非对映体(1R，2R，5S，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙基酰胺(E1)和(1S，2R，5S，6R，7S)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙基酰胺(E2)的混合物具有固有鲜味味道。
通过改变所用的胺，已惊奇地发现，环丁胺(B1)和(B2)、环戊胺(P1)到(P4)和环己胺(H1)和(H2)的对应化合物同样具有非常明显的固有鲜味味道。
除非常强的鲜味香调外，两种非对映体(1S，2S，5R，6R，7S)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环丁基酰胺(B1)和(1R，2S，5R，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环丁基酰胺(B2)的混合物也具有略甜的印象。
两种非对映体(1S，2S，5R，6R，7S)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环戊基酰胺(P1)和(1R，2S，5R，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环戊基酰胺(P2)的混合物在非常低的浓度下感知到强烈且纯粹得多的鲜味味道。
此外，自(-)p-薄荷-(2)-烯制备的为(P1)和(P2)的对映体的非对映体(1R，2R，5S，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环戊基酰胺(P3)和(1S，2R，5S，6R，7S)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环戊基酰胺的混合物表现出非常明显的鲜味味道。
两种非对映体(1S，2S，5R，6R，7S)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环己基酰胺(H1)和(1R，2S，5R，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环己基酰胺(H2)的混合物也感知到鲜味香调，但其显香较慢。
因此根据本发明最优选式(IVc)、(E)、(B)、(P)和(H)的化合物以及这些物质彼此之间的任意混合物以及其合成过程中出现的与非对映体(如IVb)的混合物。(E)应理解为代表所有上面提到的相应组的化合物(在这种情况下，(E1)和(E2))。关于(E)的说明适当适用于(B)(在这种情况下为(B1)和(B2))、(P)(在这种情况下为(P1)、(P2)、(P3)和(P4))和(H)(在这种情况下为(H1)和(H2))。
与具有鲜味味道的其他化合物相比，(1R，2S，5R，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙基酰胺(IVc)、(1S，2S，5R，6R，7S)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环丁基酰胺(B1)和(1R，2S，5R，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环丁基酰胺(B2)的混合物、以及(1S，2S，5R，6R，7S)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环戊基酰胺(P1)和(1R，2S，5R，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环戊基酰胺(P2)的混合物均具有与谷氨酸钠(MSG)非常相似的纯粹的鲜味味道的特征。这也在附随的蜘蛛图中示出了，该蜘蛛图中首先分别比较了作为基料的美国牛肉汤与加入了5ppm(1R，2S，5R，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙基酰胺(IVc)(图1)或2ppm(1S，2S，5R，6R，7S)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环丁基酰胺(B1)和(1R，2S，5R，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环丁基酰胺(B2)的混合物(图2)或0.5ppm(1S，2S，5R，6R，7S)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环戊基酰胺(P1)和(1R，2S，5R，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环戊基酰胺(P2)的混合物(图3)的这类基料，然后与加入了0.05重量％MSG的这类基料加以比较。
在我们自己的研究中已发现，根据本发明使用的式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物在谷氨酸钠含量大大减少或不含谷氨酸钠的食品中(例如在调味食品如番茄汤、鸡汤、零食/小吃、即食比萨、土豆片和爆米花中)可以非常好地在前味(冲击力)以及持久味道感觉中产生、修饰和/或增强鲜味味道，并因此使得味觉经历令人愉快，在很多情况下甚至是优选的。
根据另一方面，本发明还涉及组合物，尤其是适合于食用的组合物，所述组合物含或由风味有效量的一种或更多种式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物以及一种或更多种适合于食用的其他组分(成分)组成。关于所述组合物中包含的根据本发明使用的式(I)的化合物(其优选为式(II)、(III)或(IV)的化合物)，上面的说明适当适用。
根据本发明的用于营养、口腔卫生或食用目的的制品(组合物)通常是意在用口摄取的产品，其在口中保持一定的时间，然后或被消耗(例如即食食品，也见下文)或从口中移除(例如口香糖或牙膏)。这些产品因此包括所有处于已加工、已部分加工或未加工状态的意在被人摄取的物质或制品。此外，这些产品也包括在食品的制备、加工或处理过程中加到食品中并因此意在被人摄取的物质。
在本说明书的上下文中，“食品”应理解为特别是指意在以原样、制备好的或已加工状态被人吞咽并然后消化的物质；食品也应理解为包括意在同时被吞咽或其中可预见吞咽的包衣、包被或其他类型包封物。通常从口中移除的某些产品(例如口香糖)在本说明书的上下文中也应理解为食品，因为它们可能至少部分被吞咽。
本文中即食食品应理解为指就对味道重要的物质而言已完全配制好的食品。术语“即食食品”也包括饮料/饮品和固态或半固态即食食品。可提及的实例包括深度冷冻产品，这些产品在食用前必须解冻并加热到食用温度。即食食品也包括诸如酸奶或冰淇淋以及口香糖或硬焦糖等产品。
本发明的上下文中的口腔护理产品(也称口腔卫生产品或口腔卫生制品)为本领域技术人员熟知的用于清洁和护理口腔和咽以及用于清新口气的制剂之一。其中明确包括牙齿护理和牙龈护理。常规口腔卫生制品尤其是以膏、凝胶、糊、泡沫、乳剂、混悬剂、气雾剂、喷剂、以及胶囊、颗粒、锭剂、片剂、糖果或口香糖的形式施用，但不应将上述罗列理解为限制本发明。
优选的口腔护理产品(口腔卫生产品)尤其是牙膏、牙齿乳剂、牙凝胶、牙粉、牙齿清洁液、牙齿清洁泡沫、漱口水、牙齿乳剂和二合一漱口水产品、棒棒糖、口腔喷剂、牙线或牙齿护理口香糖形式的那些。
口香糖通常包含口香糖胶基(即在咀嚼时变成塑性的咀嚼组合物)、各种类型的糖、糖替代物、其他甜味物质、糖醇(尤其是山梨糖醇、木糖醇、甘露糖醇)、清凉物质、针对使人不愉快的味道印象的味道矫正剂、其他改变味道的物质(例如磷酸肌醇、核苷酸如单磷酸鸟苷、单磷酸腺苷、或其他物质如谷氨酸钠或2-苯氧基丙酸)、保湿剂、增稠剂、乳化剂、稳定剂、气味矫正剂和芳香物质(如：桉树-薄荷醇、樱桃、草莓、葡萄柚、香草、香蕉、柑橘、桃、黑醋栗、热带水果、姜、咖啡、肉桂、(上述芳香物质)与薄荷芳香剂如与绿薄荷和胡椒薄荷各自的组合)。尤其有利的是芳香物质与具有清凉、温暖和/或流口水特性的其他物质的组合。
现有技术中已知大量不同的口香糖胶基，其中所谓的“口香糖”胶基和“泡泡糖”胶基之间是有区别的，后者更软些，由此可以形成口香糖泡。现在，常见的口香糖胶基除传统使用的天然树脂或天然胶乳树胶外通常还包括弹性体如聚醋酸乙烯酯(PVA)、聚乙烯、(低分子量或中分子量)聚异丁烯(PIB)、聚丁二烯、异丁烯-异戊二烯共聚物(丁基橡胶)、聚乙烯基乙基醚(PVE)，聚乙烯基丁基醚、乙烯基酯和乙烯基醚的共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物(苯乙烯-丁二烯橡胶，SBR)或乙烯基弹性体(例如基于醋酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、醋酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯或乙烯/醋酸乙烯酯)、以及上述弹性体的混合物，例如EP 0 242 325、US 4,518,615，US 5,093,136、US5,266,336、US 5,601,858或US 6,986,709中所描述的。此外，口香糖胶基还包含其他组分，例如(矿物)填料、增塑剂、乳化剂、抗氧化剂、蜡、脂肪或脂肪油，例如硬化(氢化)植物或动物脂肪、以及甘油一酯、甘油二脂或甘油三酯。适合的(矿物)填料包括例如碳酸钙、二氧化钛、二氧化硅、滑石、氧化铝、磷酸二钙、磷酸三钙、氢氧化镁及其混合物。适合的增塑剂和用于防止粘附的试剂(脱粘剂)例如羊毛脂、硬脂酸、硬脂酸钠、乙酸乙酯、二醋精(二乙酸甘油酯)、三醋精(三乙酸甘油酯)、柠檬酸三乙酯。适合的蜡例如石蜡、小烛树蜡、巴西棕榈蜡、微晶蜡和聚乙烯蜡。适合的乳化剂例如磷脂如卵磷脂、脂肪酸的甘油单酯和甘油二酯，例如单硬脂酸甘油酯。
优选根据本发明的多种组合物。特别优选的是这样的(优选喷雾干燥的)组合物，除了一种或更多种根据本发明使用的式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物之外，所述组合物还包含一种或更多种适于食用的固态载体物质。优选的组合物由一种或更多种根据本发明使用的式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物和一种或更多种载体物质组成。
根据本发明的这些优选的(优选喷雾干燥的)组合物中有利的载体物质为二氧化硅(硅酸、硅胶)、碳水化合物和/或碳水化合物聚合物(多糖)、环糊精、淀粉、降解淀粉(淀粉水解产物)、化学或物理改性的淀粉、改性纤维素、阿拉伯胶、茄替胶、黄蓍胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、瓜尔豆粉、角豆粉、藻酸盐/酯、果胶、菊粉或黄原胶。优选的淀粉水解产物是麦芽糊精和糊精。
优选的载体物质是二氧化硅、阿拉伯胶和麦芽糊精，其中又优选DE值为5至20的麦芽糊精。在这方面最初由哪种植物的淀粉来制备淀粉水解产物并不重要。适合且容易得到的是基于玉米的淀粉和来自木薯、大米、小麦或马铃薯的淀粉。所述载体物质同时还可以起到流动助剂(防结块剂)的作用，例如二氧化硅。
除根据本发明的式(I)、(II)、(III)或(IV)的一种或更多种化合物外还包含一种或更多种固态载体物质的根据本发明的组合物可例如通过也可同时进行颗粒粉碎的机械混合过程制备，或可通过喷雾干燥制备。优选的根据本发明的组合物包含固态载体物质并通过喷雾干燥制备；关于喷雾干燥，参考US 3,159,585、US 3,971,852、US 4,532,145或US 5,124,162。
优选的根据本发明的、包含载体物质的、通过喷雾干燥制备的组合物的平均颗粒尺寸为30-300μm，残留水分低于或等于5重量％。
根据本发明使用的式(I)、(II)、(III)或(IV)化合物的总量与适合于营养目的的固态载体物质的重量比优选为1∶10到1∶100000，更优选为1∶100到1∶20000，特别优选为1∶1000到1∶5000，基于所述组合物的干物质计。
