CN101525405A - 醇溶型油墨用树脂的制备方法及应用 - Google Patents

醇溶型油墨用树脂的制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN101525405A
CN101525405A CN 200910081200 CN200910081200A CN101525405A CN 101525405 A CN101525405 A CN 101525405A CN 200910081200 CN200910081200 CN 200910081200 CN 200910081200 A CN200910081200 A CN 200910081200A CN 101525405 A CN101525405 A CN 101525405A
Authority
CN
China
Prior art keywords
printing ink
ethanol
preparation
soluble resin
mass parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 200910081200
Other languages
English (en)
Other versions
CN101525405B (zh
Inventor
赫长生
沈峰
邓煜东
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BEIJING COMENS CHEMICAL Co Ltd
Original Assignee
BEIJING COMENS CHEMICAL Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BEIJING COMENS CHEMICAL Co Ltd filed Critical BEIJING COMENS CHEMICAL Co Ltd
Priority to CN 200910081200 priority Critical patent/CN101525405B/zh
Publication of CN101525405A publication Critical patent/CN101525405A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101525405B publication Critical patent/CN101525405B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

本发明公开了一种醇溶型油墨用树脂的制备方法及应用。该方法包括:制备聚酯二元醇:将脂肪族二元酸、芳香族二元酸、结晶型二元醇和非晶型二元醇加入聚酯合成釜中,升温进行酯化反应;酯化反应后进行抽低真空,之后进行抽高真空,停止抽高真空后进行长抽真空,长抽真空后得到的缩聚产物作为聚酯二元醇;制备预聚体:将制得的聚酯二元醇、聚醚二元醇和二异氰酸酯混合后,反应后得到的反应产物作为预聚体;扩联合成:将低沸点有机溶剂加入到制得的预聚体中,搅拌均匀后逐步加入到多胺扩联剂和乙醇溶剂中形成混合溶液,将混合溶液在一定温度下反应后,降温后抽真空,脱除低沸点有机溶剂,制得醇溶型油墨用树脂。该方法制得树脂用于油墨性能好。

Description

醇溶型油墨用树脂的制备方法及应用
技术领域
本发明涉及化工原料,尤其涉及一种醇溶型油墨用树脂的制备方法及应用。
背景技术
现阶段使用的塑料凹版印刷油墨所采用的溶剂为苯类、酮类等混合有机溶剂,这些有机溶剂均为有毒、有害的有机溶剂,且使用这些有机溶剂制得的油墨产品还具有难以脱除干净的缺点,特别是其中的苯类溶剂,对人体血液白细胞破坏较严重,长期接触也能在人体的肝脏内潜伏聚集,导致肝脏疾患(国内有大量这方面的相关报道),排放到大气中会破坏大气的保护层——臭氧层。这些有毒、有害的有机溶剂在使用中挥发后,未经任何的处理直接排放到大气,因而对环境造成严重的污染破坏。
鉴于现有苯溶油墨存在损害人体、污染环境和难以脱除的缺点,目前,常使用醇溶性油墨,醇溶性油墨是以乙醇为主要溶剂,具有安全、无毒、环保、卫生等诸多特点,是传统苯溶油墨和水性油墨的理想过渡产品。醇溶型油墨成本适中,在市场上处于领先地位,具有很强的竞争优势。醇溶型油墨制备时使用的醇溶型油墨用树脂是关键原材料,在油墨中起着至关重要的作用。
现有醇溶型油墨用树脂存在着对颜料选择性强,对极性基材、非极性基材适用性不佳、耐温性差等问题,特别是针对非极性基材,往往需要添加附着力促进剂,不但大大增加了原材料成本,达到的效果往往也不甚令人满意。
发明内容
基于上述现有技术所存在的问题,本发明实施方式提供一种醇溶型油墨用树脂的制备方法及应用,可以制得一种对基材适应性,及颜料、助剂选择性好,且耐温性能强的不含有非醇类有机溶剂的醇溶性油墨用树脂。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:
本发明实施例提供一种醇溶型油墨用树脂的制备方法,包括:
制备聚酯二元醇:
将15~25质量份的脂肪族二元酸、15~25质量份的芳香族二元酸、25~35质量份的结晶型二元醇和20~30质量份的非晶型二元醇加入聚酯合成釜中,升温至200~240℃,反应5~6小时完成酯化反应;酯化反应完成后进行抽低真空至-0.02Mpa~-0.04Mpa,保持出水量在5kg/小时~10kg/小时,抽低真空1.5小时~3小时,停止抽低真空后放馏出物;之后进行抽高真空至-0.05Mpa~-0.09Mpa,抽高真空1小时~4小时停止抽高真空,将聚酯合成釜的釜温控制在235℃~245℃,进行长抽真空,长抽真空的真空度为-0.094Mpa,长抽真空时间为15min~30min,放出馏出物后缩聚完成,缩聚得到的产物即为聚酯二元醇;
制备预聚体:
将15~25质量份的上述制得的聚酯二元醇、40~60质量份的聚醚二元醇和20~30质量份二异氰酸酯混合后,在80℃~110℃条件下反应3~4小时后得到的反应产物即为预聚体;
扩联合成:
将10~20质量份的低沸点有机溶剂加入到上述制得的40~57质量份的预聚体中,搅拌均匀后逐步加入到10~21质量份的多胺扩联剂和20~30质量份的乙醇溶剂中形成混合液体,将所述混合液体温度控制在70~80℃,反应2~3小时,降温至30~35℃抽真空至-0.04~-0.06Mpa,脱除低沸点有机溶剂10~20质量份后,即得到醇溶型油墨用树脂。
本发明实施例另一方面提供一种上述醇溶型油墨用树脂的制备方法制得树脂在制备醇溶型油墨中作为连接料树脂的应用。
由上述本发明实施方式提供的技术方案可以看出,本发明实施方式通过s对聚酯型多元醇链段的结构设计,通过结晶型二元醇与非结晶型二元醇的比例搭配,最后与聚醚多元醇共混并经过两步扩联反应,制备得到油墨用的树脂,该方法制备得到树脂可作为制备醇溶型油墨的纯粹醇溶型树脂连接料,该树脂连接料成本低、对颜料润湿分散性好、对各种极性非极性基材附着牢度优异。同时该树脂连接了含有聚脲结构,使得其耐温性能优异,制得的树脂做成的油墨可耐135℃高温蒸煮,克服了现有醇溶型油墨用树脂制成的油墨对基材适应性不佳,颜料、助剂选择性强的问题,该方法解决了传统醇溶型油墨用树脂中总是含有非醇类有机溶剂的缺陷,从分子结构上改变得到一种可适用于多种极性、非极性基材、颜料适应性强的醇溶型油墨用树脂。
具体实施方式
为便于理解,下面结合具体实施例对本发明的实施方式作进一步说明。
实施例一
本实施例一提供一种醇溶型油墨用树脂的制备方法及应用,该树脂的制备方法如下:
制备聚酯二元醇:
a、将15~25质量份的脂肪族二元酸、15~25质量份芳香族二元酸、25~35质量份的结晶型二元醇和20~30质量份的非晶型二元醇加入聚酯合成釜中,升温至200~240℃,反应5~6小时完成酯化反应;实际中,在完成酯化反应后,还可以通过测量反应物的酸值来确认酯化反应是否合格,若反应物的酸值≤25mgKOH/g则可确认酯化反应合格;
b、先予抽低真空至-0.02Mpa~-0.04Mpa,注意观察出水情况,保持出水量稳定5kg/小时~10kg/小时,抽低真空1.5小时~3小时后,切断真空管线阀门停止抽低真空,放馏出物;
c、接着进行抽高真空,抽高真空的真空度从-0.05Mpa~-0.09Mpa,抽高真空时间为1小时~4小时,将聚酯合成釜的釜温控制在235℃~245℃,抽高真空完毕后,开动萝茨泵进行长抽真空,长抽真空的真空度要达到-0.094Mpa,长抽真空时间为15min~30min,长抽真空排出总馏出物一般达到10~20质量份,长抽真空后缩聚完成,缩聚得到的产物即为聚酯二元醇;实际中,可以在缩聚完成后,通过测试缩聚产物来确认缩聚反应是否合格,包括:缩聚完成后向缩聚产物所在聚酯合成釜中通入氮气至0.02Mpa从缩聚产物中取样,若测量从所述缩聚产物中取得样品的旋转粘度达到4000~6000cps/60℃、羟值达到50±5mgKOH/g及酸值<3.0mgKOH/g确认缩聚合格;最后还可放出总馏出物,总馏出物一般为10~20质量份;
制备预聚体:
将15~25质量份的上述制得的聚酯二元醇、40~60质量份的聚醚二元醇和20~30质量份的二异氰酸酯混合后,在80℃~110℃条件下反应3~4小时,得到的反应产物即为预聚体;实际中,在反应后,可通过测量反应产物中的-NCO%来对反应产物进行检测,若测量得到的反应产物中的-NCO%为4~5%,则可确认反应完成,得到的反应产物即可作为预聚体;
扩联合成:
将10~20质量份的低沸点有机溶剂加入到40~57质量份的上述制得的预聚体中,搅拌均匀后逐步加入到10~21质量份的多胺扩联剂和20~30质量份的乙醇溶剂中形成混合液体,混合液体温度控制在70~80℃,反应2~3小时后,降温至30~35℃抽真空至-0.04~-0.06Mpa,脱除低沸点有机溶剂10~20质量份后,即得到醇溶型油墨用树脂。实际中,还可对得到的醇溶型油墨用树脂进行测试,若测试得到的混合物粘度为7000±3000,固含量为50~78%即可确认制得醇溶型油墨用树脂的合格产品。
上述方法中,制备聚酯二元醇步骤中采用的脂肪族二元酸包括:癸二酸、己二酸、壬二酸、戊二酸中的任一种;采用的芳香族二元酸包括:间苯二甲酸、对苯二甲酸、临苯二甲酸中的任一种;采用的结晶型二元醇包括:1,4丁二醇、新戊二醇、乙二醇、1,6己二醇中的任一种;采用的非晶型二元醇包括:一缩二乙二醇、丙二醇中的任一种。
上述方法中,制备预聚体步骤中采用的聚醚二元醇包括:分子量M为1000的聚氧化丙烯二醇、分子量M为M2000的聚氧化丙烯二醇、分子量M为3000的聚氧化丙烯二醇中的任一种;采用的二异氰酸酯包括:TDI、MDI、IPDI、HDI中的任何一种或两种或两种以上的混合物。
上述方法中的扩联合成步骤中采用的低沸点有机溶剂包括:丙酮、二氯甲烷、正己烷中的任一种;采用的多胺扩联剂包括:四乙烯三胺、二乙烯三胺、多乙烯多胺中的任一种。
传统的醇溶型树脂大多以单纯的聚醚二元醇为单一柔性链段,而本发明实施例中通过对聚酯多元醇的结构设计,实现了聚酯二元醇与聚醚二元醇的合理搭配,在实现了树脂连接料醇溶性的同时还兼具了聚酯型产品对基材附着牢度优异,比纯粹聚醚多元醇结构的树脂更加具有韧性和本体强度。同时以该方法制备的树脂连接料含有聚脲结构,使得其耐温性能优异,制得的树脂做成的油墨可耐135℃高温蒸煮,克服了现有醇溶型油墨用树脂制成的油墨对基材适应性不佳,颜料、助剂选择性强的问题,并解决了传统醇溶型油墨用树脂中总是含有非醇类有机溶剂的缺陷,从分子结构上改变得到一种可适用于多种极性、非极性基材、颜料适应性强的醇溶型油墨用树脂。
实施例二
本实施例二提供一种醇溶型油墨用树脂的制备方法,用来制造油墨用的树脂,该方法具体按下述步骤进行:
(1)制备聚酯二元醇:
按下述配方取各原料:
原料                配比%
己二酸              16
间苯二甲酸          21
新戊二醇            29
一缩二乙二醇        34
a、将16Kg的己二酸、21Kg的间苯二甲酸、29Kg的新戊二醇和34Kg的一缩二乙二醇加入聚酯合成釜中,升温至200~240℃,反应5.5小时,待酯化反应完毕,测量酸值=18mgKOH/g;
b、然后进行抽低真空,抽低真空真空度为-0.035Mpa,注意观察出水情况,保持出水量稳定在5kg/小时,抽低真空时间1.5h后,切断真空管线阀门停止抽真空,放馏出物;
c、接着继续抽高真空,抽高真空真空度为-0.075Mpa,抽高真空时间为2h,聚酯合成釜的釜温控制在235℃~245℃。抽高真空完毕后,开动萝茨泵进行长抽真空,长抽真空真空度要达到-0.094Mpa,长抽真空时间为20min,馏出物为20~40kg,通氮气至0.02Mpa左右从缩聚产物中取样,通过测缩聚产物取样的粘度、羟值及酸值,来测量缩聚产物的粘度、羟值及酸值;
当旋转粘度达到4000~6000cps/60℃、羟值达到50±5mgKOH/g及酸值<3.0mgKOH/g时,表明缩聚合格,则缩聚产物即为制备得到的聚酯二元醇,最后放出馏出物,总馏出物达到10kg;
(2)制备预聚体:
按下述配方取各原料:
原料                                配比%
本实施例步骤(1)制得的聚酯二元醇     20
聚醚二元醇(M=1000)                 55
二异氰酸酯HDI                       25
将20Kg的上述步骤(1)制得的聚酯二元醇、55Kg的聚醚二元醇(M=1000)和25质量份二异氰酸酯HDI混合后,在105℃条件下反应3.5h,测量反应产物中的-NCO%为4.8%,则反应产物即为制备得到的预聚体;
(3)扩联合成:
按下述配方取各原料:
原料                            配比%
丙酮                            12
步骤(2)制得的预聚体             51
二乙烯三胺                      17
乙醇                            20
将12Kg的丙酮加入到51Kg的上述步骤(2)制备的预聚体中,搅拌均匀后逐步加入到作为多胺扩联剂的17Kg的二乙烯三胺和20Kg的乙醇溶剂中形成混合溶液,控制混合溶液的温度在70~80℃,反应2.5小时后,降温至30~35℃抽真空至-0.05Mpa,脱除丙酮12Kg后,得到的反应产物即为本发明实施例制备得到的醇溶型油墨用树脂,测量该反应产物的粘度为6800cps/60℃,固含量为77%。
实施例三
本实施例三提供一种醇溶型油墨用树脂的制备方法,用来制造油墨用的树脂,该方法具体按下述步骤进行:
(1)制备聚酯二元醇:
按下述配方取各原料:
原料                            配比%
癸二酸                          18
临苯二甲酸                      20
1,4丁二醇                      32
丙二醇                          30
a、将18Kg的癸二酸、20Kg临苯二甲酸、32Kg的1,4丁二醇和30Kg的丙二醇加入聚酯合成釜中,升温至200~240℃,反应6小时,待酯化反应完毕,测量酸值=22mgKOH/g;
b、先予抽低真空,抽低真空的真空度为-0.03Mpa,注意观察出水情况,保持出水量稳定10kg/小时,抽低真空时间为2小时后,切断真空管线阀门停止抽低真空,放馏出物;
c、接着继续抽高真空,抽高真空的真空度为-0.075Mpa,抽高真空时间为3h,控制聚酯合成釜的釜温在235℃~245℃,抽高真空完毕后,开动萝茨泵进行长抽真空,长抽真空度要达到-0.094Mpa,长抽时间约为25min,馏出物约为20kg,通氮气至0.02Mpa左右从缩聚产物中进行取样,通过测量缩聚产物取样的粘度、羟值及酸值,来测量缩聚产物的粘度、羟值及酸值;
当旋转粘度5300cps/60℃、羟值达到49mgKOH/g及酸值=1.0mgKOH/g时,缩聚合格,缩聚产物即为制备的聚酯二元醇,最后放出馏出物,总馏出物为60kg;
(2)预聚体制备:
按下述配方取各原料:
原料                                        配比%
本实施例步骤(1)制得的聚酯二元醇             22
聚氧化丙烯二醇(M=2000)                     58
二异氰酸酯IPDI                              20
将22Kg的步骤(1)制得的聚酯二元醇、58Kg的聚氧化丙烯二醇(M=2000)和20质量份的二异氰酸酯IPDI混合后,在90℃条件下反应4小时,测量反应产物的-NCO%为4.1%,该反应产物即为制备的预聚体;
(3)扩联合成:
按下述配方取各原料:
原料                            配比%
正己烷                            13
本实施例步骤(2)制得的预聚体       50
四乙烯三胺                        15
乙醇                              22
将13Kg的正己烷加入到50Kg的步骤(2)制得的预聚体中,搅拌均匀后逐步加入到作为多胺扩联剂的15Kg的四乙烯三胺和22Kg的乙醇溶剂中形成混合溶液,控制混合溶液的温度在70~80℃,反应3小时后,降温至30~35℃,抽真空至-0.06Mpa,脱除13Kg的正己烷溶剂后,得到的反应产物即为本发明实施例制得的醇溶型油墨用树脂,测量该反应产物的粘度为4700cps/60℃,固含量为74%。
实施例四
本实施例四提供一种醇溶型油墨用树脂的制备方法,用来制造油墨用的树脂,该方法具体按下述步骤进行:
(1)制备聚酯二元醇:
按下述配方取各原料:
原料                            配比%
壬二酸                          25
对苯二甲酸                      15
乙二醇                          35
丙二醇                          25
a、将25Kg的壬二酸、15Kg对苯二甲酸、35Kg的乙二醇和25Kg的丙二醇加入聚酯合成釜中,升温至200~240℃,反应5小时,待酯化反应完毕,测量酸值=24mgKOH/g;
b、先予抽低真空,抽低真空的真空度为-0.03Mpa,注意观察出水情况,保持出水量稳定在10kg/小时,抽低真空时间为3小时后,切断真空管线阀门停止抽低真空,放馏出物;
c、接着进行抽高真空,抽高真空的真空度为-0.075Mpa,抽高真空时间为4h,控制聚酯合成釜的釜温在235℃~245℃,抽高真空完毕后,开动萝茨泵进行长抽真空,长抽真空度要达到-0.094Mpa,长抽真空时间约为25min,馏出物约为15kg,通氮气至0.02Mpa左右从缩聚产物中进行取样,通过测量缩聚产物取样的粘度、羟值及酸值,来测量缩聚产物的粘度、羟值及酸值;
当旋转粘度5300cps/60℃、羟值达到49mgKOH/g及酸值=1.0mgKOH/g时,缩聚合格,即制备得到聚酯二元醇,最后放出馏出物,总馏出物为70kg;
(2)预聚体制备:
按下述配方取各原料:
原料                                        配比%
本实施例步骤(1)制得的聚酯二元醇             18
聚氧化丙烯二醇(M=3000)                     52
二异氰酸酯MDI                               30
将18Kg的步骤(1)制得的聚酯二元醇聚酯二元醇与52Kg的聚氧化丙烯二醇(M=3000)和30Kg的二异氰酸酯MDI混合后,在110℃条件下反应3.5h,测量反应产物中的-NCO%为4.1%,得到的反应产物即为制备的预聚体;
(3)扩联合成:
按下述配方取各原料:
原料                            配比%
二氯甲烷                        20
本实施例步骤(2)制得的预聚体     40
多乙烯多胺                      10
乙醇                            30
将20Kg的二氯甲烷加入到40Kg的步骤(2)制得的预聚体中,搅拌均匀后逐步加入到作为多胺扩联剂的10Kg的多乙烯多胺和30Kg的乙醇溶剂中形成混合溶液,控制混合溶液的温度在70~80℃,反应3小时后,降温至30~35℃,抽真空至-0.06Mpa,脱除13Kg的二氯甲烷溶剂后,得到的反应产物即为制得的醇溶型油墨用树脂,测量该反应产物的粘度为4700cps/60℃,固含量为74%。
实施例五
本实施例五提供一种醇溶型油墨用树脂的应用,可将上述各实施例中制备的树脂应用于制备凹版塑料印刷油墨作为连接料树脂,利用该连接料树脂可以制备得到各色的醇溶型油墨,具体包括:
(1)用实施例二-四中任一种制得的树脂制备凹版复合塑料薄膜白墨:
按下述配方比例取各原料:
原料                                            配比%
实施例二-四中任一种制得的制得的树脂             50
钛白粉                                          30
气相二氧化硅                                    2
聚乙烯蜡                                        2
邻苯二甲酸二辛酯                                1
乙醇                                            10
异丙醇                                          5
(2)用实施例一制得的树脂制备凹版复合塑料薄膜中黄墨:
按下述配方比例取各原料:
原料                                    配比%
实施例二-四中任一种制得的树脂           69
联苯胺黄                                10
聚乙烯蜡                                4
三元羧基改性氯醋树脂                    3
乙醇                                    5
异丙醇                        9
(3)用实施例一制得的树脂制备凹版复合塑料薄膜天监墨:
按下述配方比例取各原料:
原料                                    配比%
实施例二-四中任一种制得的树脂           42
酞箐蓝                                  12
三元羧基改性氯醋树脂                    3
酞酸二辛酯                              2
聚乙烯蜡                                1
异丙醇                                  10
乙醇                                    30
(4)用实施例一制得的树脂制备凹版复合塑料薄膜深红墨:
按下述配方比例取各原料:
原料                                配比%
实施例二-四中任一种制得的树脂       51
ZB红粉墨                            10
聚乙烯蜡                            2
邻苯二甲酸二辛酯                    2
异丙醇                              15
乙醇                                30
(4)用实施例一制得的树脂制备凹版复合塑料薄膜黑墨:
按下述配方比例取各原料:
原料                                配比%
实施例二-四中任一种制得的树脂       55
碳黑                                20
聚乙烯蜡                            3
邻苯二甲酸二辛酯                    2
乙醇                                20
以上各色醇溶型油墨上机印刷基材可以为PET塑料薄膜。
产品印刷后各项技术指标如下表:
产品各项性能如下表:
上述对利用本发明实施例制得树脂制备的醇溶型油墨的检验方法,是根据中华人民共和国国家标准测定其质量指标,具体测定方法如下:
油墨颜色检验方法                GB/T 14624.1-93
油墨着色力检验方法              GB/T14624.2-93
油墨细度检验方法                GB/T 13217.3-91
油墨粘度检验方法                GB/T 13217.4-91
从应用结果可以看出,本发明实施例制得的醇溶型油墨用的连接料树脂制成的各颜色油墨在PET薄膜上具有初干性良好、着色力优异、细度好、附着牢度佳、溶剂残留低等诸多优点。
综上所述,本发明实施例中乙醇为主要溶剂制得作为油墨用的连接料树脂,该树脂具有安全、无毒、环保、卫生等诸多特点,并且克服了市场上醇溶性油墨用树脂中总需要以非醇类有机溶剂作为反应介质,最终产品中的有机溶剂难以脱除干净的缺点,也很好的避免了现有的醇溶性油墨中脱除的部分溶剂也无法重复利用,无形中增加生产成本的问题。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,也不因各实施例的前后次序对本发明造成任何限制,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。

Claims (10)

1、一种醇溶型油墨用树脂的制备方法,其特征在于,包括:
制备聚酯二元醇:
将15~25质量份的脂肪族二元酸、15~25质量份的芳香族二元酸、25~35质量份的结晶型二元醇和20~30质量份的非晶型二元醇加入聚酯合成釜中,升温至200~240℃,反应5~6小时完成酯化反应;酯化反应完成后进行抽低真空至-0.02Mpa~-0.04Mpa,保持出水量在5kg/小时~10kg/小时,抽低真空1.5小时~3小时,停止抽低真空后放馏出物;之后进行抽高真空至-0.05Mpa~-0.09Mpa,抽高真空1小时~4小时停止抽高真空,将聚酯合成釜的釜温控制在235℃~245℃,进行长抽真空,长抽真空的真空度为-0.094Mpa,长抽真空时间为15min~30min,放出馏出物后缩聚完成,缩聚得到的产物即为聚酯二元醇;
制备预聚体:
将15~25质量份的上述制得的聚酯二元醇、40~60质量份的聚醚二元醇和20~30质量份二异氰酸酯混合后,在80℃~110℃条件下反应3~4小时后得到的反应产物即为预聚体;
扩联合成:
将10~20质量份的低沸点有机溶剂加入到上述制得的40~57质量份的预聚体中,搅拌均匀后逐步加入到10~21质量份的多胺扩联剂和20~30质量份的乙醇溶剂中形成混合液体,将所述混合液体温度控制在70~80℃,反应2~3小时,降温至30~35℃抽真空至-0.04~-0.06Mpa,脱除低沸点有机溶剂10~20质量份后,即得到醇溶型油墨用树脂。
2、根据权利要求1所述的醇溶型油墨用树脂的制备方法,其特征在于,所述方法中制备聚酯二元醇还包括:完成酯化反应后,通过测量反应物的酸值来确认酯化反应是否合格,若反应物的酸值≤25mgKOH/g则确认酯化反应合格。
3、根据权利要求1所述的醇溶型油墨用树脂的制备方法,其特征在于,所述方法中制备聚酯二元醇还包括:缩聚完成后,通过测试缩聚产物来确认缩聚反应是否合格,包括:缩聚完成后向缩聚产物所在聚酯合成釜中通入氮气至0.01Mpa~0.03Mpa从缩聚产物中取样,若测量从所述缩聚产物中取得样品的旋转粘度达到4000~6000cps/60℃、羟值达到50±5mgKOH/g及酸值<3.0mgKOH/g,则确认作为聚酯二元醇的缩聚产物合格。
4、根据权利要求1所述的醇溶型油墨用树脂的制备方法,其特征在于,所述方法中制备预聚体还包括:反应后,测量反应产物中的-NCO%来确认反应产物是否合格,具体为:若测量得到的反应产物中的-NCO%为4~5%,则确认得到作为预聚体的反应产物为合格。
5、根据权利要求1所述的醇溶型油墨用树脂的制备方法,其特征在于,所述方法中扩联合成还包括:对得到的得到醇溶型油墨用树脂进行测试,若测试得到的得到醇溶型油墨用树脂粘度为7000±3000,固含量为50~78%即为合格的醇溶型油墨用树脂。
6、根据权利要求1所述的醇溶型油墨用树脂的制备方法,其特征在于,所述制备聚酯二元醇采用的所述脂肪族二元酸包括:癸二酸、己二酸、壬二酸、戊二酸中的任一种;
采用的所述芳香族二元酸包括:间苯二甲酸、对苯二甲酸、临苯二甲酸中的任一种;
采用的所述结晶型二元醇包括:1,4丁二醇、新戊二醇、乙二醇、1,6己二醇中的任一种;
采用的所述非晶型二元醇包括:一缩二乙二醇、丙二醇中的任一种。
7、根据权利要求1所述的醇溶型油墨用树脂的制备方法,其特征在于,所述制备预聚体采用的所述聚醚二元醇包括:分子量M为1000的聚氧化内烯二醇、分子量M为M2000的聚氧化丙烯二醇、分子量M为3000的聚氧化丙烯二醇中的任一种;
采用的所述二异氰酸酯包括:TDI、MDI、IPDI、HDI中的任何一种或两种或两种以上的混合物。
8、根据权利要求1所述醇溶型油墨用树脂的制备方法,其特征在于,所述扩联合成中采用的低沸点有机溶剂包括:丙酮、二氯甲烷、正己烷中的任一种。
9、根据权利要求1所述的醇溶型油墨用树脂的制备方法,其特征在于,所述扩联合成中采用的多胺扩联剂包括:四乙烯三胺、二乙烯三胺、多乙烯多胺中的任一种。
10、一种权利要求1~9任一项中所述醇溶型油墨用树脂的制备方法制得树脂在制备醇溶型油墨中作为连接料树脂的应用。
CN 200910081200 2009-04-07 2009-04-07 醇溶型油墨用树脂的制备方法及应用 Expired - Fee Related CN101525405B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200910081200 CN101525405B (zh) 2009-04-07 2009-04-07 醇溶型油墨用树脂的制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200910081200 CN101525405B (zh) 2009-04-07 2009-04-07 醇溶型油墨用树脂的制备方法及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101525405A true CN101525405A (zh) 2009-09-09
CN101525405B CN101525405B (zh) 2011-05-25

Family

ID=41093490

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 200910081200 Expired - Fee Related CN101525405B (zh) 2009-04-07 2009-04-07 醇溶型油墨用树脂的制备方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101525405B (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102344540A (zh) * 2011-08-04 2012-02-08 北京高盟新材料股份有限公司 一种耐温型油墨用树脂的制备方法
CN102432808A (zh) * 2011-08-04 2012-05-02 北京高盟新材料股份有限公司 一种低成本油墨用树脂的制备方法
CN102746736A (zh) * 2011-04-18 2012-10-24 中国科学院化学研究所 醇溶性双组份聚氨酯油墨连接料
CN102757682A (zh) * 2011-04-27 2012-10-31 施乐公司 包含晶体-无定形混合物的相变油墨组合物和印刷方法
CN102757678A (zh) * 2011-04-27 2012-10-31 施乐公司 含有晶体-无定形混合物的固体油墨组合物
CN103772641A (zh) * 2012-10-17 2014-05-07 成都市新津托展油墨有限公司 一种通用型油墨树脂及其制备方法
CN104231879A (zh) * 2014-09-16 2014-12-24 北京高盟燕山科技有限公司 增强印刷及镀铝用水性聚酯底涂剂及其制备方法
CN105622886A (zh) * 2014-11-18 2016-06-01 万华化学(北京)有限公司 一种凹版油墨用可醇水溶聚氨酯树脂及其制备方法
CN106554476A (zh) * 2016-07-15 2017-04-05 新东方油墨有限公司 一种用于软包装凹版表印油墨的聚氨酯树脂的制备方法
CN110818881A (zh) * 2019-11-22 2020-02-21 万华化学(北京)有限公司 一种聚氨酯油墨树脂的制备方法及其制备的聚氨酯油墨树脂与油墨
EP3556818A4 (en) * 2016-12-15 2020-08-19 Sakata INX Corporation COMPOSITION OF PRINTING INK FOR SOFT PACKAGING LAMINATE

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102746736A (zh) * 2011-04-18 2012-10-24 中国科学院化学研究所 醇溶性双组份聚氨酯油墨连接料
CN102746736B (zh) * 2011-04-18 2014-03-12 中国科学院化学研究所 醇溶性双组份聚氨酯油墨连接料
CN102757682B (zh) * 2011-04-27 2015-04-22 施乐公司 包含晶体-无定形混合物的相变油墨组合物和印刷方法
CN102757682A (zh) * 2011-04-27 2012-10-31 施乐公司 包含晶体-无定形混合物的相变油墨组合物和印刷方法
CN102757678A (zh) * 2011-04-27 2012-10-31 施乐公司 含有晶体-无定形混合物的固体油墨组合物
CN102757678B (zh) * 2011-04-27 2016-02-03 施乐公司 含有晶体-无定形混合物的固体油墨组合物
CN102432808A (zh) * 2011-08-04 2012-05-02 北京高盟新材料股份有限公司 一种低成本油墨用树脂的制备方法
CN102344540B (zh) * 2011-08-04 2013-01-09 北京高盟新材料股份有限公司 一种耐温型油墨用树脂的制备方法
CN102432808B (zh) * 2011-08-04 2013-04-24 北京高盟新材料股份有限公司 一种低成本油墨用树脂的制备方法
CN102344540A (zh) * 2011-08-04 2012-02-08 北京高盟新材料股份有限公司 一种耐温型油墨用树脂的制备方法
CN103772641A (zh) * 2012-10-17 2014-05-07 成都市新津托展油墨有限公司 一种通用型油墨树脂及其制备方法
CN104231879A (zh) * 2014-09-16 2014-12-24 北京高盟燕山科技有限公司 增强印刷及镀铝用水性聚酯底涂剂及其制备方法
CN104231879B (zh) * 2014-09-16 2016-09-28 北京高盟燕山科技有限公司 增强印刷及镀铝用水性聚酯底涂剂及其制备方法
CN105622886A (zh) * 2014-11-18 2016-06-01 万华化学(北京)有限公司 一种凹版油墨用可醇水溶聚氨酯树脂及其制备方法
CN106554476A (zh) * 2016-07-15 2017-04-05 新东方油墨有限公司 一种用于软包装凹版表印油墨的聚氨酯树脂的制备方法
EP3556818A4 (en) * 2016-12-15 2020-08-19 Sakata INX Corporation COMPOSITION OF PRINTING INK FOR SOFT PACKAGING LAMINATE
CN110818881A (zh) * 2019-11-22 2020-02-21 万华化学(北京)有限公司 一种聚氨酯油墨树脂的制备方法及其制备的聚氨酯油墨树脂与油墨
CN110818881B (zh) * 2019-11-22 2021-10-22 万华化学(北京)有限公司 一种聚氨酯油墨树脂的制备方法及其制备的聚氨酯油墨树脂与油墨

Also Published As

Publication number Publication date
CN101525405B (zh) 2011-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101525405B (zh) 醇溶型油墨用树脂的制备方法及应用
CN101698698A (zh) 一种uv光固化油墨用树脂的制备方法
JP5937285B1 (ja) 軟包装用ラミネートインキ組成物
US6723820B1 (en) Solvent soluble poly(urethane/urea) resins
CN109370500A (zh) 一种聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN106589291B (zh) 一种蓖麻油封端聚氨酯水性油墨树脂及其制备方法
JP7168027B2 (ja) 印刷インキ用バインダーの溶液、及び包装ラミネート用印刷インキ組成物
CN102796242B (zh) 单组分耐蒸煮复合油墨用聚氨酯树脂的制备方法
CN104861139A (zh) 耐高温蒸煮油墨用聚氨酯树脂的制备方法
WO2018003596A1 (ja) リキッドインキ組成物
CN101781453B (zh) 聚氨酯潜固化型油墨用树脂的制备方法
CN105482762A (zh) 反向食品包装用复合粘合剂的制备方法
CN112266762A (zh) 一种无溶剂聚氨酯胶粘剂及其制备方法
US4750935A (en) Printing ink
US9873805B2 (en) Solvent-based flexible packaging ink composition for high temperature and pressure
CN110591046A (zh) 一种交联型酯溶性聚氨酯油墨连接料及制备方法与应用
CN102432808B (zh) 一种低成本油墨用树脂的制备方法
CN112279989A (zh) 一种醇溶型聚氨酯油墨连接料及其制备方法
CN102344540B (zh) 一种耐温型油墨用树脂的制备方法
CN103772641A (zh) 一种通用型油墨树脂及其制备方法
CN107201077B (zh) 一种改良的胶印油墨的制备方法
KR101990796B1 (ko) 폴리알킬렌 카보네이트를 이용한 용제형 그라비아 잉크조성물 및 이의 제조방법
JP2010163527A (ja) インジケーターインキ、インジケーターインキ層を有する塗工物、インジケーターシートおよび包装袋
JP5900668B2 (ja) 印刷インキ組成物
CN104497698A (zh) 一种高性能水性聚氨酯油墨的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20110525

Termination date: 20180407

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee