CN101525351A - 一种草甘膦母液的处理工艺 - Google Patents
一种草甘膦母液的处理工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101525351A CN101525351A CN 200910097423 CN200910097423A CN101525351A CN 101525351 A CN101525351 A CN 101525351A CN 200910097423 CN200910097423 CN 200910097423 CN 200910097423 A CN200910097423 A CN 200910097423A CN 101525351 A CN101525351 A CN 101525351A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- glyphosate
- filtrate
- massfraction
- dope
- liquor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 title claims abstract description 87
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 title claims abstract description 87
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 87
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 title claims abstract description 27
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 57
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 38
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims abstract description 7
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 39
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 27
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 claims description 25
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 claims description 11
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 9
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 9
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims description 3
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 4
- ZEKANFGSDXODPD-UHFFFAOYSA-N glyphosate-isopropylammonium Chemical compound CC(C)N.OC(=O)CNCP(O)(O)=O ZEKANFGSDXODPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 230000008676 import Effects 0.000 description 2
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 2
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明涉及一种草甘膦母液的处理工艺，(1)草甘膦母液是以亚氨基二乙酸法制备草甘膦过程中，草甘膦原药结晶析出分离后，取余下的母液；(2)母液经超滤预处理，使母液的污染指数≤5；(3)上述母液经一级膜分离得到浓度2％～7％浓液①和浓度0％～0.1％淡液①且分别收集于贮槽中，浓液①经二级膜分离得到浓度5％～15％浓液②和浓度0.1～2％淡液②且分别收集于贮槽中；(4)将浓液②降温－10～25℃结晶，分离后得到草甘膦原药和滤液，滤液套用1～20次，淡液②返回到一级膜分离；(5)步骤(3)的淡液①通入氨气至pH＝8～11生成乌洛托品，经过三级、四级膜分离后得到质量分数为5％～40％的乌洛托品溶液和pH为7～11的淡液2；(6)步骤(4)的滤液套用1～20次后的剩余滤液按1∶0.5～5的量加入水脱除甲醛，得到甲醛含量≤0.30％的草甘膦滤液，用此滤液配制草甘膦水剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种利用草甘膦原药结晶析出分离后的母液的处理工艺，属废水再生利用处理方法制造领域。