所述组合物中成分(i)根据本发明使用的式(I)、(II)、(III)或(IV)化合物与(ii)一种或更多种载体物质的总和优选为70-100重量％，更优选为85-100重量％。
本发明还涉及这样的(优选喷雾干燥的)组合物，其除一种或更多种根据本发明使用的式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物和(ii)固态载体物质外，还另外包含(iii)一种或更多种芳香组合物，或由前述组分组成。
在本发明的上下文中，这类芳香组合物包含至少一种挥发性芳香物质(但该术语应理解为不包括式(I)的化合物)。所述挥发性芳香物质在这方面优选为在25℃下蒸汽压大于或等于0.01Pa、优选25℃下蒸汽压大于或等于0.025Pa的感官活性组分。大多数挥发性芳香物质在25℃下的蒸汽压大于或等于1Pa，这些芳香物质因此被认为是优选用于本发明的组合物中。
可为芳香组合物的组分的芳香物质的实例可在例如K.Bauer，D.Garbe and H.Surburg，Common Fragrance and Flavor Materials，4th.Ed.，Wiley-VCH，Weinheim 2001中找到。例如可提及如下：有机酸(饱和和不饱和的)例如丁酸、乙酸、甲基丁酸、己酸；醇(饱和和不饱和的)例如乙醇、丙二醇、辛醇、顺-3-己烯醇、苯甲醇；硫化物和二硫化物例如二甲基硫醚、二糠基二硫醚、甲硫基丙醛；硫醇例如甲基呋喃硫醇；吡嗪和吡咯啉例如甲基吡嗪、乙酰吡嗪、2-丙酰基吡咯啉、2-乙酰基吡咯啉。
所述芳香组合物也可以以反应芳香物(Maillard产物)和/或植物或植物部分的提取物和/或精油和/或其馏分的形式使用。
另一优选的包含一种或更多种根据本发明使用的式(I)、(II)、(III)或(IV)化合物的适于食用的本发明组合物是油包水(W/O)乳液。除一种或更多种根据本发明使用的式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物外，这种乳液还包含水、油相、一种或更多种W/O乳化剂、任选的一种或更多种抗氧化剂和任选的一种或更多种增强抗氧化作用的物质。
优选这种根据本发明的组合物(W/O乳液)包含
-0.01-0.1重量％的一种或更多种根据本发明使用的式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物，
-5-30重量％、优选8-25重量％的水，
-50-90重量％、优选60-80重量％的油相，
-0.1-5重量％的可食用W/O乳化剂，和
-任选的一种或更多种抗氧化剂与任选的一种或更多种增强抗氧化作用的物质。
这种根据本发明的W/O乳液尤其优选由前述量的前述成分组成。
这种根据本发明的W/O乳液的油相优选包含(或由下列成分组成)脂肪油和/或芳香组合物。优选的是包含或由脂肪油和芳香组合物组成的油相。
作为脂肪油适合的是例如食用油，尤其是植物油。适合的脂肪油例如是琉璃苣油、蓟油、花生油、榛子油、椰子油、南瓜籽油、亚麻籽油、玉米胚芽油、澳洲坚果油、杏仁油、橄榄油、棕榈仁油、美洲山核桃油、阿月浑子核油、菜籽油、大米胚芽油、芝麻油、大豆油、向日葵油、核桃油或麦胚芽油，或可以由它们得到的馏分。还可使用基于中链脂肪酸和甘油的液态中性酯，例如miglyol(例如miglyol 810、miglyol 812)。优选向日葵油、棕榈仁油和菜籽油。此外还优选使用分馏的椰子油，其主要含有6-8个C原子的脂肪酸残基。它们的主要特征在于其味道中性和良好的氧化稳定性。
优选所述可食用的W/O乳化剂选自卵磷脂(E 322)、食用脂肪酸的甘油一酯和甘油二酯(E 471)、醋酸甘油一酯(E 472a)、乳酸甘油一酯(E 472b)、柠檬酸甘油一酯(E 472c)、酒石酸甘油一酯(E 472d)、二乙酰酒石酸甘油一酯(E 472e)和脱水山梨醇单硬脂酸酯(E 491)。
适合的抗氧化剂和可增强抗氧化作用的物质是天然存在的生育酚类及其衍生物、生育三烯酚类、类黄酮、抗坏血酸及其盐、α-羟基羧酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸、酒石酸)和它们的Na、K和Ca盐，从植物分离的成分、其提取物或馏分，例如来自茶叶、绿茶、藻类、葡萄籽、小麦胚芽、迷迭香、牛至、类黄酮、栎精、酚类苄胺。此外适合的抗氧化剂还有没食子酸丙酯、没食子酸辛酯、没食子酸十二烷基酯、丁基羟基茴香醚(BHA)、丁基羟基甲苯(BHT)、卵磷脂、用柠檬酸酯化的食用脂肪酸的甘油一酯和甘油二酯、正磷酸盐/酯、单磷酸的Na、K和Ca盐及抗坏血酸棕榈酸酯。
根据本发明的W/O乳液特别适合施加在食品表面，其中所述食品优选含水量至高10重量％，优选至高5重量％。在一个优选的实施方案中，根据本发明的W/O乳液在施加温度下具有足够低的粘度，从而可通过喷雾施加W/O乳液。优选的可以在其表面上施加根据本发明的W/O乳液的食品例如是薄脆饼干、薄片(例如基于马铃薯、玉米、谷物或面包)、挤出的零食/小吃(例如脆皮花生(flips))或咸饼干类物品(例如咸味条或杆)。根据本发明的W/O乳液通常以占食品总重量0.5-6重量％的量施加在食品表面。
如上所述，本发明的一个方面涉及上述式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物(特别是上面指定为优选的化合物)用于产生、修饰或增强鲜味味道的用途。
优选将根据本发明使用的式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物(以风味有效量)或根据本发明的组合物用于营养或食用目的的(i)即用或即食制品或(ii)半成品中，尤其是用于营养或食用目的的谷氨酸钠含量减少或不含谷氨酸钠的制品中。
术语“谷氨酸钠含量减少”指根据本发明的制品或半成品含明显少于常规制品或半成品中所含的谷氨酸钠；该谷氨酸钠含量比常规制品的谷氨酸钠含量低约5至＜100重量％、优选10至50重量％、尤其优选20至50重量％。如果除一种或更多种根据本发明使用的式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物外根据本发明的制品或半成品中还含谷氨酸钠，则式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物的总量与谷氨酸钠的重量比优选为1∶1到1∶200。
根据本发明用于营养或食用目的的即用或即食制品含一种或更多种根据本发明使用的式(I)、(II)、(III)或(IV)化合物的量优选占所述即用或即食制品总重量的0.01ppm到100ppm，更优选0.1ppm到50ppm，特别优选0.1ppm到30ppm，最优选1ppm到30ppm。
根据本发明用于营养或食用目的的半成品含一种或更多种根据本发明使用的式(I)、(II)、(III)或(IV)化合物的量优选占所述半成品总重量的10ppm到800ppm，更优选25ppm到750ppm，特别优选50ppm到700ppm。
特别相关的是包含谷氨酸钠的根据本发明的谷氨酸钠减少的制品，其中谷氨酸钠的量不足以使不包含根据本发明的混合物但包含相同的其他组分的对比制品(普通的谷氨酸钠减少的制品)实现令人满意的鲜味味道，并且根据本发明的混合物的量足以达到令人满意的鲜味味道印象。
在本发明的上下文中用于营养或食用目的的食物尤其是烘焙物(例如面包、脆饼/饼干、蛋糕、其他烘焙物)、饮料(例如蔬菜汁、蔬菜汁制品)、速溶饮品(例如速溶植物饮品)、肉制品(例如火腿、新鲜香肠或生香肠制品)、调味或用腌泡汁腌制的新鲜或咸鱼产品(例如鱼糜)、蛋或蛋产品(干蛋、蛋白、蛋黄)、谷物产品(例如预煮的即食大米产品、米粉产品、小米和高粱产品、生的或预煮的面条和通心面产品)、乳制品(例如新鲜奶酪、软奶酪、硬奶酪、牛奶饮品、乳清、黄油、含部分或完全水解的乳蛋白的产品)、由大豆蛋白或其他大豆级分制备的产品(例如豆奶和由其生产的产品、含大豆卵磷脂的制品、发酵产品如豆腐或豆豉或由此制备的产品、酱油)、蔬菜制品(例如调味番茄酱、沙司、干菜、深度冷冻蔬菜、预煮蔬菜、醋渍蔬菜、蔬菜浓缩物或糊、水煮蔬菜、马铃薯制品)、零食/小吃(例如烘焙或油炸的马铃薯片或马铃薯泥产品、面包生面团产品、基于玉米、大米或花生的挤出产品)、基于脂肪和油的产品或其乳液(例如蛋黄酱、调味蛋黄酱、酱料、敷料、调料制品)、其他即食菜肴和汤(例如干汤、速溶汤、预煮汤)、酱油(速溶酱油、干酱油、即食酱油)、调料、调味料或调料/调味料制品(例如芥末制品、辣根制品、腌泡汁)、混合调料和特别是用于例如小吃领域中的调味料。
特别优选的是(谷氨酸钠减少的)含谷氨酸钠的用于营养或食用目的的半成品或制品，例如烘焙物(面包、脆饼/饼干、蛋糕、其他烘焙物)、蔬菜汁制品、肉制品(例如火腿、新鲜香肠或生香肠制品、调味或用腌泡汁腌制的新鲜或咸肉产品)、蛋或蛋产品(干蛋、蛋白、蛋黄)、谷物产品(例如预煮的即食大米产品、生的或预煮的面条和通心面产品)、乳制品(例如新鲜奶酪、软奶酪、硬奶酪、牛奶饮品、乳清、黄油、含部分或完全水解的乳蛋白的产品)、由大豆蛋白或其他大豆级分制备的产品(例如豆奶和由其生产的产品、含大豆卵磷脂的制品、发酵产品如豆腐或豆豉或由此制备的产品、酱油)、鱼酱汁(例如凤尾鱼酱汁、牡蛎酱汁)、蔬菜制品(例如调味番茄酱、沙司、干菜、深度冷冻蔬菜、预煮蔬菜、醋渍蔬菜、水煮蔬菜、马铃薯制品)、零食/小吃(例如烘焙或油炸的马铃薯片或马铃薯泥产品、面包生面团产品、基于玉米或花生的提取物)、基于脂肪和油的产品或其乳液(例如蛋黄酱、调味蛋黄酱、敷料、调料制品)、即食菜肴和汤(例如干汤、速溶汤、预煮汤)、汤或肉汤调味粉块、酱油(速溶酱油、干酱油、即食酱油)、调料、调味品、佐料、混合调料和特别是用于例如小吃领域中的调味料。
本发明的上下文中的所述制品还可以以胶囊、片(未包衣的和包衣的片剂，例如耐胃液包衣)、丸、颗粒、粒料、固体混合物、液相中的分散体的形式、作为乳液、作为粉末、作为溶液、作为糊剂或作为其他可吞咽或咀嚼的制品例如作为饮食和营养补充剂存在。
根据本发明的半成品通常用来制备用于营养或食用目的的即用或即食制品。
特别地，根据本发明的用于营养或食用目的的半成品可用来增强谷氨酸钠含量减少的营养品和食品的鲜味味道，也可用来直接作为营养品和/或食品的工业或非工业制品的调料。
根据本发明的半成品优选含有总量为10ppm到800ppm、更优选25ppm到750ppm、特别是50ppm到700ppm的根据本发明使用的式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物，
不含谷氨酸钠或含有量为0.00001重量％到10重量％、优选0.0001重量％到5重量％、特别是0.001重量％到2重量％的谷氨酸钠，
以及任选地含有量为0.0001重量％到90重量％、优选0.001重量％到30重量％的芳香组合物，在每种情况下均基于该半成品的总重量。
根据本发明的制品或半成品优选通过将根据本发明使用的式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物溶解并混合在乙醇和任选的去矿物质水和/或净化水的混合物中、随后将所述溶液通过干燥工艺(优选喷雾干燥、真空冷冻干燥、反渗透、蒸发或其他浓缩工艺或前述工艺的组合)转化成(至少几乎)固态的制品来制备。其中所述干燥可在载体物质(例如淀粉、淀粉衍生物、麦芽糊精、硅胶，见上文)或助剂(例如天然胶、稳定剂)的帮助下进行。所述干燥优选通过喷雾干燥或真空冷冻干燥进行。
优选的根据本发明的制品或半成品是调味品、混合调料、佐料、汤粉块、速溶汤、速食酱汁、素熟食、含肉的熟食、鱼酱汁(例如凤尾鱼酱汁、牡蛎酱汁)和酱油。
根据另一优选的实施方案，为制备根据本发明的制品或半成品，首先将根据本发明使用的式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物以及任选的其他成分引入乳液、脂质体(例如自磷脂酰胆碱获得)、微球、纳米球或适用于食品和高档食品的基质(例如来自淀粉、淀粉衍生物、纤维素或纤维素衍生物如羟丙基纤维素、其他多糖如藻酸盐/酯、天然脂肪、天然蜡如蜂蜡或巴西棕榈蜡，或来自蛋白质如明胶)的挤出物、胶囊或颗粒中。
在更优选的制备方法中，将根据本发明使用的式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物与一种或更多种适合的复合物形成剂复合(例如与环糊精或环糊精衍生物，优选α-环糊精或β-环糊精复合)并优选以该复合形式使用。
特别优选的是其中基质选择为使得根据本发明使用的式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物以延迟方式从所述基质中释放的根据本发明的制品，由此获得持久的效果。这种情况下可使用例如天然脂肪、天然蜡(例如蜂蜡、巴西棕榈蜡)、或此外天然填充物质(小麦纤维、苹果纤维、燕麦纤维、橙纤维)作为基质。
根据本发明用于营养或食用目的的即食制品或半成品的其他组分(成分)可以是营养或食用目的的常规基料物质、助剂和添加剂，例如水，新鲜或经加工的植物或动物基料物质或原料(例如生的、烧烤的、干燥的、发酵的、熏制的和/或煮熟的肉、骨头、软骨、鱼、蔬菜、草药、坚果、蔬菜汁或糊或其混合物)的混合物，可消化或不可消化的碳水化合物(例如蔗糖、麦芽糖、果糖、葡萄糖、糊精、直链淀粉、支链淀粉、菊粉、木聚糖、纤维素、塔格糖)，糖醇(例如山梨糖醇、赤藻糖醇)，天然或硬化脂肪(例如牛脂、猪油、棕榈油、椰子油、硬化植物油)，油(例如向日葵油、花生油、玉米籽油、橄榄油、鱼油、豆油、芝麻油)，脂肪酸或其盐(例如硬脂酸钾)，蛋白原或非蛋白原氨基酸和相关化合物(例如γ-氨基丁酸、牛磺酸)，肽(例如谷胱甘肽)，天然或经过加工的蛋白质(例如明胶)，酶(例如肽酶)，核酸，核苷酸，用于令人不愉快味道印象的味道矫正剂，用于其他通常非不令人愉快的味道印象的其他味道调节剂，其他味道调节物质(例如磷酸肌醇酯、核苷酸如鸟苷单磷酸、腺苷单磷酸或其他物质如谷氨酸钠或2-苯氧基丙酸)，乳化剂(例如卵磷脂、二酰基甘油、阿拉伯胶)，稳定剂(例如角叉菜胶、藻酸盐)，防腐剂(例如苯甲酸及其盐、山梨酸及其盐)，抗氧化剂(例如生育酚、抗坏血酸)，螯合剂(例如柠檬酸)，有机或无机酸化剂(例如醋酸、磷酸)，其他苦味物质(例如奎宁、咖啡因、柠檬苦素、苦杏苷、葎草酮(humolone)、蛇麻酮(lupolone)、儿茶素、单宁)，防止酶促褐变的物质(例如亚硫酸盐/酯、抗坏血酸)，精油，植物提取物，天然或合成染料或有色颜料(例如类胡萝卜素、类黄酮、花色素类、叶绿素及其衍生物)，调料，三叉神经活性物质或包含这类三叉神经活性物质的植物提取物，合成的、天然的或与天然等同的芳香物质或香料以及气味矫正剂。
优选根据本发明的组合物、制品或半成品含芳香组合物以使味道和/或气味柔和细腻。包含固态载体物质和芳香组合物作为其他组分的根据本发明的组合物在上面已有更详细的描述。适合的芳香组合物含例如合成的、天然的或与天然等同的芳香物质、香料和风味物质、反应芳香物、熏香料或其他赋予芳香的制品(例如蛋白质(部分)水解产物、烧烤芳香物、植物提取物、调料、调料制品、蔬菜和/或蔬菜制品)以及适合的助剂和载体物质。在这种情况下特别适合的是非根据本发明的芳香组合物或其成分，它们引起烤鱼/肉样的(特别是鸡肉、鱼、海鲜、牛肉、猪肉、羔羊肉、羊肉、山羊肉)、植物样的(特别是番茄、洋葱、大蒜、芹菜、葱、蘑菇、茄子、海草)、辛辣的(特别是黑白胡椒、红辣椒、辣椒粉、小豆蔻、肉豆蔻、多香果、芥末和芥末产品)、烧烤的、发酵样的、煮熟的、脂肪/油的、咸的和/或强烈的芳香印象并因此可增强辛辣印象。通常，该芳香组合物包含超过一种的上述成分。
在本发明的另一变化方案中，根据本发明使用的式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物在根据本发明的组合物、制品和半成品中与至少一种(其他的，不是根据本发明的)物质组合使用，以掩盖或减少令人不愉快的(苦味、金属味、白垩味、酸味、涩味)味道印象，或者增强或产生令人愉快的味道印象(甜味、咸味、鲜味)。这样可获得味道尤其是鲜味味道的增强。这些其他物质可选自如下名单，但不限制本发明：谷氨酸一钠、谷氨酸、核苷酸(例如5’-单磷酸腺苷、5’-单磷酸胞啶、5’-单磷酸肌苷、5’-单磷酸鸟苷)或其药学可接受的盐、乳糖醇(lactisol)、羟基黄烷酮类(例如圣草酚、高圣草酚或其钠盐)、尤其根据EP 1 258 200的羟基苯甲酰胺类(例如2，4-二羟基苯甲酸香草基酰胺、4-羟基苯甲酸香草基酰胺)、乳清蛋白和卵磷脂的混合物、酵母提取物、植物水解产物、粉化蔬菜(例如洋葱粉、番茄粉)、植物提取物(例如来自拉维纪草或来自蘑菇如shiitake)、海草和无机盐混合物。
调节芳香物质和/或风味物质优选选自5’-单磷酸腺苷、5’-单磷酸胞啶、5’-单磷酸肌苷及其药学可接受的盐；乳糖醇；2，4-二羟基苯甲酸；3-羟基苯甲酸；钠盐，优选氯化钠、乳酸钠、柠檬酸钠、醋酸钠、葡糖酸钠；羟基黄烷酮，例如圣草酚、高圣草素、及其钠盐；羟基苯甲酸酰胺，例如2，4-二羟基苯甲酸香草基酰胺、2，4-二羟基苯甲酸-N-(4-羟基-3-甲氧基苄基)酰胺、2，4，6-三羟基苯甲酸-N-(4-羟基-3-甲氧基苄基)酰胺、2-羟基苯甲酸-N-4-(羟基-3-甲氧基苄基)酰胺、4-羟基苯甲酸-N-(4-羟基-3-甲氧基苄基)酰胺、2，4-二羟基苯甲酸-N-(4-羟基-3-甲氧基苄基)酰胺单钠盐、2，4-二羟基苯甲酸-N-2-(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙基酰胺、2，4-二羟基苯甲酸-N-(4-羟基-3-乙氧基苄基)酰胺、2，4-二羟基苯甲酸-N-(3，4-二羟基苄基)酰胺和2-羟基-5-甲氧基-N-[2-(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙基]酰胺；4-羟基苯甲酸香草基酰胺(特别是WO 2006/024587中所述的那些，其中所公开的相应化合物视为本申请的组成部分)；羟基脱氧苯偶姻，例如2-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-1-(2，4，6-三羟基苯基)乙酮、1-(2，4-二羟基苯基)-2-(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙酮、1-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-2-(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙酮)(特别是WO2006/106023中描述的那些，其中公开的相应化合物视为本申请的组成部分)；羟基苯基烷二酮类，例如姜二酮-[2]、姜二酮-[3]、姜二酮-[4]、脱氢姜二酮-[2]、脱氢姜二酮-[3]、脱氢姜二酮-[4])(特别是WO 2007/003527中所述的那些，其中公开的相应化合物视为本申请的组成部分)；二乙酰基三聚体(特别是WO 2006/058893中所述的那些，其中公开的相应化合物视为本申请的组成部分)；γ-氨基丁酸(特别是WO 2005/096841中所述的那些，其中公开的相应化合物视为本申请的组成部分)；和二香草醛(divanillinen)(特别是WO 2004/078302中所述的那些，其中公开的相应化合物视为本申请的组成部分)。其也可包括诱发唾液/使流口水的物质，优选佩利特灵，更优选反式佩利特灵。
由前面的内容可见，本发明的另一方面还涉及一种产生、修饰或增强用于营养或食用目的的(i)即用或即食制品或(ii)半成品的风味尤其是鲜味风味的方法。根据本发明的这种方法包括下列步骤：
将调味有效量的一种或更多种式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物或根据本发明的组合物与(i)即食制品或(ii)半成品的一种或更多种其他组分混合，或
将调味有效量的一种或更多种式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物或根据本发明的组合物施加于(i)即食制品或(ii)半成品的一种或更多种其他组分，或
将调味有效量的一种或更多种式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物或根据本发明的组合物包埋到壳或基质材料中。
本发明的再一方面涉及式(I)、(II)、(III)或(IV)的新化合物。特别地，从文件US 2004/0209859 A1中已知的落在式(I)范围内的化合物特别是上文中所列的各化合物不是本发明的主题，但是其用途是(参见附随的专利权利要求)。优选US 2004/0209859 A1的描述中特别是段落[0059]到[0120]中提及的化合物及实施例中特别是实施例38和49中提及的化合物不是本发明的主题。也优选这些实施例特别是实施例38和49中所述的合成产物不是本发明的主题。暂定优选文件US 2004/0209859 A1的公开中在上文提及的各化合物以及不清楚是否已实际公开的那些均不是本发明的主题。
本发明的再一方面涉及一种制备式(IVa)、(IVc)、(E)、(B)、(P)或(H)的化合物的方法，所述方法包括下列步骤：
-使式(V)的化合物
与能形成卡宾的化合物优选在铑催化或铜催化的反应中反应，由此形成式(VI)的化合物(和此外通常的其他非对映体)
其中R1代表烷基，
-使式(VI)的化合物皂化以形成式(VII)的化合物，
-使式(VII)的化合物转化为相应的酰氯(通过与适于产生酰氯的化合物反应)并随后使所述酰氯与式NH2-Rb的化合物反应，
其中R1、R7和Rb的意义同上。
式(V)化合物可以与Roczniki Chemii Ann.Soc.Chim.Polonorum1976，50，1901-1908中所述相似的方式制备。
与式(V)化合物反应的能形成卡宾的化合物优选为重氮乙酸烷基酯。在这方面特别优选的是重氮乙酸乙酯(重氮乙酸酯)。式(V)化合物与重氮乙酸乙酯反应形成式(VI)的化合物，其中Rc代表乙基。
适于制备酰氯的优选化合物为草酰氯或亚硫酰氯。
优选在根据本发明的制备方法中，R1代表甲基，R7代表异丙基，Rb代表乙基、环丙基、环丁基、环戊基或环己基。
下面借助实施例更详细地描述本发明。本发明的其他方面在附随的权利要求中公开。
附图说明
评定团以0(无相应味道)到6分(相应味道非常明显)的尺度评定各情况下指定风味的强度。示出了相应分数的平均值。
图1：(1R，2S，5R，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙基酰胺与谷氨酸钠的味道比较
在由受过训练的评定团评价的基础上，作为基料的0.5％美国牛肉提取物(浅灰色实线)的味道首先与已加入5ppm(1R，2S，5R，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙基酰胺的这类基料(黑色实线)的味道比较，然后与已加入0.05重量％MSG的这类基料(虚线)的味道比较。
图2：(1S，2S，5R，6R，7S)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环丁基酰胺(B1)和(1R，2S，5R，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环丁基酰胺(B2)的混合物与谷氨酸钠的味道比较
在由受过训练的评定团评价的基础上，作为基料的0.5％美国牛肉提取物(浅灰色实线)的味道首先与已加入2ppm(1S，2S，5R，6R，7S)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环丁基酰胺(B1)和(1R，2S，5R，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环丁基酰胺(B2)的混合物的这类基料(黑色实线)的味道比较，然后与已加入0.05重量％MSG的这类基料(虚线)的味道比较。
图3：(1S，2S，5R，6R，7S)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环戊基酰胺(P1)和(1R，2S，5R，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环戊基酰胺(P2)的混合物与谷氨酸钠的味道比较
在由受过训练的评定团评价的基础上，作为基料的0.5％美国牛肉提取物(浅灰色实线)的味道首先与已加入0.5ppm(1S，2S，5R，6R，7S)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环戊基酰胺(P1)和(1R，2S，5R，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环戊基酰胺(P2)的混合物的这类基料(黑色实线)的味道比较，然后与已加入0.05重量％MSG的这类基料(虚线)的味道比较。
实施例
合成实施例1：(2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙基酰胺
合成实施例1a：(2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙酯
将98.4g 薄荷烯(60％(+)-p-薄荷-2-烯、16.4％ p-3-薄荷烯)和120mg醋酸铑(II)二聚体二水合物置于装配有磁力搅拌器、接触式温度计和高效冷凝器的500ml三颈烧瓶中。搅拌下于40℃加入40.8g 35％的重氮乙酸乙酯/二氯甲烷溶液，4小时加完。反应混合物于40℃再搅拌2小时，粗产物用75ml水洗涤两次，用硫酸钠干燥，并真空蒸馏除去过量的薄荷烯。
该粗产物通过色谱法在90g硅胶(二乙醚/己烷＝1/20)上纯化。得到1.4g含92％的2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙酯的产物级分和1.9g含66％的所希望的酯的第二级分。
合成实施例1b：(2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸
将1.9g来自合成实施例1a的2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙酯(66％)煮沸并在20ml 10％的氢氧化钠溶液中回流3小时。加入25ml 10％的盐酸，混合物用50ml二乙醚萃取两次。有机相用硫酸钠干燥并真空蒸馏除去溶剂。得到1.37g含69％的2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸异构体的粗产物。
合成实施例1c：(2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙基酰胺
将1.37g来自合成实施例1b的2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸溶解在30ml二乙醚中，并于室温和搅拌下加入1.07g草酰氯。反应混合物在室温下搅拌2小时，真空除去溶剂。
将该粗酰氯溶解在二氯甲烷中。搅拌下逐滴加入5.7ml乙胺溶液(70％的水溶液)。反应混合物于室温下搅拌16小时，用10ml水洗涤两次，用硫酸钠干燥，并真空蒸馏除去溶剂。
该粗产物通过色谱法在60g硅胶(二乙醚/己烷＝1/4)上纯化。得到下列级分：A)0.63g纯度高于98％的2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙基酰胺((1R，2S，5R，6S，7R)异构体与(1S，2S，5R，6R，7S)异构体的比例约为1∶1)，B)250mg如下组合物：2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙基酰胺异构体(1S，2S，5R，6R，7S)34.3％、异构体(1R，2S，5R，6S，7R)53.5％、1-异丙基-4-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙基酰胺的两种异构体4.4％和3.1％，和C)230mg 80％的N-乙基-2-(4-异丙基-1-甲基-环己-2-烯基)-乙酰胺。
级分B通过制备HPLC进一步纯化。
制备HPLC：
柱：Grom sapphire 110 Si，5μm 125+150×20mm
洗脱剂：庚烷/MTBE(65/35)
模式：等度
流率：15ml/min
压力：31巴
温度：室温
检波：265nm
来自制备HPLC的分离物：
级分1：5mg
1-异丙基-4-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙基酰胺
分析数据：
MS(El)：m/z＝29(13％)，41(12)，55(12)，72(25)，81(12)，87(100)，88(28)，95(15)，109(12)，136(12)，223(7，M+)。
级分2：34mg
(1R，2S，5R，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙基酰胺(式(IVc)的化合物)
分析数据：
1H-NMR(400 MHz，CDCI3)：δ＝0.56(mc，1H)，0.73-0.84(m，1H)，0.91(d，J＝6.7Hz，3H)，0.94(d，J＝6.6Hz，3H)，1.01(t，J＝4.5Hz，1H)，1.09(d，J＝6.8Hz，3H)，1.14(t，J＝7.2Hz，3H)，1.31(ddd，J＝1.8，4.2，9.2Hz，1H)，1.31-1.41(m，1H)，1.44-1.56(m，3H)，1.57-1.65(m，2H)，3.29(q，J＝7.2Hz，1H)，3.31(q，J＝7.2Hz，1)，5.46(sb，1H)。
13C-NMR(100MHz，CDCI3)：δ＝15.1(CH3)，20.5(CH3)，20.7(CH3)，23.4(CH3)，24.8(CH2)，25.6(CH)，26.0(CH)，27.4(CH)，30.4(CH)，32.7(CH2)，33.6(CH)，34.5(CH2)，39.9(CH)173.4(C＝O)。
MS(El)：m/z＝29(32％)，67(32)，72(38)，87(99)，88(40)，95(29)，109(55)，138(62)，180(100)，223(10，M+)。
级分3：15mg
(1S，2S，5R，6R，7S)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙基酰胺
分析数据：
1H-NMR(400MHz，CDCI3)：δ＝0.53(mc，1H)，0.91(d，J＝6.8Hz，3H)，0.93(d，J＝6.8Hz，3H)，0.97(d，J＝6.6Hz，3H)，0.98(mc，1H)，1.14(t，J＝7.3Hz，3H)，1.20-1.32(m，2H)，1.35-1.53(m，3H)，1.54-1.71(m，2H)，1.84-1.94(m，1H)，3.29(mc，2H)，5.63(sb，1H)。
13C-NMR(100 MHz，CDCI3)：δ＝14.9(CH3)，19.2(CH3)，19.9(CH3)，21.4(CH3)，25.2(CH)，25.3(CH)，26.1(CH2)，28.2(CH)，28.7(CH)，28.7(CH2)，33.2(CH)，34.4(CH2)，41.8(CH)，173.6(C＝O)。
MS(El)：m/z＝29(26％)，55(26)，72(28)，81(37)，87(70)，95(29)，109(32)，138(70)，180(100)，223(17，M+)。
合成实施例2-6：进一步取代的双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺的合成
一般合成程序：
步骤a：通过向烯烃中加入重氮乙酸乙酯合成环丙烷羧酸乙酯
向200ml二氯甲烷中加入0.15mol烯烃和0.45mmol醋酸铑(II)(二聚体，二水合物)。搅拌下于40℃加入0.15mol重氮乙酸乙酯，6小时加完。反应混合物再搅拌2小时，用100ml水洗涤两次，用硫酸钠干燥，并真空蒸馏除去溶剂。
残留物用25g硅胶(二乙醚/戊烷＝1/5)过滤。除去溶剂后，粗产物用于对应于合成实施例2b中所述一般程序的皂化。
步骤b：通过环丙烷羧酸乙酯的皂化合成环丙烷羧酸
将100mmol来自合成实施例2a的粗环丙烷羧酸酯在100ml氢氧化钠溶液(10％)和30ml乙醇中回流煮沸3小时。反应混合物用100ml水稀释并萃取两次，每次用100ml二乙醚。
向水相中加入120ml盐酸(10％)，分别用100ml二乙醚萃取三次。有机相用硫酸钠干燥并真空蒸馏除去溶剂。
将该粗物质用于酰氯的制备以及随后的氨解生成乙基酰胺，这对应于合成实施例2c中的一般程序。
步骤c：酰氯的制备及随后的氨解生成烷基酰胺
将50mmol来自合成实施例2b的粗环丙烷羧酸溶解在100ml二乙醚中，并加入300μl DMF。搅拌下于25℃逐滴加入60mmol草酰氯，30分钟加完。反应混合物于室温下搅拌16小时。
于20℃加入200mmol烷基胺(70％的水溶液)。反应混合物于室温下搅拌4小时，用100ml二乙醚稀释，分别用50ml水、盐酸(10％)、饱和碳酸氢钠溶液和饱和氯化钠溶液洗涤，用硫酸钠干燥，并真空除去溶剂。
粗产物通过色谱法在硅胶(二乙醚/戊烷＝1/2)上纯化。
若纯度低于95％(根据GC)，则产物再用制备HPLC进一步纯化：
制备HPLC：
柱：Chromsil Sapphire 5μm 125×20mm
洗脱剂：65％ MeOH/35％水
模式：等度
流率：80ml/min
压力：135巴
温度：RT
检波：270nm/RI
合成实施例2：三环[3.2.1.02，4]辛烷-3-羧酸-N-乙基酰胺
使用降冰片烯作为所述烯烃按一般合成程序制备上述物质。
分析数据：
1H-NMR(400MHz，CDCI3)：δ＝0.68(dquint，J＝～1，10.8Hz，1H)，0.88(dquint，J＝2.1，10.8Hz，1H)，1.12(t，J＝7.3Hz，3H)，1.23(t，J＝2.5Hz，1H)，1.30-1.36(m，4H)，1.38-1.48(m，2H)，2.33(s，2H)，3.27(dq，J＝5.6，7.3Hz，1.8H)，3.36(dq，J＝6.1，7.3Hz，0.2H)，5.53(sb，1H)。
13C-NMR(100MHz，CDCI3)：δ＝15.0(CH3)，18.4(CH)，24.6(CH)，28.7(CH2)，28.9(CH2)，34.4(CH2)，35.8(CH)，172.9(C＝O)。
MS(E1)：m/z＝29(42％)，44(33)，55(30％)，72(45)，79(69)，87(55)，91(32)，124(47)，150(40)，179(100，M+)。
合成实施例3：双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸N-乙基酰胺
使用环己烯作为所述烯烃按一般合成程序制备上述物质。
分析数据：
1H-NMR(400MHz，CDCI3)：δ＝1.07(t，J＝4.3Hz，1H)，1.14(t，J＝7.3Hz，3H)，1.12-1.35(m，4H)，1.54(mc，2H)，1.60-1.68(m，2H)，1.86-2.00(m，2H)，3.29(dq，J＝5.6，7.3Hz，1.86)，3.36(dq，J＝6，7.3Hz，0.14H)，5.61(sb，1H)。
13C-NMR(100MHz，CDCI3)：δ＝15.0(CH3)，20.4(CH)，21.2(CH2)，22.9(CH2)，28.0(CH)，34.5(CH2)，173.5(C＝O)。
MS(El)：m/z＝29(23％)，55(38)，67(26)，72(20)，81(22)，87(20)，95(27)，96(20)，124(100)，167(59，M+)。
合成实施例4：2-异丙基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙基酰胺
使用1-异丙基环己-2-烯作为所述烯烃按一般合成程序制备上述物质。
分析数据：
MS(El)：m/z＝29(22％)，41(26)，55(20)，67(22)，72(43)，81(30)，87(95)，95(43)，124(27)，166(100)，209(12，M+)。
合成实施例5：2，4-二甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙基酰胺
使用1，3-二甲基环己-4-烯作为所述烯烃按一般合成程序制备上述物质。
分析数据：
1H-NMR(400MHz，C6D6)：δ＝0.36(q，J＝12.1Hz，1H)，0.77(d，J＝4.3Hz，1H)，0.79(d，J＝6.4Hz，3H)，0.84(t，J＝7.2Hz，3H)，0.91-0.98(m，1H)，1.00(d，J＝6.9Hz，3H)，1.10(ddd，J＝13.3，11.9，5.0Hz，1H)，1.25(ddd，J＝12.7，5.2，1.9Hz，1H)，1.48-1.58(m，2H)，1.78(mc，1H)，1.86(mc，1H)，3.13(mc，1H)，4.90(sb，1H)。
13C-NMR(100MHz，CDCI3)：δ＝15.3(CH3)，22.7(CH3)，23.1(CH)，23.7(CH3)，26.5(CH)，27.1(CH)，28.3(CH)，31.6(CH)，31.9(CH2)，34.5(CH2)，41.5(CH2)，173.5(C＝O)。
MS(El)：m/z＝29(28％)，55(37)，67(24)，72(40)，81(40)，87(100)，88(31)，124(48)，138(46)，195(31，M+)。
合成实施例6：环丙烷羧酸N-乙基酰胺(非根据本发明)
将7.32g环丙烷羧酰氯(Aldrich，70mmol)加到100ml二氯甲烷中并在搅拌下缓慢加入22.3ml乙胺(70％的水溶液)。反应混合物于室温下搅拌14小时，用150ml二乙醚稀释，有机相用50ml水和50ml饱和氯化钠溶液洗涤两次，用硫酸钠干燥，并减压蒸馏除去溶剂。得到5.2g环丙烷羧酸N-乙基酰胺。
分析数据：
1H-NMR(400MHz，CDCI3)：δ＝0.69-0.74(m，2H)，0.93-0.97(m，2H)，1.15(t，J＝7.3Hz，3H)，1.34(mc，1H)，3.31(dq，J＝5.6，7.3Hz，2H)，5.86(sb，1H)。
13C-NMR(100MHz，CDCI3)：δ＝6.9(CH2)，14.7(CH)，15.0(CH3)，34.5(CH2)，173.5(C＝O)。
MS(El)：m/z＝27(11％)，29(24)，39(24)，41(51)，44(27)，55(11)，69(100)，72(10)，51(98)，112(43，M-I+)。
合成实施例7：(1R，2S，5R，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环丁基酰胺/(1S，2S，5R，6R，7S)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环丁基酰胺
使用(3S，6R)-3-异丙基-6-甲基环己烯作为所述烯烃及环丁胺作为所述胺按一般合成程序制备上述物质。结晶后得到两种非对映体的约1∶1的混合物。
(1S，2S，5R，6R，7S)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环丁基酰胺(主要非对映体)：
MS(El)：m/z＝41(41)，43(66)，55(73)，69(36)，81(56)，93(76)，95(100)，135(63)，179(95)，221(91)，249(0.3，M·+)。
(1R，2S，5R，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环丁基酰胺(次要非对映体)：
MS(El)：m/z＝43(55)，55(62)，81(50)，93(79)，95(100)，135(62)，136(47)，178(47)，179(46)，221(76)，249(0.7，M·+)。
合成实施例8：(1R，2S，5R，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环戊基酰胺/(1S，2S，5R，6R，7S)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环戊基酰胺
使用(3S，6R)-3-异丙基-6-甲基环己烯作为所述烯烃及环戊胺作为所述胺按一般合成程序制备上述物质。结晶后得到两种非对映体的约2∶3的混合物。
(1S，2S，5R，6R，7S)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环戊基酰胺(主要非对映体)：
MS(El)：m/z＝41(43)，55(30)，60(36)，69(45)，81(28)，95(36)，127(49)，178(53)，220(100)，263(31，M·+)。
(1R，2S，5R，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环戊基酰胺(次要非对映体)：
MS(El)：m/z＝41(48)，55(30)，60(51)，67(30)，69(59)，95(34)，109(44)，127(79)，178(46)，220(100)，263(29，M·+)。
合成实施例9：(1R，2S，5R，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环己基酰胺/(1S，2S，5R，6R，7S)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环己基酰胺
使用(3S，6R)-3-异丙基-6-甲基环己烯作为所述烯烃及环己胺作为所述胺按一般合成程序制备上述物质。结晶后得到两种非对映体的约2∶3的混合物。
(1S，2S，5R，6R，7S)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环己基酰胺(主要非对映体)：
MS(El)：m/z＝41(31)，55(51)，60(33)，81(30)，83(29)，95(33)，109(27)，141(38)，192(45)，234(100)，277(20，M·+)。
(1R，2S，5R，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸环己基酰胺(次要非对映体)：
MS(El)：m/z＝41(36)，55(59)，60(52)，67(29)，83(38)，95(35)，109(40)，141(73)，192(40)，234(100)，277(15，M·+)。
合成实施例10：(1R，2S，5R，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸异丙基酰胺/(1S，2S，5R，6R，7S)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸异丙基酰胺
使用(3S，6R)-3-异丙基-6-甲基环己烯作为所述烯烃及异丙胺作为所述胺按一般合成程序制备上述物质。结晶后得到两种非对映体的约2∶3的混合物。
(1S，2S，5R，6R，7S)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸异丙基酰胺(主要非对映体)：
MS(El)：m/z＝41(34)，43(60)，55(25)，81(31)，95(30)，101(60)，109(30)，152(61)，194(100)，237(31，M·+)。
(1R，2S，5R，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸异丙基酰胺(次要非对映体)：
MS(El)：m/z＝41(37)，43(81)，55(28)，67(28)，86(35)，95(31)，101(93)，109(51)，152(59)，194(100)，237(26，M·+)。
合成实施例11：(1R，2S，5R，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸二甲基酰胺/(1S，2S，5R，6R，7S)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸二甲基酰胺
使用(3S，6R)-3-异丙基-6-甲基环己烯作为所述烯烃及二甲胺作为所述胺按一般合成程序制备上述物质。制备HPLC后得到两种非对映体的约1∶2的混合物。
(1S，2S，5R，6R，7S)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸二甲基酰胺(主要非对映体)：
MS(El)：m/z＝41(25)，55(21)，72(100)，81(17)，87(98)，88(26)，95(23)，109(28)，138(54)，180(93)，223(16，M·+)。
(1R，2S，5R，6S，7R)-2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸二甲基酰胺(次要非对映体)：
MS(El)：m/z＝41(20)，55(22)，72(75)，81(24)，87(58)，95(20)，109(16)，138(56)，180(100)，223(23，M·+)。
实施例1：产生鲜味风味的喷雾干燥组合物
1.1
| 组分 | 量 |
| 式(IVc)的化合物 | 1g |
| 麦芽糊精 | 99g |
1.2
| 组分 | 量 |
| 2-异丙基-5-甲基-双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙基酰胺的(1R，2S，5R，6S，7R)异构体和(1S，2S，5R，6R，7S)异构体的混合物(来自合成实施例1c的级分A) | 2g |
| 麦芽糊精 | 98g |
将所述组分溶解在乙醇和去矿物质水的混合物中并随后喷雾干燥。
实施例2：含产生鲜味风味的化合物及芳香组合物的香辛料
| 部分 | 组分 | 量 |
| A | 式(IVc)的化合物 | 0.01g |
| 氯化钠 | 15g | |
| B | 芥末籽粉 | 5g |
| 芥末芳香物 | 0.1g |
称取A部分。将290ml水置于容器中，在搅拌下加入并溶解A部分。溶液用水稀释至1.84kg(pH 6.0)，然后冷冻干燥(低共熔点：-15℃；操作真空：0.52毫巴；工作台温度：-5℃到+25℃)。将产物与来自B部分的芥末籽粉和芥末芳香物混合配制成香辛料。
实施例3：鲜味型反应芳香物
| 组分 | 量[g] |
| L-丙氨酸 | 41 |
| L-天冬氨酸 | 123 |
| 琥珀酸 | 4.7 |
| 二水合氯化钙 | 7 |
| L-半胱氨酸·HCl一水合物 | 11 |
| 磷酸二钾 | 6 |
| 果糖粉 | 1 |
| L-异亮氨酸 | 1.6 |
| 氯化钾 | 228 |
| L-亮氨酸 | 1.6 |
| L-赖氨酸·HCl | 3.6 |
| 六水合氯化镁 | 19 |
| 麦芽糊精 | 49 |
| L-苯基丙氨酸 | 2 |
| L-脯氨酸 | 74 |
| L-丝氨酸 | 6.5 |
| L-苏氨酸 | 3 |
| L-缬氨酸 | 9 |
| 水 | 399 |
| 10重量％的式(IVc)化合物的EtOH溶液 | 10 |
于40℃混合所有组分，然后于85℃加热十分钟(回流反应)。冷却到40℃后用氢氧化钾溶液调节反应混合物至pH 5。以此鲜味反应芳香物代替纯化合物(IVc)引入到应用实施例5的肉汤制品C和D中，制品C中使用12g该鲜味反应芳香物，制品D中使用28g该鲜味反应芳香物。
应用实施例1：速溶汤，韭葱奶油型
| 组分 | 对比制品A | 根据本发明的制品B | 根据本发明的制品C | 根据本发明的制品D |
| 马铃薯淀粉 | 20.0g | 21.0g | 21.0g | 21.0g |
| 脂肪粉 | 25.0g | 26.0g | 26.0g | 26.0g |
| 乳糖 | 20.0g | 21.0g | 21.0g | 21.0g |
| 麦芽糊精 | 11.73g | 11.727g | 11.70g | 11.43g |
| 食盐 | 8.0g | 8.0g | 8.0g | 8.0g |
| 谷氨酸钠 | 3.0g | - | - | - |
| 菠菜粉 | 2.0g | 2.0g | 2.0g | 2.0g |
| 韭葱粉 | 2.0g | 2.0g | 2.0g | 2.0g |
| 柠檬酸，粉末 | 0.3g | 0.3g | 0.3g | 0.3g |
| 硬化植物脂肪 | 3.0g | 3.0g | 3.0g | 3.0g |
| 冻干葱 | 1.0g | 1.0g | 1.0g | 1.0g |
| 鸡精 | 1.0g | 1.0g | 1.0g | 1.0g |
| “韭葱”型混合调料，粉末 | 2.0g | 2.0g | 2.0g | 2.0g |
| “熟洋葱”型混合调料 | 0.6g | 0.6g | 0.6g | 0.6g |
| “蔬菜汤”型酵母-混合调料，粉末 | 0.3g | 0.3g | 0.3g | 0.3g |
| 姜黄提取物 | 0.07g | 0.07g | 0.07g | 0.07g |
| 式(IVc)的化合物 | - | 0.003g | 0.03g | 0.30g |
各情形下将5g各粉末混合物加到100ml水中以得到即食汤。
在受过训练的评定团的评价中，对比制品A和根据本发明的制品C得到相同的分数。就根据本发明的制品B而言，鲜味味道(和口感)被描述为可觉察的，但不如制品A和C强。根据本发明的制品D被评判为具有非常明显的鲜味味道(和口感)，得分比制品A和C高得多。
应用实施例2：速溶汤，带面条鸡汤型
| 组分 | 对比制品A | 根据本发明的制品B | 根据本发明的制品C | 根据本发明的制品D |
| 淀粉 | 16.0g | 17.2g | 17.2g | 17.2g |
| 食盐 | 7g | 7g | 7g | 7g |
| 精制蔗糖 | 3.2g | 3.2g | 3.2g | 3.2g |
| 谷氨酸钠 | 3.2g | - | - | - |
| 比率1∶1的肌苷酸钠/鸟苷酸钠 | 0.8g | 0.8g | 0.8g | 0.8g |
| 酸式水解的植物蛋白 | 8.0g | 8.0g | 8.0g | 8.0g |
| 脂肪粉 | 2.0g | 2.0g | 2.0g | 2.0g |
| 喷雾干燥的植物脂肪 | 1.0g | 1.0g | 1.0g | 1.0g |
| 冻干的鸡肉，小块 | 2.0g | 2.0g | 2.0g | 2.0g |
| 汤面条 | 32.0g | 33.0g | 33.0g | 33.0g |
| 麦芽糊精 | 12.16g | 13.157g | 13.13g | 12.86g |
| 冻干的中国蔬菜 | 4.6g | 4.6g | 4.6g | 4.6g |
| 鸡精 | 8.0g | 8.0g | 8.0g | 8.0g |
| 食物色素核黄素 | 0.04g | 0.04g | 0.04g | 0.04g |
| 式(IVc)的化合物 | - | 0.003g | 0.03g | 0.3g |
各情形下将4.6g各粉末混合物在100ml水中煮沸10分钟以得到即食汤。
在受过训练的评定团的评价中，对比制品A和根据本发明的制品C得到相同的分数。就根据本发明的制品B而言，鲜味味道(和口感)被描述为可觉察的，但不如制品A和C强。根据本发明的制品D被评判为具有非常明显的鲜味味道(和口感)，得分比制品A和C高得多。
应用实施例3：“胡椒”型混合香辛料
| 组分 | 对比制品A | 根据本发明的制品B | 根据本发明的制品C | 根据本发明的制品D |
| 乳蛋白 | 0.8g | 0.8g | 0.8g | 0.8g |
| 角豆粉 | 2.0g | 2.0g | 2.0g | 2.0g |
| 玉米淀粉 | 25.0g | 26.994g | 26.94g | 26.4g |
| 食盐 | 14.0g | 15.0g | 15.0g | 15.0g |
| 辣椒粉 | 12.0g | 13.0g | 13.0g | 13.0g |
| 番茄粉 | 12.0g | 13.0g | 13.0g | 13.0g |
| 蔗糖 | 4.0g | 4.0g | 4.0g | 4.0g |
| 大蒜粉 | 0.5g | 0.5g | 0.5g | 0.5g |
| 硬化植物脂肪 | 8.0g | 8.0g | 8.0g | 8.0g |
| 脂肪粉 | 10.0g | 11.0g | 11.0g | 11.0g |
| 谷氨酸钠 | 6.0g | - | - | - |
| 食物色素 甜菜根和辣椒 | 2.0g | 2.0g | 2.0g | 2.0g |
| “胡椒”型芳香物 | 2.0g | 2.0g | 2.0g | 2.0g |
| “比萨”型芳香物 | 1.2g | 1.2g | 1.2g | 1.2g |
| “番茄”型芳香物 | 0.4g | 0.4g | 0.4g | 0.4g |
| 黑胡椒提取物 | 0.1g | 0.1g | 0.1g | 0.1g |
| 式(IVc)的化合物 | - | 0.006g | 0.06g | 0.6g |
各情形下将1.7g各制品A、B、C和D均匀地撒在100g猪脖切片上并用炸锅炸。在受过训练的评定团的评价中，对比制品A和根据本发明的制品C得到相同的分数。就根据本发明的制品B而言，鲜味味道(口感)被描述为可觉察的，但不如制品A和C明显。根据本发明的制品D被评判为具有非常明显的鲜味味道(口感)，得分比制品A和C高得多。
应用实施例4：番茄酱
| 组分 | 对比制品A | 根据本发明的制品B | 根据本发明的制品C |
| 谷氨酸钠 | 6g | - | - |
| 食盐 | 2g | 2g | 2g |
| 淀粉，Farinex WM 55 | 1g | 1g | 1g |
| 蔗糖 | 12g | 12g | 12g |
| 番茄浓缩物×2 | 36g | 36g | 36g |
| 葡萄糖浆，80Brix | 18g | 18g | 18g |
| 白兰地醋10％ | 7g | 7g | 7g |
| 水 | 18g | 23.8g | 23.5g |
| 比率为3∶2的式(P1)和(P2)化合物 | - | 0.2g | 0.5g |
以指定顺序混合各成分，借助搅拌器均质化做好的番茄酱，装瓶并消毒。
应用实施例5：肉汤
| 组分 | 对比制品A | 谷氨酸钠减少的对比制品B | 根据本发明的谷氨酸钠减少的制品C | 根据本发明的无谷氨酸钠的制品D |
| 脂肪粉 | 8.77g | 8.77g | 8.77g | 8.77g |
| 谷氨酸钠 | 8.77g | 5g | 5g | - |
| 酵母提取物粉末 | 12.28g | 12.28g | 12.28g | 12.28g |
| 食盐 | 29.83g | 29.83g | 29.83g | 29.83g |
| 麦芽糊精 | 37.28g | 37.28g | 37.28g | 37.28g |
| 天然植物提取物 | 3.07g | 3.07g | 3.07g | 3.07g |
| 式(IVc)的化合物 | - | - | 0.05g | 0.12g |
各情形下将15g各粉末混合物加到1000ml热水中。由5-8名试验人员对制品加以评价，并对鲜味味道以0(无可感知的鲜味味道)到9分(特别明显的鲜味味道)进行评分。使用仅含下表中所列谷氨酸钠的对比水溶液作为鲜味感知的参比样品。
| 谷氨酸钠％ | 0 | 0.03 | 0.05 | 0.07 | 0.09 | 0.11 | 0.12 | 0.13 | 0.14 | 0.15 |
| 强度 | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
将待评估的各制品单独地相对于参比系列的对比溶液加以评估。
| 对比制品A | 谷氨酸钠减少的对比制品B | 根据本发明的谷氨酸钠减少的制品C | 根据本发明的无谷氨酸钠的制品D | |
| 鲜味味道(0-9) | 3.4±0.8 | 1.9±0.7 | 3.0±0.8 | 3.2±0.6 |
应用实施例6：用于马铃薯片的混合香辛料
| 组分 | 对比制品A | 谷氨酸钠减少的对比制品B | 根据本发明的谷氨酸钠减少的制品C | 根据本发明的无谷氨酸钠的制品D |
| 谷氨酸钠 | 3.50g | 2g | 2g | - |
| 奶酪粉 | 10.00g | 10.00g | 10.00g | 10.00g |
| 大蒜粉 | 2.00g | 2.00g | 2.00g | 2.00g |
| 乳清粉 | 38.86g | 38.86g | 38.86g | 38.86g |
| 香辛料提取油 | 0.20g | 0.20g | 0.20g | 0.20g |
| 辣椒粉 | 9.80g | 9.80g | 9.80g | 9.80g |
| 食盐 | 21.00g | 21.00g | 21.00g | 21.00g |
| 番茄粉 | 9.00g | 9.00g | 9.00g | 9.00g |
| 干香料 | 2.50g | 2.50g | 2.50g | 2.50g |
| 二氧化硅 | 0.02g | 0.02g | 0.02g | 0.02g |
| 植物油 | 0.02g | 0.02g | 0.02g | 0.02g |
| 洋葱粉 | 3.00g | 3.00g | 3.00g | 3.00g |
| 奶油香料浓缩物 | 0.03g | 0.03g | 0.03g | 0.03g |
| 奶酪香料 | 0.03g | 0.03g | 0.03g | 0.03g |
| 番茄香料浓缩物 | 0.04g | 0.04g | 0.04g | 0.04g |
| 喷雾干燥的根据实施例1的组合物 | - | - | 1.40g | 2.70g |
将6g该混合香辛料撒在94g马铃薯片上。与应用实施例1相似地进行鲜味评价。
| 对比制品A | 谷氨酸钠减少的对比制品B | 根据本发明的谷氨酸钠减少的制品C | 根据本发明的无谷氨酸钠的制品D | |
| 鲜味味道(0-9) | 3.4±0.9 | 2.4±0.6 | 3.5±0.6 | 3.4±0.7 |
应用实施例7：白汁沙司
| 组分 | 对比制品A | 谷氨酸钠减少的对比制品B | 根据本发明的谷氨酸钠减少的制品C | 根据本发明的无谷氨酸钠的制品D |
| 麦芽糊精 | 26.28g | 26.28g | 26.28g | 26.28g |
| 食盐 | 7.50g | 7.50g | 7.50g | 7.50g |
| 谷氨酸钠 | 2.00g | 0.80g | 0.80g | - |
| 植物脂肪 | 5.00g | 5.00g | 5.00g | 5.00g |
| 白胡椒 | 0.02g | 0.02g | 0.02g | 0.02g |
| 洋葱粉 | 1.50g | 1.50g | 1.50g | 1.50g |
| 预糊化的玉米淀粉 | 30.00g | 30.00g | 30.00g | 30.00g |
| 脂肪粉 | 27.70g | 27.70g | 27.70g | 27.70g |
| 根据实施例1.2的喷雾干燥的组合物 | - | - | 1.00g | 1.80g |
将90g该沙司混合物加到1000ml热水中并用打蛋器剧烈搅拌。用与应用实施例1相似的方式进行鲜味评价。
| 对比制品A | 谷氨酸钠减少的对比制品B | 根据本发明的谷氨酸钠减少的制品C | 根据本发明的无谷氨酸钠的制品D | |
| 鲜味味道(0-9) | 3.5±0.7 | 2.3±0.5 | 3.5±1.0 | 3.6±0.6 |
应用实施例8：棕色沙司
| 组分 | 对比制品A | 谷氨酸钠减少的对比制品B | 根据本发明的谷氨酸钠减少的制品C | 根据本发明的无谷氨酸钠的制品D |
| 淀粉 | 40.00g | 40.00g | 40.00g | 40.00g |
| 麦芽糊精 | 33.10g | 33.10g | 33.10g | 33.10g |
| 食盐 | 6.00g | 6.00g | 6.00g | 6.00g |
| 喷雾干燥的糖色 | 5.00g | 5.00g | 5.00g | 5.00g |
| 酵母提取物粉末 | 3.00g | 3.00g | 3.00g | 3.00g |
| 谷氨酸钠 | 2.00g | 1.30g | 1.30g | - |
| 糖 | 0.50g | 0.50g | 0.50g | 0.50g |
| 脂肪粉 | 5.00g | 5.00g | 5.00g | 5.00g |
| 番茄粉 | 3.00g | 3.00g | 3.00g | 3.00g |
| 天然植物提取物 | 1.00g | 1.00g | 1.00g | 1.00g |
| 洋葱提取物 | 0.30g | 0.30g | 0.30g | 0.30g |
| 胡椒提取物 | 0.10g | 0.10g | 0.10g | 0.10g |
| 干香料 | 1.00g | 1.00g | 1.00g | 1.00g |
| 根据实施例1.2的喷雾干燥的组合物 | - | - | 0.70g | 2.00g |
将90g该沙司混合物加到1000ml热水中并用打蛋器剧烈搅拌。用与应用实施例1相似的方式进行鲜味评价。
| 对比制品A | 谷氨酸钠减少的对比制品B | 根据本发明的谷氨酸钠减少的制品C | 根据本发明的无谷氨酸钠的制品D | |
| 鲜味味道(0-9) | 5.2±1.0 | 3.7±1.3 | 5.1±1.2 | 4.8±1.3 |
应用实施例9：番茄汤
| 组分 | 对比制品A | 谷氨酸钠减少的对比制品B | 根据本发明的谷氨酸钠减少的制品C | 根据本发明的无谷氨酸钠的制品D |
| 水 | 50.65g | 50.65g | 50.65g | 50.65g |
| 植物油 | 5.50g | 5.50g | 5.50g | 5.50g |
| 番茄酱 | 24.00g | 24.00g | 24.00g | 24.00g |
| 奶油 | 1.05g | 1.05g | 1.05g | 1.05g |
| 糖 | 2.00g | 2.00g | 2.00g | 2.00g |
| 食盐 | 1.70g | 1.70g | 1.70g | 1.70g |
| 谷氨酸钠 | 0.40g | 0.25g | 0.25g | - |
| 小麦粉 | 5.50g | 5.50g | 5.50g | 5.50g |
| 淀粉 | 1.20g | 1.20g | 1.20g | 1.20g |
| 切碎的番茄 | 8.00g | 8.00g | 8.00g | 8.00g |
| 根据实施例1.2的喷雾干燥的组合物 | - | - | 0.20g | 0.40g |
称量、混合固体成分并加入到水中。倒入植物油并加入番茄酱。搅拌下煮沸混合物。用与应用实施例1相似的方式进行鲜味评价。
| 对比制品A | 谷氨酸钠减少的对比制品B | 根据本发明的谷氨酸钠减少的制品C | 根据本发明的无谷氨酸钠的制品D | |
| 鲜味味道(0-9) | 5.2±0.8 | 3.3±0.9 | 5.6±1.0 | 5.7±1.2 |
应用实施例10：在无糖口香糖中的使用
混合A至D部分并剧烈捏合。原料组合物可例如以薄片形式加工成即用的口香糖。
Claims (36)
1.式(I)的化合物用作食品风味物质的用途，
其中：
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8在每种情况下彼此独立地代表氢、含1-6个C原子的烷基或含2-6个C原子的烯基，
前提是基团R1、R2、R7和R8中的至少一个以及基团R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中的至少再一个不为氢，其中基团R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中的两个也彼此独立地可一起代表含一个或更多个桥C原子的桥；
Y1和Y2彼此独立地代表氢、甲基或乙基；
以及
Ra和Rb彼此独立地代表氢、含1-6个C原子的烷基、含2-6个C原子的烯基或含3-6个C原子的环烷基。
2.根据权利要求1的用途，其中基团R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中的三个、四个、五个或六个代表氢。
3.根据前述权利要求中任一项的用途，其中所述式(I)化合物的碳原子总数不高于25，优选不高于20。
4.根据前述权利要求中任一项的用途，其中所述式(I)化合物为式(II)的化合物，
其中：
R1、R3、R5和R7在每种情况下彼此独立地代表氢、含1-6个C原子的烷基或含2-6个C原子的烯基，
前提是基团R1和R7中的至少一个以及基团R1、R3、R5和R7中的至少再一个不为氢，
其中基团R1、R3、R5和R7中的两个也彼此独立地可共同形成含一个或更多个桥C原子的桥；
Y1和Y2彼此独立地代表氢、甲基或乙基，以及
Ra和Rb彼此独立地代表氢、含1-6个C原子的烷基、含2-6个C原子的烯基或含3-6个C原子的环烷基。
5.根据前述权利要求中任一项的用途，其中：
Y1和Y2彼此独立地代表氢或甲基，优选均代表氢。
6.根据前述权利要求中任一项的用途，其中所述式(I)化合物
-为式(III)的化合物
其中：
R1和R5在每种情况下彼此独立地代表含1-6个C原子的烷基或共同代表含一个或更多个桥C原子的桥，
或
-为式(IV)的化合物
其中：
R1和R7在每种情况下彼此独立地代表含1-6个C原子的烷基或共同代表含一个或更多个桥C原子的桥，
其中在式(III)和式(IV)中：
Ra和Rb彼此独立地代表氢、含1-6个C原子的烷基、含2-6个C原子的烯基或含3-6个C原子的环烷基。
7.根据权利要求6的用途，其中式(III)中的R1和R5以及式(IV)中的R1和R7
在每种情况下彼此独立地代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、1，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、1，1，2-三甲基丙基或1，2，2-三甲基丙基，
或
共同代表-CH2-、-C(CH3)2-、-CH2CH2-或-CH＝CH-桥。
8.根据权利要求6或7的用途，其中：
Ra和Rb彼此独立地代表氢或含1-6个C原子的烷基，所述烷基选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、1，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、1，1，2-三甲基丙基和1，2，2-三甲基丙基，
或
含2-6个C原子的烯基，
或
含3-6个C原子的环烷基，
其中优选Rb代表乙基、环丙基、环丁基、环戊基或环己基。
9.根据权利要求6-8中任一项的用途，其中：
Ra代表氢以及
Rb代表含1-6个C原子的烷基，所述烷基选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、1，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、1，1，2-三甲基丙基和1，2，2-三甲基丙基，
或
含2-6个C原子的烯基，
或
含3-6个C原子的环烷基，
其中优选Rb代表乙基、环丙基、环丁基、环戊基或环己基，
或
Ra和Rb均代表甲基。
10.根据权利要求6-9中任一项的用途，其中所述式(IV)化合物为式(IVa)的化合物，优选式(IVa)的两种对映体化合物之一，
11.根据权利要求6-10中任一项的用途，其中所述式(IV)化合物为式(IVc)的化合物。
12.根据权利要求1-9中任一项的用途，其中所述式(IV)化合物为式(E1)和/或(E2)的化合物
和/或
式(B1)和/或(B2)的化合物
和/或
式(P1)和/或(P2)的化合物
和/或
式(P3)和/或(P4)的化合物
和/或
式(H1)和/或(H2)的化合物
13.如前述权利要求中任一项所定义的式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物用于产生、修饰或增强鲜味味道的用途。
14.适合于食用的组合物，所述组合物包含下列成分或由下列成分组成：
-调味有效量的一种或更多种如权利要求1-12中任一项所定义的式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物，以及
-一种或更多种适合于食用的其他成分。
15.根据权利要求14的组合物，其中所述其他成分为：
-固态载体物质或
-固态载体物质和芳香组合物，或
-水、油相、一种或更多种W/O乳化剂、任选的一种或更多种抗氧化剂和任选的一种或更多种增强抗氧化作用的物质。
16.根据权利要求15的组合物，其中所述其他成分为固态载体物质且如权利要求1-12中任一项所定义的式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物的总量与所述固态载体物质的重量比为1∶10到1∶100000，优选为1∶100到1∶20000，特别优选为1∶1000到1∶5000，基于所述组合物的干物质计。
17.根据权利要求15的组合物，所述组合物包含下列成分或由下列成分组成：
-0.01-0.1重量％的一种或更多种如权利要求1-12中任一项所定义的式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物，
-5-30重量％的水，
-50-90重量％的油相，
-0.1-5重量％的可食用W/O乳化剂，以及
-任选的一种或更多种抗氧化剂和任选的一种或更多种增强抗氧化作用的物质。
18.用于营养或食用目的的(i)即用或即食制品或(ii)半成品，其包含
-调味有效量的一种或更多种如权利要求1-12中任一项所定义的式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物，或
-根据权利要求14-17中任一项的组合物。
19.根据权利要求18的用于营养或食用目的的即用或即食制品，所述制品包含占所述即食制品总重量0.01ppm到100ppm、优选0.1ppm到50ppm、特别优选1ppm到30ppm的一种或更多种如权利要求1-12中任一项所定义的式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物。
20.根据权利要求14-19中任一项的组合物、制品或半成品，其还包含用来掩盖或减少令人不愉快的味道印象的物质和/或用来增强具有令人愉快的味道物质的令人愉快的味道印象的物质。
21.产生、修饰或增强用于营养或食用目的的(i)即食制品或(ii)半成品的味道的方法，所述方法包括下列步骤：
将调味有效量的一种或更多种如权利要求1-12中任一项所定义的式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物或根据权利要求14-17或20中任一项的组合物与所述(i)即食制品或(ii)半成品的一种或更多种其他成分混合，或
将调味有效量的一种或更多种如权利要求1-12中任一项所定义的式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物或根据权利要求14-17或20中任一项的组合物加入到所述(i)即食制品或(ii)半成品的一种或更多种其他成分中，或
将调味有效量的一种或更多种如权利要求1-12中任一项所定义的式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物或根据权利要求14-17或20中任一项的组合物包埋到壳或基质材料中。
22.根据权利要求21的方法，其用于产生、修饰或增强鲜味味道。
23.式(I)的化合物
其中：
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8在每种情况下彼此独立地代表氢、含1-6个C原子的烷基或含2-6个C原子的烯基，
前提是基团R1、R2、R7和R8中的至少一个以及基团R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中的至少再一个不为氢，其中基团R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中的两个也彼此独立地可一起代表含一个或更多个桥C原子的桥；
Y1和Y2彼此独立地代表氢、甲基或乙基；
和
Ra和Rb彼此独立地代表氢、含1-6个C原子的烷基、含2-6个C原子的烯基或含3-6个C原子的环烷基，
选自如下的化合物除外：
2，4-二甲基双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺；(2S，5R)-2-异丙基-5-甲基双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺；(exo)(1R，2S，4S，5S)-三环[3.2.1.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺；(1R，2R，4R，7R)-4，8，8-三甲基三环[5.1.0.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺；2，7，7-三甲基三环[4.1.1.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺和4，7，7-三甲基三环[4.1.1.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺。
24.根据权利要求23的化合物，其中基团R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中的三个、四个、五个或六个代表氢，
选自如下的化合物除外：
2，4-二甲基双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺；(2S，5R)-2-异丙基-5-甲基双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺；(exo)(1R，2S，4S，5S)-三环[3.2.1.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺；(1R，2R，4R，7R)-4，8，8-三甲基三环[5.1.0.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺；2，7，7-三甲基三环[4.1.1.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺和4，7，7-三甲基三环[4.1.1.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺。
25.根据权利要求23和24中任一项的化合物，其中所述式(I)化合物的碳原子总数不高于25，优选不高于20，
选自如下的化合物除外：
2，4-二甲基双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺；(2S，5R)-2-异丙基-5-甲基双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺；(exo)(1R，2S，4S，5S)-三环[3.2.1.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺；(1R，2R，4R，7R)-4，8，8-三甲基三环[5.1.0.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺；2，7，7-三甲基三环[4.1.1.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺和4，7，7-三甲基三环[4.1.1.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺。
26.根据权利要求23-25中任一项的化合物，其中所述式(I)化合物为式(II)的化合物，
其中：
R1、R3、R5和R7在每种情况下彼此独立地代表氢、含1-6个C原子的烷基或含2-6个C原子的烯基，
前提是基团R1和R7中的至少一个以及基团R1、R3、R5和R7中的至少再一个不为氢，
其中基团R1、R3、R5和R7中的两个也彼此独立地可共同形成含一个或更多个桥C原子的桥；
Y1和Y2彼此独立地代表氢、甲基或乙基，以及
Ra和Rb彼此独立地代表氢、含1-6个C原子的烷基、含2-6个C原子的烯基或含3-6个C原子的环烷基，
选自如下的化合物除外：
2，4-二甲基双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺；(2S，5R)-2-异丙基-5-甲基双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺；(exo)(1R，2S，4S，5S)-三环[3.2.1.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺和(1R，2R，4R，7R)-4，8，8-三甲基三环[5.1.0.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺。
27.根据权利要求23-26中任一项的化合物，其中：
Y1和Y2彼此独立地代表氢或甲基，优选均代表氢，
选自如下的化合物除外：
2，4-二甲基双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺；(2S，5R)-2-异丙基-5-甲基双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺；(exo)(1R，2S，4S，5S)-三环[3.2.1.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺；(1R，2R，4R，7R)-4，8，8-三甲基三环[5.1.0.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺；2，7，7-三甲基三环[4.1.1.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺和4，7，7-三甲基三环[4.1.1.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺。
28.根据权利要求23-27中任一项的化合物，其中所述式(I)化合物
-为式(III)的化合物，
其中：
R1和R5在每种情况下彼此独立地代表含1-6个C原子的烷基或共同代表含一个或更多个桥C原子的桥，
2，4-二甲基双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺除外；
或
-式(IV)的化合物
其中：
R1和R7在每种情况下彼此独立地代表含1-6个C原子的烷基或彼此共价连接，
其中在式(III)和式(IV)中：
Ra和Rb彼此独立地代表氢、含1-6个C原子的烷基、含2-6个C原子的烯基或含3-6个C原子的环烷基，
选自如下的化合物除外：
(2S，5R)-2-异丙基-5-甲基双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺和(exo)(1R，2S，4S，5S)-三环[3.2.1.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺。
29.根据权利要求28的化合物，其中式(III)中的R1和R5以及式(IV)中的R1和R7
在每种情况下彼此独立地代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、1，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、1，1，2-三甲基丙基或1，2，2-三甲基丙基，
或
一起代表-CH2-、-C(CH3)2-、-CH2CH2-或-CH＝CH-桥，
选自如下的化合物除外：
2，4-二甲基双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺；(2S，5R)-2-异丙基-5-甲基双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺和(exo)(1R，2S，4S，5S)-三环[3.2.1.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺。
30.根据权利要求28或29中任一项的化合物，其中：
Ra和Rb彼此独立地代表氢或含1-6个C原子的烷基，所述烷基选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、1，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、1，1，2-三甲基丙基和1，2，2-三甲基丙基，
或
含2-6个C原子的烯基，
或
含3-6个C原子的环烷基，其中优选Rb代表乙基、环丙基、环丁基、环戊基或环己基，
选自如下的化合物除外：
2，4-二甲基双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺；(2S，5R)-2-异丙基-5-甲基双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺和(exo)(1R，2S，4S，5S)-三环[3.2.1.02，4]辛烷-3-羧酸酰胺。
31.根据权利要求28-30中任一项的化合物，其中：
Ra代表氢，以及
Rb代表含1-6个C原子的烷基，所述烷基选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、1，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、1，1，2-三甲基丙基和1，2，2-三甲基丙基，
或
含2-6个C原子的烯基，
或
含3-6个C原子的环烷基，其中优选Rb代表乙基、环丙基、环丁基、环戊基或环己基，
或
Ra和Rb均代表甲基。
32.根据权利要求28-31中任一项的化合物，其中所述式(IV)化合物为式(IVa)的化合物，优选式(IVa)的两种对映体化合物之一
33.根据权利要求28-32中任一项的化合物，其中所述式(IV)化合物为式(IVc)的化合物
34.根据权利要求28-30中任一项的化合物，其中所述式(IV)化合物为式(E1)和/或(E2)的化合物
和/或
式(B1)和/或(B2)的化合物
和/或
式(P1)和/或(P2)的化合物
和/或
式(P3)和/或(P4)的化合物
和/或
式(H1)和/或(H2)的化合物
35.制备如权利要求32或33中任一项所定义的式(IVa)或(IVc)的化合物的方法，所述方法包括下列步骤：
-使式(V)的化合物
与能形成卡宾的化合物反应，由此形成式(VI)的化合物，
其中Rc代表烷基，优选乙基，
-使式(VI)的化合物皂化以形成式(VII)的化合物，
-使式(VII)的化合物转化为相应的酰氯并随后使所述酰氯与式NH2-Rb的化合物反应，
其中R1、R7和Rb的意义同上。
36.制备如权利要求34中所定义的式
(i)(E1)和/或(E2)
(ii)(B1)和/或(B2)
(iii)(P1)、(P2)、(P3)和/或(P4)
(iv)(H1)和/或(H2)
的化合物的方法，所述方法包括下列步骤：
-使式(V)的化合物
与能形成卡宾的化合物反应，由此形成式(VI)的化合物，
其中Rc代表烷基，优选乙基，
-使式(VI)的化合物皂化以形成式(VII)的化合物，
-使式(VII)的化合物转化为相应的酰氯并随后使所述酰氯与式NH2-Rb的化合物反应，
其中R1代表甲基
R7代表异丙基以及
Rb代表(i)乙基
(ii)环丁基
(iii)环戊基或
(iv)环己基。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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