背景技术
申请号为200610050151的专利，公开了一种膜法农药母液的浓缩工艺，其特征是：该工艺主要包括以下步骤：1、浓度5％以下的低浓度草甘膦母液在温度为0-45℃之间时，经预处理系统，达到超滤设备的进水要求后，进入一级超滤膜处理系统；2、低浓度草甘膦母液经超滤膜分离后分成两股，浓侧溶液返回原料液箱，淡侧进入二级纳滤膜系统；3、进入二级纳滤膜系统的草甘膦母液溶液分成两股，浓侧溶液返回前端进口，待浓度达到7-12％以上时，将浓缩液打入储液槽，淡侧进入三级反渗透膜系统；1.4)、进入三级反渗透膜系统的草甘膦淡液分成两股，浓侧溶液返回二级纳滤膜系统进口，淡侧排放回用作前段工艺用水。该方法不能取出草甘膦原药，母液中的甲醛也没有去除与回收，配制水剂质量不能达到FAO标准，资源未能得到有效利用。
申请号为200710066935的专利，公开了一种资源再利用的催化氧化制备草甘膦方法，其特征在于，100质量份双甘膦加入2～8质量份催化剂，通入含氧气体于水相中进行催化氧化反应，反应温度为70～120℃，反应压力为0.7～1.2MPa；反应结束后，经固液分离装置在1～30分钟内分离出催化剂，反应液经冷却、过滤分离出固体草甘膦；过滤母液经渗透汽化膜分离装置分离副产物甲醛，草甘膦母液循环使用，分离出的稀甲醛水溶液再经渗透汽化膜分离装置分离浓缩，浓甲醛全部或部分循环使用。该方法虽对甲醛进行了回收，但需要蒸汽加热，能源消耗大。
发明内容
设计目的：避免背景技术存在的不足之处，设计一种既能够有效地降低能耗消耗，又能够在双甘膦氧化结束、利用草甘膦原药结晶析出分离后余下的母液经多次取粉，得到草甘膦原药，取粉后的剩余膦滤液配制成高质量的草甘膦水剂，同时母液的甲醛回收得到利用的处理工艺。
设计方案：为了实现上述设计目的。本申请利用膜技术对双甘膦氧化结束、草甘膦原药结晶析出分离后余下的母液进行处理，达到循环利用、废水零排放的目的。
技术方案：一种草甘膦母液的处理工艺，(1)草甘膦母液是以亚氨基二乙酸法制备草甘膦过程中，在双甘膦氧化结束，草甘膦原药结晶析出分离后，取余下的母液；(2)母液用压滤机、袋式过滤器、精密过滤器、微孔过滤器、超滤的一种或二种或三种或四种组合进行预处理，使母液的污染指数≤5；(3)上述母液经一级膜分离，得到浓度2％～7％浓液①和浓度0％～0.1％淡液①且分别收集于贮槽中，浓液①经二级膜分离，得到浓度5％～15％浓液②和浓度0.1～2％淡液②且分别收集于贮槽中；(4)将浓液②降温-10～25℃结晶，分离后得到草甘膦原药和滤液，草甘膦原药烘干得到成品或者用于配制草甘膦水剂，滤液套用(与下一批的一级浓液混合进行二级膜分离)，返回到二级膜进行分离，滤液套用1～20次，淡液②返回到一级膜分离；(5)步骤(3)的淡液①通入氨气直至PH＝8～10生成乌洛托品，经过三级、四级膜分离后得到质量分数为5％～40％的乌洛托品溶液和PH为7～11的淡液2；(6)步骤(4)的滤液套用1～20次后的剩余滤液按1∶0.5～5的量加入水脱除甲醛，得到甲醛含量≤0.30％的草甘膦滤液，用此滤液配制草甘膦水剂。
本发明与背景技术相比，一是利用本申请的方法，可以做到草甘膦母液的全循环利用，达到废水零排放；二是利用本申请的方法，无需蒸汽，节能80％以上；三是利用本申请的方法，可以从提取草甘膦原药，提取率在80％以上；四是利用本申请的方法，母液中的残留甲醛得到利用，经济效益显著；五是利用本发明的方法，草甘膦母液中的杂质可以降低，利用母液配制的草甘膦水剂符合FAO标准；六是利用本申请的方法，乌洛托品的溶液可以直接用于甘氨酸的生产，无需制成乌洛托品固体，节约成本；七是利用本申请的方法，乌洛托品生产过程中的多余氨可以回收；八是利用本申请的方法，最后的淡液可以作为草甘膦生产的工艺用水，真正实现了废水醛循环利用。
附图说明
图1是草甘膦母液的处理工艺的流程示意图。
具体实施方式
实施例1：一种草甘膦母液的处理工艺，(1)草甘膦母液是以亚氨基二乙酸法制备草甘膦过程中，在双甘膦氧化结束，草甘膦原药结晶析出分离后，取余下的母液；(2)母液用压滤机、袋式过滤器、精密过滤器、微孔过滤器、超滤的一种或二种或三种或四种组合进行预处理，使母液的污染指数≤5；(3)上述母液经一级膜分离------一级膜为反渗透膜、纳滤膜的一种或组合，得到浓度2％～7％(2％或2.5％或3％或3.5％或4％或4.5％或5％或5.5％或6％或6.5％或7％)浓液①和浓度0％～0.1％(00.1％或00.2％或00.3％或00.4％或00.5％或00.6％或00.7％或00.8％或00.9％或0.1％)淡液①5％或且分别收集于贮槽中，浓液①经二级膜分离，得到浓度5％～15％(5％或5.5％或6％或6.5％或7％或7.5％或8％或8.5％或9％或9.5％或10％或10.5％或11％或11.5％或12％或12.5％或13％或13.5％或14％或14.5％或15％)浓液②和浓度0.1～2％(0.1％或0.2％或0.3％或0.4％或0.5％或0.6％或0.7％或0.8％或0.9％或1％或1.1％或1.2％或1.3％或1.4％或1.5％或1.6％或1.7％或1.8％或1.9％或2％)淡液②且分别收集于贮槽中，所述的一、二、三、四级膜为卷式膜；所述的浓液①的草甘膦质量分数为2％～7％(2％或2.5％或3％或3.5％或4％或4.5％或5％或5.5％或6％或6.5％或7％)，淡液①草甘膦的质量分数为0％～0.1％(00.1％或00.2％或00.3％或00.4％或00.5％或00.6％或000.5％或00.7％或00.8％或00.9％或0.1％)、甲醛的质量分数为0.5％～8％(0.5％或1.0％或2.0％或2.5％或3.0％或3.5％或4.0％或4.5％或5.0％或5.5％或6.0％或6.5％或7.0％或7.5％)；或所述的浓液①的草甘膦质量分数为4％～6％(4％或4.5％或5％或5.5％或6％或6.5％)，淡液①草甘膦的质量分数为0％～0.08％(00.1％或00.2％或00.3％或00.4％或00.5％或00.6％或00.7％或00.8％)、甲醛的质量分数为2％～5％(2％或2.5％或3％或3.5％或4％或4.5％或5％)；(4)将浓液②降温-10～25℃(-9℃或-8℃或-7℃或-6℃或-5℃或-4℃或-3℃或-2℃或-1℃或-0℃或1℃或2℃或3℃或4℃或5℃或6℃或7℃或8℃或9℃或10℃或11℃或12℃或13℃或14℃或15℃或16℃或17℃或18℃或19℃或20℃或21℃或22℃或23℃或24℃或25℃)结晶，分离后得到草甘膦原药和滤液，草甘膦原药烘干得到成品或者用于配制草甘膦水剂，滤液套用(与下一批的一级液混合进入二级膜分离)，返回到二级膜进行分离，滤液套用1～20(1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11或12或13或14或15或16或17或18或19或20)次，淡液②返回到一级膜分离；(5)步骤(3)的淡液①通入(给出量的范围)氨气至PH＝8～10(8或8.5或9或9.5或10)生成乌洛托品，经过三级、四级膜分离后得到质量分数为5％～40％的乌洛托品溶液和PH为7～11(7或7.5或8或8.5或9或9.5或10)的淡液2，所述的乌洛托品溶液中乌洛托品的质量分数为10～20％(10℃或11℃或12℃或13℃或14℃或15℃或16℃或17℃或18℃或19℃或20℃)，；(6)步骤(4)的滤液套用1～20(1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11或12或13或14或15或16或17或18或19或20)次后的剩余滤液按1∶0.5～5(1∶0.5或1∶1.0或1∶1.5或1∶2.0或1∶2.5或1∶3.0或1∶3.5或1∶4.0或1∶4.5或1∶5或)的量加入水脱除甲醛----所述剩余滤液按1∶0.8～3的量加入水，用膜分离的方法水洗1～5(1或2或3或4或5)次或者进行恒溶脱醛，得到甲醛含量≤0.3％的草甘膦滤液，用此滤液配制草甘膦水剂。所述的一级膜为反渗透膜、纳滤膜的一种或组合；所述的二级膜为反渗透膜、纳滤膜的一种或组合；所述的三级膜为反渗透膜、纳滤膜的一种或组合；所述的四级膜为反渗透膜、纳滤膜的一种或组合。
实施例2：在实施例1的基础上，所述的浓液②的草甘膦质量分数为5％～15％(5％或5.5％或6％或6.5％或7％或7.5％或8％或8.5％或9％或9.5％或10％或10.5％或11％或11.5％或12％或12.5％或13％或13.5％或14％或14.5％或15％)；或所述的浓液②的草甘膦质量分数为6％～10％(6％或6.5％或7％或7.5％或8％或8.5％或9％或9.5％或10％)；所述的滤液套用次数为5～15次(5或6或7或8或9或10或11或12或13或14或15)。
实施例3：在实施例1的基础上，所述的乌洛托品溶液用于甘氨酸的生产。
实施例4：在实施例1的基础上，所述PH为7～11(7或7.5或8或8.5或9或9.5或10或10.5或11)的淡液2直接作为草甘膦生产的氧化用水或者加入硫酸、盐酸、碳酸、二氧化碳、硝酸、磷酸、草甘膦酸、双甘膦酸、甲酸、乙酸中的一种，调节PH＝3～7(4或4.5或5或5.5或6或6.5或7)，再经五级、六级膜分离，得到的浓液用于草甘膦水剂配制，最终的淡液3作为草甘膦生产的工艺用水。
实施例5：在实施例1的基础上，所述PH为7～11(7或7.5或8或8.5或9或9.5或10或11)的淡液2作为草甘膦生产过程中氧化的用水。
在上述实施例的基础上：
例1：草甘膦质量分数为1.12％、甲醛质量分数为3.52％的草甘膦母液2000kg，预处理后污染指数＝4，经一级膜分离得到浓液700kg，草甘膦质量分数为3.2％，淡液1400kg，草甘膦质量分数为0.03％、甲醛质量分数为3.62％；一级浓液再经二级膜分离，得到浓液263kg，草甘膦质量分数为8％，淡液437kg，草甘膦质量分数0.31％。二级浓液经降温结晶分离得打到草甘膦原药11.2kg，剩余滤液251.8kg。一级淡液通入氨气，调节PH到8.5，经三级、四级膜分离得到溶液251kg，乌洛托品的质量分数为15％；淡液加入硫酸调节PH到6.5，经五级、六级膜分离得到质量分数为10％的硫酸铵溶液，该溶液用于草甘膦异丙胺盐的配制。
例2：在实施例1中的二级淡液437kg和草甘膦质量分数为0.98％、甲醛质量分数为4.12％的草甘膦母液2000kg混合均匀，预处理后污染指数＝4，经一级膜分离得到浓液730kg，草甘膦质量分数为2.84％，淡液1700kg，草甘膦质量分数为0.01％、甲醛质量分数为4.22％；一级浓液和实施例1中的滤液混合均匀，再经二级膜分离，得到浓液320kg，草甘膦质量分数为8.75％，淡液640kg，草甘膦质量分数0.44％。二级浓液经降温结晶分离得打到草甘膦原药15kg，剩余滤液305kg。一级淡液通入氨气，调节PH到8.8，经三级、四级膜分离得到溶液290kg，乌洛托品的质量分数为18％；淡液作为草甘膦生产过程中氧化的用水。
例3：在实施例1或实施例2中的滤液按1∶0.5～5的比例加水脱醛，重复三次，再将脱醛后的滤液配制草甘膦异丙胺盐，经分析甲醛的质量分数为0.11％。
例4：在实施例1或实施例2中的滤液按1∶4的比例加水，边加水边脱醛，保持贮槽液位恒定，需要的水加完脱醛结束，将脱醛后的滤液配制草甘膦异丙胺盐，经分析甲醛的质量分数为0.08％。
需要理解到的是：上述实施例虽然对本发明的设计思路作了比较详细的文字描述，但是这些文字描述，只是对本发明设计思路的简单文字描述，而不是对本发明设计思路的限制，任何不超出本发明设计思路的组合、增加或修改，均落入本发明的保护范围内。
Claims (10)
1、一种草甘膦母液的处理工艺，其特征是：
(1)草甘膦母液是以亚氨基二乙酸法制备草甘膦过程中，在双甘膦氧化结束，草甘膦原药结晶析出分离后，取余下的母液；
(2)母液用压滤机、袋式过滤器、精密过滤器、微孔过滤器、超滤的一种或二种或三种或四种组合进行预处理，使母液的污染指数≤5；
(3)上述母液经一级膜分离，得到浓度2％～7％浓液①和浓度0％～0.1％淡液①且分别收集于贮槽中，浓液①经二级膜分离，得到浓度5％～15％浓液②和浓度0.1～2％淡液②且分别收集于贮槽中；
(4)将浓液②降温-10～25℃结晶，分离后得到草甘膦原药和滤液，草甘膦原药烘干得到成品或者用于配制草甘膦水剂，滤液套用(返回到下批二级膜与浓液①混合分离，如此循环使用)，返回到二级膜进行分离，滤液套用1～20次，淡液②返回到一级膜分离；
(5)步骤(3)的淡液①通入氨气至PH＝8～11生成乌洛托品，经过三级、四级膜分离后得到质量分数为5％～40％的乌洛托品溶液和PH为7～11的淡液2；
(6)步骤(4)的滤液套用1～20次后的剩余滤液按1∶0.5～5的量加入水脱除甲醛，得到甲醛含量≤0.30％的草甘膦滤液，用此滤液配制草甘膦水剂。
2、根据权利要求1所述的一种草甘膦母液的处理工艺，其特征是：所述的一级膜为反渗透膜、纳滤膜的一种或组合；所述的二级膜为反渗透膜、纳滤膜的一种或组合；所述的三级膜为反渗透膜、纳滤膜的一种或组合；所述的四级膜为反渗透膜、纳滤膜的一种或组合。
3、根据权利要求1所述的一种草甘膦母液的处理工艺，其特征是：所述的一、二、三、四级膜为卷式膜。
4、根据权利要求1所述的一种草甘膦母液的处理工艺，其特征是：所述的浓液①的草甘膦质量分数为2％～7％，淡液①草甘膦的质量分数为0％～0.1％、甲醛的质量分数为0.5％～8％；或所述的浓液①的草甘膦质量分数为4％～6％，淡液①草甘膦的质量分数为0％～0.08％、甲醛的质量分数为2％～5％。
5、根据权利要求1所述的一种草甘膦母液的处理工艺，其特征是：所述的浓液②的草甘膦质量分数为5％～15％；或所述的浓液②的草甘膦质量分数为6％～10％。
6、根据权利要求1所述的一种草甘膦母液的处理工艺，其特征是：所述的滤液套用次数为5～15次。
7、根据权利要求1所述的一种草甘膦母液的处理工艺，其特征是：所述的乌洛托品溶液中乌洛托品的质量分数为10～20％。
8、根据权利要求1所述的一种草甘膦母液的处理工艺，其特征是：所述的乌洛托品溶液用于甘氨酸的生产。
9、根据权利要求1所述的一种草甘膦母液的处理工艺，其特征是：所述剩余滤液按1∶0.8～3的量加入水，用膜分离的方法水洗1～5次或者进行恒溶脱醛。
10、根据权利要求1所述的一种草甘膦母液的处理工艺，其特征是：所述PH为7～11的淡液2直接作为草甘膦生产的氧化用水或者加入硫酸、盐酸、碳酸、二氧化碳、硝酸、磷酸、草甘膦酸、双甘膦酸、甲酸、乙酸中的一种，调节PH＝3～7，再经五级、六级膜分离，得到的浓液用于草甘膦水剂配制，最终的淡液3作为草甘膦生产的工艺用水。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200910097423 CN101525351B (zh) | 2009-04-01 | 2009-04-01 | 一种草甘膦母液的处理工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200910097423 CN101525351B (zh) | 2009-04-01 | 2009-04-01 | 一种草甘膦母液的处理工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101525351A true CN101525351A (zh) | 2009-09-09 |
| CN101525351B CN101525351B (zh) | 2013-03-27 |
Family
ID=41093444
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200910097423 Active CN101525351B (zh) | 2009-04-01 | 2009-04-01 | 一种草甘膦母液的处理工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101525351B (zh) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101786735A (zh) * | 2010-02-11 | 2010-07-28 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 草甘膦母液的膜处理方法 |
| CN102127110A (zh) * | 2011-01-28 | 2011-07-20 | 杭州天创净水设备有限公司 | 一种草铵膦溶液的分离提纯方法 |
| CN102161677A (zh) * | 2010-02-18 | 2011-08-24 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种从草甘膦母液中提取草甘膦的膜处理工艺 |
| CN102206219A (zh) * | 2011-01-14 | 2011-10-05 | 捷马化工股份有限公司 | 一种利用草甘膦副产氨气、甲醛制备乌洛托品的方法 |
| CN104497040A (zh) * | 2014-12-06 | 2015-04-08 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种草甘膦原粉的制备工艺 |
| CN104591424A (zh) * | 2014-03-14 | 2015-05-06 | 山东潍坊润丰化工股份有限公司 | Ida法草甘膦废水的资源化处理方法 |
| CN105566382A (zh) * | 2015-12-21 | 2016-05-11 | 广西三晶化工科技有限公司 | 一种草甘膦母液回收利用的方法 |
| CN116059827A (zh) * | 2023-04-06 | 2023-05-05 | 江苏赛瑞迈科新材料有限公司 | 一种基于无机膜的反渗透分离装置 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100371338C (zh) * | 2006-04-07 | 2008-02-27 | 捷马化工股份有限公司 | 膜技术分离提浓草甘膦母液中草甘膦的方法 |
| CN101058586B (zh) * | 2007-04-06 | 2013-04-24 | 杭州天创环境科技股份有限公司 | 利用膜技术浓缩分离高含盐草甘膦母液中草甘膦的方法 |
| CN101328182A (zh) * | 2008-07-17 | 2008-12-24 | 湖北励创科技开发有限公司 | 利用草甘膦废水生产六次甲基四胺和草甘膦水剂方法 |
| CN101348299B (zh) * | 2008-09-05 | 2011-12-21 | 江苏扬农化工股份有限公司 | 一种草甘膦合成母液的处理方法 |
-
2009
- 2009-04-01 CN CN 200910097423 patent/CN101525351B/zh active Active
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101786735A (zh) * | 2010-02-11 | 2010-07-28 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 草甘膦母液的膜处理方法 |
| CN102161677A (zh) * | 2010-02-18 | 2011-08-24 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种从草甘膦母液中提取草甘膦的膜处理工艺 |
| CN102161677B (zh) * | 2010-02-18 | 2015-07-22 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种从草甘膦母液中提取草甘膦的膜处理工艺 |
| CN102206219A (zh) * | 2011-01-14 | 2011-10-05 | 捷马化工股份有限公司 | 一种利用草甘膦副产氨气、甲醛制备乌洛托品的方法 |
| CN102206219B (zh) * | 2011-01-14 | 2012-11-14 | 捷马化工股份有限公司 | 一种利用草甘膦副产氨气、甲醛制备乌洛托品的方法 |
| CN102127110A (zh) * | 2011-01-28 | 2011-07-20 | 杭州天创净水设备有限公司 | 一种草铵膦溶液的分离提纯方法 |
| CN102127110B (zh) * | 2011-01-28 | 2012-11-21 | 杭州天创净水设备有限公司 | 一种草铵膦溶液的分离提纯方法 |
| CN104591424B (zh) * | 2014-03-14 | 2017-05-10 | 山东潍坊润丰化工股份有限公司 | Ida法草甘膦废水的资源化处理方法 |
| CN104591424A (zh) * | 2014-03-14 | 2015-05-06 | 山东潍坊润丰化工股份有限公司 | Ida法草甘膦废水的资源化处理方法 |
| CN104497040A (zh) * | 2014-12-06 | 2015-04-08 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种草甘膦原粉的制备工艺 |
| CN105566382A (zh) * | 2015-12-21 | 2016-05-11 | 广西三晶化工科技有限公司 | 一种草甘膦母液回收利用的方法 |
| CN105566382B (zh) * | 2015-12-21 | 2018-11-06 | 广西三晶化工科技有限公司 | 一种草甘膦母液回收利用的方法 |
| CN116059827A (zh) * | 2023-04-06 | 2023-05-05 | 江苏赛瑞迈科新材料有限公司 | 一种基于无机膜的反渗透分离装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101525351B (zh) | 2013-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101525351B (zh) | 一种草甘膦母液的处理工艺 | |
| CN101648755A (zh) | 一种草甘膦废水低排放及母液回收利用方法 | |
| CN101348299B (zh) | 一种草甘膦合成母液的处理方法 | |
| CN106145496A (zh) | 黏胶纤维酸性废水的综合利用工艺 | |
| CN104291511A (zh) | 零排放处理含硫酸盐和高硬废水的方法及装置 | |
| CN100427184C (zh) | 一种膜法草甘膦母液的浓缩工艺 | |
| CN101497617B (zh) | 一种利用含甲醛废水生产乌洛托品的方法 | |
| CN104140174A (zh) | 一种稀土萃取分离含氯化铵废水的组合处理方法 | |
| CN108658345B (zh) | 一种高盐废水精制盐的方法及系统 | |
| CN105000744B (zh) | 磷酸铁废水处理回用装置及其处理回用方法 | |
| CN208166774U (zh) | 一种含盐废水的回收处理系统 | |
| CN204939167U (zh) | 磷酸铁废水处理回用装置 | |
| CN105218317A (zh) | 一种六硝基联苄生产中乙醇回收的方法及装置 | |
| CN113105025B (zh) | 钠离子交换器再生高浓盐废水的联合处理方法 | |
| CN105349608A (zh) | 一种头孢氨苄结晶母液中苯甘氨酸的回收利用方法 | |
| CN114933289B (zh) | 一种用于草甘膦和磷酸铁的联产工艺 | |
| CN102815833A (zh) | 一种含硝酸的己二酸生产废水的膜法处理回用工艺 | |
| CN114716089A (zh) | 一种多级膜浓缩的磷酸铁废水处理新工艺 | |
| CN101205230B (zh) | 一种直接从发酵液中提取高纯度核黄素的方法 | |
| CN101549898A (zh) | 低浓度甲醛废水、甲醛尾气资源化回收工艺 | |
| CN212334897U (zh) | 冷冻分盐系统 | |
| CN211688666U (zh) | 基于化学沉淀法和膜蒸馏的磷矿废水回用系统 | |
| CN103274540A (zh) | 一种交替循环式高氨氮废水处理和回收方法及系统设备 | |
| CN214088113U (zh) | 一种垃圾渗滤液的处理及其盐的分离提取装置 | |
| CN115976344A (zh) | 一种从稀土矿浸出液富集稀土的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 311121, Hangzhou Road, Yuhang District, Zhejiang, Haishu, No. 16 Applicant after: HANGZHOU TIAN CHUANG ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 311121, No. 16, Haishu Road, Cang Qian Industrial Zone, Yuhang District, Zhejiang, Hangzhou Applicant before: Hangzhou Tianchuang Waterpure Equipment Co.,Ltd. |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: APPLICANT; FROM: HANGZHOU TIANCHUANG WATER PURIFYING EQUIPMENT CO., LTD. TO: HANGZHOU TIANCHUANG ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY CO., LTD. |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A treatment process of glyphosate mother liquor Effective date of registration: 20220630 Granted publication date: 20130327 Pledgee: Hangzhou Qingchun sub branch of Guangfa Bank Co.,Ltd. Pledgor: HANGZHOU TIAN CHUANG ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. Registration number: Y2022330001189 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20230629 Granted publication date: 20130327 Pledgee: Hangzhou Qingchun sub branch of Guangfa Bank Co.,Ltd. Pledgor: HANGZHOU TIAN CHUANG ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY Co.,Ltd.|Zhejiang Yimo New Material Technology Co.,Ltd. Registration number: Y2022330001189 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |